CN103242505B - 一种热塑性含氟聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种热塑性含氟聚氨酯弹性体及其制备方法，所述热塑性含氟聚氨酯弹性体由非氟大分子多元醇、全氟聚醚二元醇、小分子扩链剂和多异氰酸酯组成，其制备方法即将全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇加入到容器中，得到的含氟复合树脂在2000～3000r/min下搅拌10～20min后真空脱水，随后依次加入多异氰酸酯和小分子扩链剂，继续搅拌3～5min后倒入已预热的模具中，控制温度15～30℃固化成型2～4h后，分别于50～80℃下真空固化1～2h，于90～110℃下真空固化1～2h，于120～140℃固化15～24h，即得含氟量低、表面和力学性能优异的热塑性含氟聚氨酯弹性体。
Description
技术领域
本发明具体涉及一种热塑性含氟聚氨酯弹性体及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
热塑性聚氨酯（以下用TPU表示）弹性体不仅具有高弹性、高强度、高耐磨、可加工等优良特性，又具有与人体良好的抗凝血性和生物相容性等优点，被公认为综合性能最优的高分子生物材料，在血管移植物、介入性导管、心室辅助循环***及人工心脏等方面有很好的应用前景。TPU独特的微相分离结构赋予其良好的抗凝血性和生物相容性，但在反复形变过程中，该结构会遭到破坏，导致了表面自由能升高，直接影响了材料的抗凝血性和生物相容性。
将具有表面能特性的氟元素引入其结构中，可得到含氟TPU弹性体。不仅保持了TPU弹性体的微相结构特征和基本优良力学性能，还可有效降低材料的表面自由能，赋予其优异的低表面能特性、抗氧化性和抗化学介质性等，使得材料的抗凝血性和生物相容性显著提高。目前，BASF、拜耳等诸多国际大公司均相继投入大量资金，开发此种新型材料。我国因受到原料、资金等限制，仅有极少量研究。
2009年，四川大学叶林等（CN101717485A），以非氟大分子多元醇和（或）含氟聚醚二醇为软段，以小分子二醇为扩链剂，通过本体聚合两步法合成出具有高韧性的热塑性含氟聚氨酯弹性体，其氟含量为11.9～23.9%，对水的接触角为64.0～72.4°，拉伸强度为6.6～14.3MPa，断裂伸长率为89.1～634.3%。由于该制备方法需经过两步反应(先合成预聚体再扩链反应)，方能获得热塑性含氟聚氨酯弹性体，因而具有反应周期长、制备工艺复杂、成本高等不足，极大限制其广泛应用。
发明内容
本发明的目的之一是为了解决上述的热塑性含氟聚氨酯弹性体制备方法存在反应周期长、制备工艺复杂、成本高等技术问题而提供一种反应周期短、制备工艺简单、成本低，适于规模化生产的热塑性含氟聚氨酯弹性体制备方法。
本发明的目的之二在于提供一种具有“低氟高性能”的热塑性含氟聚氨酯弹性体产品，即其在更低氟含量下仍具有更为优异的表面和力学等综合性能，特别是其拉伸强度最高可达26MPa，从而赋予其低成本高性能的优点。
本发明的技术方案
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 45.4-65.6份
全氟聚醚二元醇 4.6-16.3份
小分子扩链剂 1.6-19.2份
多异氰酸酯 17.7-44.3份
所述的非氟大分子多元醇的分子量均为1000～3000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA）、聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）、聚己内酯二醇（PCL）或聚碳酸酯二醇（PCDL），优选为PBA、PTMG或PCL；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为1～23，优选为2-18，m为1～33，优选为10-15，其分子量为1000～2000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-环己二醇、3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺（MOCA）或3,5-二甲基硫基甲苯（E-300）；
所述的多异氰酸酯为4,4￠-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）、2,6-甲苯二异氰酸酯（TDI）、1,5-萘二异氰酸酯（NDI）、对苯二异氰酸酯（PPDI）、二甲基联苯二异氰酸酯（TODI）、1,6－亚己基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）或4,4￠-二环已基甲烷二异氰酸酯（HMDI），优选为MDI、TDI、IPDI或HMDI。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数0.97～0.999和硬段含量为25～50%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，具体包括以下步骤：
（1）、将全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇加入到容器中，控制搅拌转速为
2000～3000r/min下反应10～20min后，于温度为100～120℃下真空脱水
1.5～2h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为2000～3000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯和小分子扩链剂，继续搅拌3～5min后倒入已预热的模具中，控制温度为15～30℃固化成型2～4h，然后控制温度为50～80℃下真空固化1～2h，再然后于90～110℃下真空固化1～2h，最后控制温度为120～140℃真空固化15～24h，即得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，其氟含量为2.7～11.3%，对水的接触角为75～115°，拉伸强度为8.5～26MPa，断裂伸长率为200～450%。
本发明的有益成果
本发明的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，由于其在制备过程中，仅需根据热塑性含氟聚氨酯弹性体的异氰酸酯指数和硬段含量即可灵活调整弹性体的软硬度，从而确保所得热塑性含氟聚氨酯弹性体不仅保持了聚氨酯弹性体的线性分子结构，而且还具有优异的表面、力学等性能。
