CN103276217B - 一种含金银多金属物料的综合回收工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含金银多金属物料的综合回收工艺，属于有色金属综合回收领域。主要是将含金银多金属物料球磨后，使用硫酸浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡从多金属物料中浸出，回收铋、铜、锡；铅、金、银留在一次浸渣中；回收铅、金、银；本发明使用酸性浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡等从多金属物料中浸出；创造性的利用了氯化铁中三价铁的氧化作用和氯离子对铋、锡的氯化溶解作用一举两得，并且本发明中加入硫酸和氯化铁还有一个作用就是把氧化银和硫化银等变成氯化银，减少氯化步骤成本，进而可以减少氯酸钠和盐酸用量。大大提高金银浸出率。本发明具有工艺简单易行，流程短，设备简单，操作简单；所用原料比较常见且廉价、无污染等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种含金银多金属物料的综合回收工艺，本发明属于有色金属综合回收领域。
背景技术
现有技术通常含金银多金属物料都是采用与含铅高的物料配料后进鼓风炉或富氧***炉（如侧吹炉、底吹炉等）熔炼形成含铅合金或粗铅，其经过电解、阳极泥转炉熔炼等工序后产出粗银，再经过电解银、金提纯等工序得到金锭、银锭；这样需要经过多次火法熔炼才能得到金银，且反复火法熔炼只会使***中许多易挥发的铅、锑等重金属流入烟气中严重污染环境及使生产劳动环境及差，对操作人员人体健康危害极大，且其直收率低（低于80%）；还有的是采取酸预处理后氰化浸出将其中的金银浸出后回收，这样生产的成本相对较高且***、***等氰化物属于剧毒化学物质，稍有不慎便可能会导致氰化物中毒，造成人生伤亡，且其产生工艺废水中含氰根物质，严重危害环境。
与本发明相关的现有技术有：2013年02月27日，中国发明专利申请公开号CN 102943180 A，公开的一种铜阳极泥分银渣金银回收的方法，是将铜阳极泥分银渣和硫代硫酸钠进行混料和球磨，得到球磨料；将球磨料和反应溶剂装入水热反应釜中进行水热反应；将水热产物过滤得到的水热液中加入二氧化硫脲进行还原反应，得到粗金银粉。但该工艺只考虑回收金银、且不经过预处理直接处理，成本相对较大；金属回收单一，有价金属回收率相对较低。
此外，本发明相关的现有技术还有：2013年03月27日，中国发明专利申请公开号CN 102994744 A，公开的一种三氯化铁处理铅冰铜的工艺，是将铅冰铜破碎研磨过筛至80目以下；研磨后的铅冰铜送浸出槽进行常压浸出，控制FeCl3浓度200-400g／l，液固比3-10：1，温度50-100℃，反应时间4-8小时。为了改善浸出效果，缩短浸出时间，可适当鼓入空气，并加入少量盐酸酸化。在酸性条件下，利用三价铁离子作为氧化剂浸出硫化物。在氧化浸出过程中，铅冰铜中的硫被氧化成单质硫转移到渣中，铜被氧化以离子态进入溶液，铅以氯化铅的形态和金银留在渣中；浸出过程完成后，矿浆趁热进行液固分离，实现铜铅的初步分离；向富铜浸出液中加入废铁，置换其中的铜，可得初级产品海绵铜。
发明内容
本发明的目的是提供一种含金银多金属物料的综合回收工艺，将金、银、铋、铜、锡等从多金属物料中分离回收，同时解决了金银直收率相对较低、工艺流程长、***慢、废气、废水污染严重等问题。
本发明的技术方案是：一种含金银多金属物料的综合回收工艺，是将含金银多金属物料球磨后，使用硫酸浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡从多金属物料中浸出；过滤后，铋以氯化铋、铜以硫酸铜、锡以亚硫酸锡的形式存在于一次浸液中，铅以硫酸铅的形式留在一次浸渣中，金银也留在一次浸渣中；往一次浸液中加入碱液，铋就以氯氧铋的形式沉淀下来，该氯氧铋通过反射炉熔炼、铋精炼后便可得到精铋；往沉铋后液中加入铁粉便可将溶液中的铜以海绵铜的形式沉淀下来，该海绵铜经过铜吹炼、电解后便可得到1#铜；往沉铜后液中加入纯碱，将溶液中的锡以碳酸锡的形式沉淀下来，该碳酸锡经过反射炉熔炼、锡精炼后便可得到精锡；一次浸渣用盐酸和氯酸钠浸出氯化，过滤后的二次浸渣用氨水浸出后银以银氨的形式存在于三次浸液中，在该银氨溶液中加入水合肼还原得到海绵银粉；用硫脲、硫酸铁和硫酸将三次浸渣中的金浸出后，金以硫脲金的形式存在于四次浸液中，用锌粉将金置换后得到金银渣或金泥，金银渣提纯后得到金锭和银锭；硫脲浸出的四次浸渣进火法熔炼得到铅合金或铅、锑合金；
