CN103284121A

CN103284121A - 物质混合物

Info

Publication number: CN103284121A
Application number: CN2013100489687A
Authority: CN
Inventors: C·萨***; T·里斯; D·施拉德尔; C·斯里特
Original assignee: Symrise AG
Current assignee: Symrise AG
Priority date: 2012-02-19
Filing date: 2013-02-07
Publication date: 2013-09-11
Anticipated expiration: 2033-02-07
Also published as: CN103284121B; EP2628398A1; US20130216692A1; JP6294589B2; JP2013170169A; EP2628398B1

Abstract

提出了物质混合物，其包含(a)多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类；(b)多糖类；和任选的(c)皂苷类条件是成分(b)中***半乳聚糖蛋白质的含量至少是11重量%。

Description

物质混合物

技术领域

本发明涉及芳香物质领域且还涉及具有改善的溶解度特性和改善的味道特性的新物质混合物、其制备方法及其在食品中的应用。

背景技术

一般而言，多酚类和二萜葡糖苷类且特别是黄酮类似物（flavonoids）是次生（secondary）植物物质，包括，例如大部分获自花瓣的染料。包含高含量多酚的植物，例如是苹果类的矮树、叶和酒料葡萄（grapes of wine）、山竹果的果肉(山竹(Garcinia mangostana))、石榴(石榴科(Punica granatum))的汁液和红色三叶草、银杏和绿茶的叶等。此外，黄酮类似物大部分提取自松树皮和落叶松木。这些物质已经长期用于天然药物。已知它们的抗过敏反应、抗炎、抗微生物、抗氧化剂、抗增殖和抗致癌基因作用。在食品生产工业领域中，多酚类特别用作饮料例如柠檬水或冰茶的添加剂；除其促进健康特性的价值外，它们的特征还在于甜味或能够掩蔽苦味的味道。

然而，明显的缺陷在于所述活性剂仅以极少量溶于水；一旦掺入最终制品，则它们相当倾向于随时间沉降，这对产品的质量产生确切的负面影响。从消费者的观点来看，这因美观原因显然是不期望的且由此对他或她的购买决定产生负面影响。

然而，从本领域现有技术中得知了上述问题的许多解决方法。

例如，WO 2007 122251 A1(Symrise)描述了具有协同作用的混合物，其中将糖基二氢黄酮类与麦芽糖糊精和***树胶混合以增强稳定性。然后将该混合物进行喷雾干燥。

国际专利申请WO 2007 107596 A1(Symrise)公开了4-羟基二氢查耳酮类及其盐在加强用于预期消费的物质的甜味中的应用。实施例3公开了根皮素、麦芽糖糊精和常用的***树胶的混合物的喷雾干燥。

国际专利申请WO 2011 089247 A1(Symrise)描述了用于多酚类的液体增溶剂，其包含至少一种聚合物乳化剂、皂苷类和脂族醇类或多元醇类。

然而，在本领域现有技术启示的解决方案无法完全令人满意。例如，喷雾干燥的增溶剂在其味道方面不足，而液体增溶剂在味道方面具有吸引力；然而，它们仅可以掺入相当少量的活性剂，因为其贮存稳定性有限。此外，所举出的解决方案是定向应用的，因为没有可得到的用于干燥混合物的稳定的解决方案。

因此，本发明的目的在于提供基于多酚类、黄酮类似物或二萜葡糖苷类的物质混合物，它们与本领域现有技术相比显示在那些活性剂中的含量增加并且显然溶于食品，特别是饮料。同时，所述物质混合物应提供改善的口感和丰厚的味道，特别是当用于所述食品且特别是饮料中时提供水果特性味道的改善，所述的食品且特别是饮料通常基于干燥浓缩物，例如冰茶。

发明内容

本发明的主题是物质混合物，其包含

(a)多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类；

(b)多糖类；和任选的

(c)皂苷类；

条件是成分(b)中***半乳聚糖蛋白质的含量至少为11重量%。

令人意外地发现，具有高含量***半乳聚糖蛋白质的、另外优选低灰分（ash）含量的特定多糖类的应用能够生产干燥粉末或颗粒，与已知的液体制品相比，它们已经被下述表征：其高含量的多酚类、黄酮类似物或二萜葡糖苷类。优选通过喷雾干燥或冷冻干燥相应水溶液或分散液得到的物质混合物显然是可溶性的并且还提供了期望的改善的味道特性：口感改善、味道是较为丰厚的水果味-特别是桃和柠檬味道-增加和一些黄酮类似物的苦味得到掩蔽。甚至更令人意外的是，因为不仅通过干燥从混合物中除去了水，而且通过干燥改变了溶剂***。