进一步，本发明的热塑性含氟聚氨酯弹性体，其氟含量较低，在氟含量为2.7～11.3%下，其对水的接触角为75～115°，拉伸强度为8.5～26MPa，最高可达26MPa，断裂伸长率为200～450%。与专利(CN101717485A)所得热塑性含氟聚氨酯弹性体相比，本发明制备的热塑性含氟聚氨酯弹性体在更低氟含量下仍具有更优的表面和力学等综合性能，因而具有低氟高性能化的优点。
进一步，本发明的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，采用了操作简便的本体聚合一步法合成热塑性含氟聚氨酯弹性体，即将多元醇、异氰酸酯和扩链剂三种原料同时按照一定配比进行混合得到。其整个制备过程操作较本体聚合两步法更为方便快捷，且能耗更低，因而本发明的制备方法具有操作简便、生产周期短、生产成本低、适于规模化生产等优点。
进一步，本发明的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，由于采用的原料为全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇、多异氰酸酯和小分子扩链剂，其中前二者构成聚氨酯软段，后两者构成聚氨酯硬段，因而具有所用原料简单、来源广泛等特点。并且在制备过程中，通过全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇的配比变化灵活调整热塑性含氟聚氨酯弹性体的表面氟含量。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
本发明所用非氟大分子多元醇购自BASF(中国)上海分公司。
本发明所用全氟聚醚多元醇树脂，由苏威(上海)有限公司提供。
本发明所用小分子扩链剂购自上海国药集团，多异氰酸酯由烟台万华聚氨酯股份有限公司提供。
实施例1
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 65.6份
全氟聚醚二元醇 9.4份
小分子扩链剂 1.9份
多异氰酸酯 23.2份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇；
所述的多异氰酸酯为4,4￠-二苯基甲烷二异氰酸酯。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数0.97和硬段含量为25%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，具体包括以下步骤：
（1）、按照1:7质量比将分子量为1000g/mol的全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇（即分子量为1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为2500r/min搅拌反应20min后，于100℃下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为2500r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯（即4,4￠-二苯基甲烷二异氰酸酯）和小分子扩链剂（即1,4-丁二醇），继续搅拌3min后倒入已预热的模具中，控制温度20℃下固化成型4h，然后于50℃下真空固化1h，再然后于90℃下真空固化1h，最后于120℃固化24h，即可获得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯复合弹性体，其经PHI5500ESCASYSTEM型X光电子能谱仪（美国 Perkin Elmer公司）按照Min Jiang等文献报道的方法 (Surface and Coatings Technology, 2005, 198(1-3), 237-241）测试，其表面的氟含量为11.3%。
上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯复合弹性体，经DSAIOMKZ接触角测试仪(德国Data physics公司)，采用座滴法（Liu Tao,Journal of Fluorine Chemistry, 2010, 131, 36-41）检测，其对水的接触角为115°。
上述所得的一种热塑性含氟聚氨酯复合弹性体，经GALDABLNI SUN万能材料试验机(意大利GALDABLNI公司)，采用GB/T528-1998方法检测，其拉伸强度为24.6MPa，断裂伸长率为296%。
实施例2
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 45.4份
全氟聚醚二元醇 4.6份
小分子扩链剂 19.2份
多异氰酸酯 44.3份
所述的非氟大分子多元醇为分子量3000g/mol的聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,6-环己二醇；
所述的多异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数为0.97和硬段含量为50%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，具体包括以下步骤：
（1）、按照1:10质量比将分子量1000g/mol的全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇（即分子量为3000g/mol的聚四氢呋喃醚二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为2000r/min搅拌反应20min后，于100℃下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为2000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯（即2,4-甲苯二异氰酸酯）和小分子扩链剂（即1,6-环己二醇），继续搅拌3min后倒入已预热的模具中，控制温度20℃下固化成型4h，然后于50℃下真空固化1h，再然后于90℃下真空固化1h，最后于120℃固化24h，即可获得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得到的热塑性含氟聚氨酯复合弹性体，其表面氟含量为2.7%，对水的接触角为75°，拉伸强度为26MPa，断裂伸长率为450%。
实施例3
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 48.7份
全氟聚醚二元醇 16.3份
小分子扩链剂 4.6份
多异氰酸酯 29.1份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己内酯二醇（PCL）；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000 g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇；