具体工艺流程为：
（1）原料预处理
将含金银多金属物料的原料用球磨机磨至200目以下；
（2）一次浸出
往球磨好的原料中加入硫酸、氯化铁在质量液固比为3-4:1、温度85-95℃的条件下搅拌反应3-4小时，过滤，得到一次浸渣和一次浸液，硫酸的加入量为原料干重的40%、氯化铁加入量为原料干重的20%；
主要反应有： CuO + H2SO4 ＝ CuSO4 + H2O
PbO + 2H2SO4 ＝ PbSO4↓+ 2 H2O
Bi2O3+6H++6Cl- ＝3H2O +2BiCl3
（3）分离铋、铜、锡
3a往一次浸液中加入氢氧化钠将pH调至2.0-2.5，在常温的条件下反应1-2小时，过滤得到氯氧铋和沉铋后液；
3b往沉铋后液中加入铁粉，铁粉的加入量为沉铋后液中含铜重量的1.1-1.2倍，在常温的条件下搅拌反应1-2小时，过滤得到沉铜后液和海绵铜；
3c往沉铜后液中加入纯碱将pH调至4.5-5.0，在常温的条件下搅拌反应1-2小时，过滤得到富锡渣和沉锡后液，沉锡后液液送废水车间处理；
主要反应有：BiCl3 +2NaOH→BiOCl↓+2NaCl+H2O
Fe+CuSO4 →FeSO4+Cu↓
SnSO4 +2NaCO3→Sn CO3↓+Na2SO4
（4）氯化
往一次浸渣中加入盐酸和氯酸钠，在质量液固比为4-5:1、温度85-95℃的条件下反应3-4小时后，过滤得到二次浸渣和二次浸出液；盐酸的加入控制量为一次浸渣干重的40%，氯酸钠的加入控制量为一次浸渣干重的5%；二次浸出液送废水处理后循环使用；
（5）氨水浸银及回收海绵银
5a氨水浸银：往二次浸渣中加入氨水在常温、质量液固比为5-6:1的条件下搅拌反应时间3-4小时后，过滤得到三次浸渣和三次浸液；氨水的加入量为二次浸渣干重的2倍；
主要反应有：AgCl+2NH3.H2O→Ag(NH3)2Cl+2H2O
5b回收海绵银：往三次浸液中加入水合肼，水合肼的加入量为三次浸液中银质量的2倍，在常温的条件下搅拌反应1小时，过滤，得到海绵银和除银液，除银液送废水处理车间处理后循环使用；
（6）浸金和氨水浸银后残留在三次浸出渣中的银
往三次浸渣中加入硫酸将pH调至2.0，再加入硫脲、硫酸铁、质量液固比5-7:1；硫脲的加入量为三次浸渣中金与银质量总和的15-25倍，硫酸铁的加入量为三次浸渣质量的1-3%；在常温的条件下搅拌2-3小时后过滤得到四次浸液和四次浸渣，四次浸渣利用常规火法冶炼的方法回收其中的铅、锑有价金属或铅、锑合金；
主要反应有：Au+Fe3++2SCN2H4→[Au(SCN2H4)2]++ Fe2+
Ag+Fe3++2SCN2H4→[Ag(SCN2H4)2]++ Fe2+
（7）回收四次浸液中的金
往四次浸液中加入锌粉，锌粉的加入量为四次浸液中金质量的15-25倍，在常温的条件下搅拌1-2小时后过滤得到金银渣和除金银液；除金银液送废水车间处理后循环使用。
同现有技术相比，本发明有以下优点：使用酸性浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡等从多金属物料中浸出；创造性的利用了氯化铁中三价铁的氧化作用和氯离子对铋、锡的氯化溶解作用一举两得，并且本发明中加入硫酸和氯化铁还有一个作用就是把氧化银和硫化银等变成氯化银，减少氯化步骤成本，进而可以减少氯酸钠和盐酸用量。大大提高金银浸出率。本发明具有工艺简单易行，流程短，设备简单，操作简单；所用原料比较常见且廉价、废液循环使用，无污染等特点。本发明注重对废水处理，对环境友好，有利于环境保护。
附图说明
附图1是工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图用具体实施例对本发明作进一步的细述。