多酚类、黄酮类似物和二萜葡糖苷类

适合于作为成分(a)的活性剂的选择在大部分情况下并非关键并且仅在其在食品配制领域中的可用性方面涉及。根据权利要求，包括还可以使用因生理原因而不应使用的聚合物，例如槲皮素。另外，显而易见的是本发明能够以不再适合于具体应用的量将活性剂加载到载体物质。应指出，尽管如此，但是它关注到了各种情况。涉及技术教导的专家当然了解如何选择生理学可接受的活性剂并且由此给予它们（当加载载体时或当将所述物质混合物加入到食品中时），使得它不存在任何健康风险。因此，专家根据本发明的该方面能够充分作出正确的决定，而不必进行测试程序或发明创造。

就成分(a)而言，本发明包含多酚类、黄酮类似物和二萜葡糖苷类，其中显而易见黄酮类似物自身是多酚类的亚组。实际上，本发明含义范围内的黄酮类似物是优选的活性剂；它们衍生自黄烷的结构并且由两个通过四氢吡喃环连接的芳香环组成。

黄烷

因此，黄酮类似物的结构还由两个通过C3桥连接的芳香环组成。环A通常显示间苯三酚的取代模式，这是指第一（ist）己酸配质来源。通常在4-位携带羟基(更为罕见的是在3’-或3’-和5’-位)和C3-桥的环B来源于莽草酸途径。极为常见的是，所述桥闭合成O-杂环，其中查耳酮类亚组除外。总之，已知并且描述了超过8000种不同的黄酮类似物。根据C3桥氧化程度的不同，将它们分类成不同的亚组。因此，下列黄酮组也是优选作为下表1中代表的成分(a)(参见Wikipedia，关键词“黄酮类似物”)。

表1

优选的黄酮类似物类型概述

Figure 2013100489687100002DEST_PATH_IMAGE002

表1

优选的黄酮类似物类型概述(接续)

当二氢查耳酮类或二氢黄酮类的黄酮类似物用作成分(a)时，在本发明含义范围内得到了特别有利的溶解度特性和味道特性。

特别优选形式的实施方案是两种具体的黄酮类似物即根皮素、橙皮素或其混合物的应用：

根皮素橙皮素

多糖类

用作上述活性剂载体(成分b)的适合的多糖类优选一般是***糖、半乳糖、鼠李糖和/或葡糖醛酸且特别是***树胶的缩合产物。

***树胶包含无色至棕色、不光滑、脆性、无色片，其具有光泽的裂痕或粉末，溶于温水得到澄清、粘性、胶粘性、无味和弱酸性的液体。***树胶基本上不溶于醇。

该物质主要由所谓的***酸(聚***酸)的酸性碱土金属和碱金属盐组成，将其，理解为意指由L-***糖、D-半乳糖、L-鼠李糖和D-葡糖醛酸按照3:3:1:1之比组成的支链多糖。常见的***树胶显示***半乳聚糖蛋白质的含量在约6-10重量%的最大值并且已经证实不适合于作为本发明含义范围内的载体物质。根据本发明，仅可以使用包含约11的最小值、优选约12-约30且特别是约15-20重量%***半乳聚糖蛋白质的这种多糖类或***树胶。此外，有利的是，当载体的灰分含量-即***酸盐的含量低于约1重量%且优选约0.2-约0.5重量%时，由此低于常规的商品至少75%(约4重量%)。

皂苷类

在所述物质混合物中可以任选地作为另外的载体物质存在(任选的成分c)的皂苷类是甾类、甾类生物碱和三萜类的糖苷类。名称皂苷类来源于其如同肥皂一样产生稳定泡沫的能力。已知在马栗树中发现的皂苷类用作洗涤剂。由于大量可能的碳水化合物结构和大的糖苷配基结构变异性，所以这类物质在结构上显示相对大量的种类且由此在生物特性方面大量的可变性。显然在本发明含义范围内，仅下述这种皂苷类是适合的：它们不存在任何的健康风险并且经批准应用于食品目的，与多糖类类似。专家知晓哪些皂苷类满足这一条件；例如，来源于甾类生物碱的皂苷类因其主要的毒性而几乎不适合于生产本发明的物质混合物。相反，特别适合的皂苷类是基于番茄、马铃薯、大豆、栗、草药或茶植物得到的皂苷类。

在本发明的一个特别优选的实施方案中，使用包含皂皮酸作为糖苷配基的皂苷类。

相应的皂苷类一般获自所谓的天然生长在智利的“皂树皮“(皂树属（Quillaja saponaria）)的树皮。

一般的皂苷类且特别是皂树皂苷类优选是水或醇提取物，其特别包含约2-约50、更具体地约5-约35且特别优选约10-约25重量%的三萜皂苷类，其中这些显示的量涉及皂苷提取物。三萜类通常连接3-和28-位上的糖苷配糖基，其中迄今为止已知约50种不同的皂树皂苷类。皂苷类的分子量优选在约1,300-约2,600，且特别优选约1,800-约2,000道尔顿。低于500ppm，皂苷类作为单体存在，而高于该值，它们聚集成具有100,000道尔顿范围分子量的胶束。就得到皂树皂苷类的方法而言，我们参考了公开文献美国专利US5,057,540和美国专利US5,817,314。

物质混合物

在本发明含义范围内皂苷类一般用作辅助-载体物质，即其在载体中的比例通常低于50重量%且由此低于所用的多糖类的量；然而，这并非强制性的。基于重量，两种成分(b)和(c)的优选混合比等于约20:1至约1:2，优选约12:1至约1:1，特别是约10:1至约2:1。

与此相反，所述的物质混合物可以包含重量比约为1:99至约80:20、优选约40:60至约20:80且特别是约20:80至约30:70的成分(a)和(b+c)。

所述的物质混合物包含的残留含水量典型地低于5重量%，优选低于4重量%。特别地，所述物质混合物几乎不含水。此外，它们可以包含三醋汀、多元醇类(例如丙二醇或甘油)和痕量的脂族醇类，特别是次级量的（subordinated amount）乙醇。

生产方法

本发明的另一个主题涉及物质混合物的生产方法，其中

(a)将多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类溶于或分散于由三醋汀、多元醇类和醇类组成的溶剂混合物；

(b)使由此得到的溶液或分散液与在***树胶中具有至少11重量%的***半乳聚糖蛋白质含量的多糖水溶液和任选的皂苷类反应；

(c)将得到的混合物脱水至至多残余含量最大值为5重量%、优选最大值为4重量%且最优选低于2重量%的水；和任选地

(d)将干燥的产物研磨或制粒成粉末。

用于本发明活性剂的溶剂或分散剂由如下组成：

●水；

●三醋汀；

●多元醇类(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、双丙二醇、甘油、山梨醇或其混合物)；和/或

●低级脂族醇类，优选乙醇或异丙醇，

其中，优选100重量份的水涉及

(i)约1-约70，优选约5-约40且更优选约15-约30重量份的三醋汀；

(ii)约1-约70，优选约5-约40且更优选约15-约30重量份多元醇类；和

(iii)约1-约40，优选约5-约30且更优选约10-约20重量份的醇类。

活性剂，即多酚类、黄酮类似物或二萜葡糖苷类典型地还以溶解状态使用，例如在乙二醇或丙二醇或其混合物中的溶解状态，称作较易于区分的“LD1”，并且与溶剂或分散剂，称作“LD2”混合。

与包含液体溶解的和以这种状态加入到食品中的活性剂的制品相反，就本发明而言能够利用具有显然较高含量例如约10-15重量%而不是5重量%的活性剂的溶液或分散液LD1，因为它们至干燥为止仅需要保持短时间稳定。为了如此进行，与本领域现有技术相比，还得到了期望的载体物质的较高载量。

基于溶液或分散液LD1中活性剂的含量，溶剂或分散剂LD2典型地以约1:10至约1:1,000、优选约1:25至约1:500且特别是约1:50至1:100的重量比使用。

主要用任意类型的接触干燥器（contact dryer）或对流干燥器干燥所述溶液或分散液，这并非极为关键。然而，优选在180-200℃的气流温度和50-80℃的干燥物质出口温度下通过喷雾干燥或流化床干燥进行脱水。或者，还可以将所述溶液进行冷冻干燥(冻干)。

工业实用性

通过使用特定的多糖类能够提供多酚类、黄酮类似物或二萜葡糖苷类的高载量的干燥产品，它们显然可溶，特别可以溶于饮料，并且与本领域现有技术的制品相比还可以具有改善的味道特性。

因此，本发明的另外两个主题一方面涉及

●具有至少11重量%含量的***半乳聚糖蛋白质的多糖类在干燥多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类的水溶液或分散液过程中作为载体物质的应用；和