附图1表示一种含金银多金属物料的综合回收工艺，是将含金银多金属物料球磨后，使用硫酸浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡从多金属物料中浸出；过滤后，铋以氯化铋、铜以硫酸铜、锡以亚硫酸锡的形式存在于一次浸液中，铅以硫酸铅的形式留在一次浸渣中，金银也留在一次浸渣中；往一次浸液中加入碱液将pH调至2.0-2.5这样铋就以氯氧铋的形式沉淀下来，该氯氧铋通过反射炉熔炼、铋精炼后便可得到精铋；往沉铋后液中加入铁粉便可将溶液中的铜以海绵铜的形式沉淀下来，该海绵铜经过铜吹炼、电解后便可得到1#铜；往沉铜后液中加入纯碱将pH调至4.5-5.0，将溶液中的锡以碳酸锡的形式沉淀下来，该碳酸锡经过反射炉熔炼、锡精炼后便可得到精锡；一次浸渣用盐酸和氯酸钠浸出氯化，过滤后的二次浸渣用氨水浸出后银以银氨的形式存在于三次浸液中，在该银氨溶液中加入水合肼还原得到海绵银粉；用硫脲、硫酸铁和硫酸将三次浸渣中的金浸出后，金以硫脲金的形式存在于四次浸液中，用锌粉将金置换后得到金银渣或金泥，金银渣提纯后得到金锭和银锭；硫脲浸出的四次浸渣进火法熔炼得到铅合金或铅、锑合金。
实施例1
一种含金银多金属物料的综合回收工艺具体步骤如下：
（1）原料预处理：取原料500g磨细，其中含铋6.32%、锡7.58%、铜8.12%、锑6.53%、铅28.68%、银836.26g/t、金9.36g/t；
（2）一次浸出：往该原料中加入硫酸200g、氯化铁100g、水2000g；在温度85-95℃的条件下搅拌反应3.5小时后过滤得到一次浸出渣288.32g；一次浸出液1953.00mL，其中含铋15.56g/L、含铜19.86 g/L、锡18.45 g/L；
（3）分离铋、铜、锡：
3a往一次浸出液中加入氢氧化钠将pH调至2.5，共用去氢氧化钠57.10g，过滤得到除铋液1898.00 mL、氯氧铋48.54g（其中含铋61.98%），铋直收率96.18%；
3b往除铋液中加入43.00g铁粉，在常温的条件下搅拌反应1.5小时后过滤得到除铋铜液1843.00 mL、海绵铜47.93g（含铜80.12%），铜直收率95.53%；
3c往除铋铜液中加入纯碱将pH调至5.0，共用去纯碱75.00g，得到含富锡渣78.35g（含锡45.53%），除铋铜锡液18.6.00 mL，该液送废水处理***处理后循环使用；
（4）氯化：往一次浸出渣中加入盐酸115.33g、氯酸钠14.42g，水752.00g,在温度85-95℃的条件下搅拌反应3.5小时后过滤得到二次浸出渣269.98g、二次浸出液803.00.00mL，二次浸出液送废水处理后循环使用；
（5）浸银：
5a往二次浸出渣中加入氨水539.96g、水850g，在常温的条件下反应2.5小时，过滤得到三次浸渣259.32g、三次浸液1309.00 mL（含银0.31g/L）；
5b往三次浸液中加入水合肼1.00g，在常温的条件下搅拌反应1小时过滤得到海绵银0.44g（含银91.58%）；
（6）浸金及氨水浸银后残留在三次浸出渣中的银：往三次浸渣中加入硫酸将pH调至2.0，再加入硫脲0.27g、硫酸铁5.19g、水1300g，在常温的条件下搅拌2.5小时后过滤得到四次浸液1299.00 mL（含金0.0036g/L、银0.0083g/L）、四次浸渣235.321g（含铅54.84%、锑12.10%），铅回收率93.83%、锑回收率90.88%；
（7）回收四次浸液中的金银：往四次浸液中加入0.31g锌粉，在常温的条件小搅拌1小时后过滤得到金银渣0.16g（含金2.90%、银6.74%），金直收率99.14%，算上浸银步骤中产出的海绵银银回收率98.95%。
实施例2
一种含金银多金属物料的综合回收工艺具体步骤如下：
（1）原料预处理：取原料10kg磨细，其中含铋8.62%、锡28.18%、铜6.53%、锑9.28%、铅10.06%、银8362.48g/t、金50.34g/t；
（2）一次浸出：往该原料中加入硫酸4kg、氯化铁2kg、水40kg；在温度85-95℃的条件下搅拌反应3.5小时后过滤得到一次浸出渣4.32kg；一次浸出液39.22L，其中含铋21.31g/L、含铜16.12g/L、含锡69.91g/L；
（3）分离铋、铜、锡：
3a往一次浸出液中加入氢氧化钠将pH调至2.5，共用去氢氧化钠1.10 kg，过滤得到除铋液37.38L、氯氧铋1.23 kg（其中含铋67.32%），铋直收率95.99%；
3b往除铋液中加入0.75 kg铁粉，在常温的条件下搅拌反应1.5小时后过滤得到除铋铜液35.93L、海绵铜0.82 kg（含铜76.53%），铜直收率95.85%；
3c往除铋铜液中加入纯碱将pH调至5.0，共用去纯碱1.48g，得到含富锡渣5.88 kg（含锡46.13%），锡直收率96.25%，除铋铜锡液34.02L，该液送废水处理***处理后循环使用；
（4）氯化：往一次浸出渣中加入盐酸1.73 kg、氯酸钠0.22 kg，水15.98 kg,在温度85-95℃的条件下搅拌反应3.5小时后过滤得到二次浸出渣3.93 kg、二次浸出液15.63L，二次浸出液送废水处理后循环使用；
（5）浸银：
5a往二次浸出渣中加入氨水7.86 kg、水12.58 kg，在常温的条件下反应2.5小时，过滤得到三次浸渣3.06 kg、三次浸液19.82L（含银4.00g/L）；
5b往三次浸液中加入水合肼170g，在常温的条件下搅拌反应1小时过滤得到海绵银85.46g（含银93.23%）；
（6）浸金及氨水浸银后残留在三次浸出渣中的银：往三次浸渣中加入硫酸将pH调至2.0，共用去硫酸1.50 kg，再加入硫脲93.00g、硫酸铁61.20g、水16.00kg，在常温的条件下搅拌2.5小时后过滤得到四次浸液15.43L（含金0.032g/L、银0.24g/L）、四次浸渣2.88 kg （含铅31.44%、锑 29.04%），铅回收率90.01 %、锑回收率90.12%；
（7）回收四次浸液中的金银：往四次浸液中加入85.00g锌粉，在常温的条件小搅拌1小时后过滤得到金银渣46.32g（含金1.06%、银8.00%），金直收率97.54%，算上浸银步骤中产出的海绵银银回收率99.23%。
实施例3
一种含金银多金属物料的综合回收工艺具体步骤如下：
（1）原料预处理：取原料10kg磨细，其中含铋6.31%、锡3.14%、铜10.53%、锑12.52%、铅8.63%、银1032.23g/t、金89.53g/t；
（2）一次浸出：往该原料中加入硫酸4kg、氯化铁2kg、1 kg盐酸、水40kg；在温度85-95℃的条件下搅拌反应3小时后过滤得到一次浸出渣3.82kg；一次浸出液38.68L，其中含铋15.65g/L、含铜26.13g/L、含锡7.86g/L；
（3）分离铋、铜、锡：
3a往一次浸出液中加入氢氧化钠将pH调至2.5，共用去氢氧化钠1.32kg，过滤得到除铋液37.62L、氯氧铋0.88kg（其中含铋68.53%），铋直收率95.57%；
3b往除铋液中加入1.18 kg铁粉，在常温的条件下搅拌反应1小时后过滤得到除铋铜液35.88L、海绵铜1.25kg（含铜80.18%），铜直收率95.18%；
3c往除铋铜液中加入纯碱将pH调至5.0，共用去纯碱1.52g，得到含富锡渣0.66kg（含锡45.82%），锡直收率96.30%，除铋铜锡液34.15L，该液送废水处理***处理后循环使用；
（4）浸银：
4a往二次浸出渣中加入氨水7.64kg、水12.00 kg，在常温的条件下反应3小时，过滤得到三次浸渣3.00 kg、三次浸液19.53L（含银0.27g/L）；
4b往三次浸液中加入水合肼10.55g，在常温的条件下搅拌反应1小时过滤得到海绵银5.72g（含银91.98%）；
（5）浸金及氨水浸银后残留在三次浸出渣中的银：往三次浸渣中加入硫酸将pH调至2.0，共用去硫酸1.62 kg，再加入硫脲120.00g、硫酸铁60.00 g、水15.00kg，在常温的条件下搅拌3小时后过滤得到四次浸液14.98L（含金0.059g/L、银0.33g/L）、四次浸渣2.55 kg （含铅30.46%、锑37.18%），铅回收率90.00%、锑回收率90.12%；
（6）回收四次浸液中的金银：往四次浸液中加入120g锌粉，在常温的条件小搅拌1小时后过滤得到金银渣30.53g（含金2.83%、银15.87%），金直收率96.50%，算上浸银步骤中产出的海绵银银回收率97.91%。
Claims (1)