●另一方面，本发明的物质混合物在生产食品、特别是饮料且更具体地是柠檬水和冰茶、优选澄清和物理稳定的饮料且特别是冰茶中的应用，这些产品包含，例如约为0.02-约0.5，优选约0.03-约0.3，且特别是约0.05-约0.1重量%的量的本发明的物质混合物。

具体实施方式

实施例1-4，对比例V1

将12重量%的黄酮类似物溶液放入Ultra-Turrax试管驱动器（drive）内的1,2-丙二醇中，加入含水乙醇和三醋汀。然后加入***树胶和任选的皂苷类，再加入一定量的丙二醇，然后将该混合物以3000RPM匀化约1分钟。得到表2中反映出的组成的澄清混合物。实施例1-4根据本发明，实施例V1用作对比目的。

表2

用于干燥的溶液的组成(显示以重量%计的量)

1)***半乳聚糖蛋白质的含量:13重量%，灰分含量:0.2重量%

2)***半乳聚糖蛋白质的含量:4重量%，灰分含量:4重量%

然后将制品1、2和V1在190℃喷雾干燥，同时将制品3和4进行冷冻干燥并且在粉末研磨机中研磨。在结束时全部产品显示0.1mm的平均粒度和低于0.5重量%的含水量。

实施例5-8，对比例V2和V3

上述生产的固体物质混合物用于生产软饮料。由5位受过训练的试验人员组成的小组使用1(未感觉到)至10(极为强烈的感觉)的等级评价味道特性。全部产品显然在制品中溶解。将组成和结果概括在下表3中。显示了5个测量系列的平均值。实施例5-8根据本发明，实施例V2和V3用于对比目的。

这些实施例和对比例显示完全实现了本发明的目的：最终的制品经证实具有丰厚的香味，不显示明显的苦味，而特征在于水果芳香强烈。当对比根据本发明1-4与实施例V1的物质混合物时这一结果变得特别明显：显示使用的具有高***半乳聚糖蛋白质含量和低灰分含量的多糖类与基于常规的***树胶生产的类似的物质混合物相比产生了相当大的味道改善。通过使用多糖和皂苷载体进一步改善了味道。

Claims

1.物质混合物，包含

(a)多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类；

(b)多糖类；和任选的

(c)皂苷类；

条件是成分(b)中***半乳聚糖蛋白质的含量至少是11重量%。

2.权利要求1的物质混合物，其特征在于多酚类、黄酮类似物或二萜葡糖苷类(成分a)选自查耳酮类、黄酮类、黄酮醇类、黄烷醇类、二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、异黄酮类、花青色素类和橙酮类。

3.权利要求1和/或2的物质混合物，其特征在于黄酮类似物(成分a)是二氢查耳酮类或二氢黄酮类。

4.权利要求1-3至少一项的物质混合物，其特征在于黄酮类似物(成分a)是根皮素或橙皮素或其混合物。

5.权利要求1-4至少一项的物质混合物，其特征在于多糖类(成分b)是***糖、半乳糖、鼠李糖和/或葡糖醛酸的缩合产物。

6.权利要求1-5至少一项的物质混合物，其特征在于多糖类(成分b)是***树胶。

7.权利要求1-6至少一项的物质混合物，其特征在于多糖类(成分b)具有12-30重量%的***半乳聚糖蛋白质含量。

8.权利要求1-7至少一项的物质混合物，其特征在于多糖类(成分b)具有低于1重量%的灰分含量。

9.权利要求1-8至少一项的物质混合物，其特征在于它们具有低于5重量%的含水量。

10.权利要求1-9至少一项的物质混合物，其特征在于它们包含1:99至80:20的重量比的成分(a)和(b+c)。

11.权利要求1的物质混合物的生产方法，其中

(a)将多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类溶于或分散于由水、三醋汀、多元醇类和醇类组成的溶剂混合物；

(c)将得到的混合物脱水至残余含量最大值为5重量%的水；和任选地

(d)将干燥的产物研磨或制粒成粉末。

12.权利要求11的方法，其特征在于脱水通过喷雾干燥、流化床干燥或冷冻干燥进行。

13.具有至少11重量%的***半乳聚糖蛋白质含量的多糖类在干燥多酚类、黄酮类似物和/或二萜葡糖苷类的水溶液或分散液过程中作为载体物质的应用。

14.权利要求1的物质混合物在生产食品中的应用。

15.食品，包含权利要求1的物质混合物。