1.一种含金银多金属物料的综合回收工艺，其特征是将含金银多金属物料球磨后，使用硫酸浸出剂和氯化铁将其中的铋、铜、锡从多金属物料中浸出；过滤后，铋以氯化铋、铜以硫酸铜、锡以亚硫酸锡的形式存在于一次浸液中，铅以硫酸铅的形式留在一次浸渣中，金银也留在一次浸渣中；往一次浸液中加入碱液，铋就以氯氧铋的形式沉淀下来，该氯氧铋通过反射炉熔炼、铋精炼后便可得到精铋；往沉铋后液中加入铁粉便可将溶液中的铜以海绵铜的形式沉淀下来，该海绵铜经过铜吹炼、电解后便可得到1#铜；往沉铜后液中加入纯碱，将溶液中的锡以碳酸锡的形式沉淀下来，该碳酸锡经过反射炉熔炼、锡精炼后便可得到精锡；一次浸渣用盐酸和氯酸钠浸出氯化，过滤后的二次浸渣用氨水浸出后银以银氨的形式存在于三次浸液中，在该银氨溶液中加入水合肼还原得到海绵银粉；用硫脲、硫酸铁和硫酸将三次浸渣中的金浸出后，金以硫脲金的形式存在于四次浸液中，用锌粉将金置换后得到金银渣或金泥，金银渣提纯后得到金锭和银锭；硫脲浸出的四次浸渣进火法熔炼得到铅合金或铅、锑合金；
具体工艺流程为：
（1）原料预处理
将含金银多金属物料的原料用球磨机磨至200目以下；
（2）一次浸出
往球磨好的原料中加入硫酸、氯化铁，在质量液固比为3-4:1、温度85-95℃的条件下搅拌反应3-4小时，过滤，得到一次浸渣和一次浸液，硫酸的加入量为原料干重的40%、氯化铁加入量为原料干重的20%；
（3）分离铋、铜、锡
3a往一次浸液中加入氢氧化钠将pH调至2.0-2.5，在常温的条件下反应1-2小时，过滤得到氯氧铋和沉铋后液；
3b往沉铋后液中加入铁粉，铁粉的加入量为沉铋后液中含铜重量的1.1-1.2倍，在常温的条件下搅拌反应1-2小时，过滤得到沉铜后液和海绵铜；
3c往沉铜后液中加入纯碱将pH调至4.5-5.0，在常温的条件下搅拌反应1-2小时，过滤得到富锡渣和沉锡后液，沉锡后液液送废水车间处理后循环使用；
（4）氯化
往一次浸渣中加入盐酸和氯酸钠，在质量液固比为4-5:1、温度85-95℃的条件下反应3-4小时后，过滤得到二次浸渣和二次浸出液；盐酸的加入控制量为一次浸渣干重的40%，氯酸钠的加入控制量为一次浸渣干重的5%；二次浸出液送废水处理后循环使用；
（5）氨水浸银及回收海绵银
5a氨水浸银：往二次浸渣中加入氨水，在常温、质量液固比为5-6:1的条件下搅拌反应时间3-4小时后，过滤得到三次浸渣和三次浸液；氨水的加入量为二次浸渣干重的2倍；
5b回收海绵银：往三次浸液中加入水合肼，水合肼的加入量为三次浸液中银质量的2倍，在常温的条件下搅拌反应1小时，过滤，得到海绵银和除银液，除银液送废水处理车间处理后循环使用；
（6）浸金和氨水浸银后残留在三次浸出渣中的银
往三次浸渣中加入硫酸，将pH调至2.0，再加入硫脲、硫酸铁，质量液固比5-7:1；硫脲的加入量为三次浸渣中金与银质量总和的15-25倍，硫酸铁的加入量为三次浸渣质量的1-3%；在常温的条件下搅拌2-3小时后过滤得到四次浸液和四次浸渣，四次浸渣利用常规火法冶炼的方法回收其中的铅、锑有价金属或铅、锑合金；
（7）回收四次浸液中的金
往四次浸液中加入锌粉，锌粉的加入量为四次浸液中金质量的15-25倍，在常温的条件下搅拌1-2小时后过滤得到金银渣和除金银液；除金银液送废水车间处理后循环使用。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094668A (en) * | 1977-05-19 | 1978-06-13 | Newmont Exploration Limited | Treatment of copper refinery slimes |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4094668A (en) * | 1977-05-19 | 1978-06-13 | Newmont Exploration Limited | Treatment of copper refinery slimes |
| CN102363839A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-02-29 | 郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司 | 从含银烟灰的综合回收银、铅和铋的工艺 |
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| Date | Code | Title | Description |
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Owner name: CHENZHOU YANGTAO CHEMICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ZHANG ERJUN Effective date: 20150417 |
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| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 423300 CHENZHOU, HUNAN PROVINCE TO: 423000 CHENZHOU, HUNAN PROVINCE |
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Effective date of registration: 20150417 Address after: 423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Patentee after: Chenzhou Yangtao Chemical Co., Ltd. Address before: 423300 Circular Economy Park, Yongxing County, Hunan, Chenzhou Patentee before: Zhang Erjun |
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Address after: 423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Patentee after: Chenzhou Yang Tao Environmental Technology Co. Ltd. Address before: 423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Patentee before: Chenzhou Yangtao Chemical Co., Ltd. |
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| CI01 | Correction of invention patent gazette |
Correction item: Patentee|Address Correct: Chenzhou Yangtao Chemical Co., Ltd.|423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry False: Chenzhou Yang Tao Environmental Technology Co. Ltd.|423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Number: 11 Volume: 33 |
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| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Patentee after: Chenzhou tin Tao Environmental Technology Co. Ltd. Address before: 423000 Chenzhou City, Hunan province Suxian District Bridge Town sub Jiashan tin Tao chemical industry Patentee before: Chenzhou Yangtao Chemical Co., Ltd. |