所述的多异氰酸酯为4,4￠-二环已基甲烷二异氰酸酯（HMDI）。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数为0.999和硬段含量为35%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，其合成过程具体包括以下步骤：
（1）、按照1:3质量比将分子量1000g/mol的全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇（即分子量为1000g/mol的聚己内酯二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为2000r/min搅拌反应20min后，于100℃下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为2000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯（即4,4￠-二环已基甲烷二异氰酸酯）和小分子扩链剂（即1,4-丁二醇），继续搅拌5min后倒入已预热的模具中，控制温度30℃下固化成型2h，然后于50℃下真空固化2h，再然后于110℃下真空固化1h，最后于120℃固化24h，得到热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得到的热塑性含氟聚氨酯复合弹性体经检测，其表面氟含量为9.8%，对水的接触角为109°，拉伸强度为8.5MPa，断裂伸长率为200%。
实施例4
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 62.5份
全氟聚醚二元醇 12.5份
小分子扩链剂 9.4份
多异氰酸酯 17.7份
所述的非氟大分子多元醇为分子量2000g/mol的聚己内酯二醇（PCL）；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为18，m为10，其分子量为2000g/mol；
所述的小分子扩链剂为3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺（MOCA）；
所述的多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数为0.97和硬段含量为25%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，具体包括以下步骤：
（1）、按照1:5质量比将分子量2000g/mol的全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇（即分子量2000g/mol的聚己内酯二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为3000r/min搅拌反应10min后，于120℃下真空脱水1.5h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为3000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯（即异佛尔酮二异氰酸酯）和小分子扩链剂（即3, 3'-二氯-4, 4'-二苯基甲烷二胺），继续搅拌5 min后倒入已预热的模具中，控制温度15℃下固化成型4h，然后于50℃下真空固化2h，再然后于90℃下固化2 h，最后于140℃固化15h，即得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得到的热塑性含氟聚氨酯复合弹性体经检测，其表面氟含量为6.5%，对水的接触角为95.3°，拉伸强度为22.9MPa，断裂伸长率为314%。
实施例5
一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 64.3份
全氟聚醚二元醇 10.7份
小分子扩链剂 1.6份
多异氰酸酯 22.6份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA）；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为3,5-二甲基硫基甲苯；
所述的多异氰酸酯为4,4￠-二苯基甲烷二异氰酸酯。
上述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，即以一种全氟聚醚二元醇和非氟大分子二元醇构成的复合树脂作为聚氨酯软段，以多异氰酸酯和小分子扩链剂为聚氨酯硬段，异氰酸酯指数为0.97和硬段含量为25%，通过本体聚合一步法合成出热塑性含氟聚氨酯弹性体，其合成过程具体包括以下步骤：
（1）、按照1:6质量比将分子量1000g/mol的全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇（即分子量为1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇）加至反应容器中，控制搅拌转速为2000r/min搅拌反应20min后，于120℃下真空脱水2h，得到含氟复合树脂；
（2）、控制搅拌转速为2000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯（即4,4￠-二苯基甲烷二异氰酸酯）和小分子扩链剂（即3,5-二甲基硫基甲苯），继续搅拌5min后倒入已预热的模具中，控制温度25℃下固化成型3h，然后于80℃下真空固化1h，再然后于100℃下真空固化1h，最后于130℃下固化18h，即得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
上述所得到的热塑性含氟聚氨酯复合弹性体经检测，其表面氟含量为6.4%，对水的接触角为93.8°，拉伸强度为19.3MPa，断裂伸长率为334%。
综上所述，本发明的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体，其表面氟含量为2.7～11.3%，对水的接触角为75～115°，拉伸强度为8.5～26MPa，断裂伸长率为200～450%。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，所述的热塑性含氟聚氨酯弹性体，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 45.4-65.6份
全氟聚醚二元醇 4.6-16.3份
小分子扩链剂 1.6-19.2份
多异氰酸酯 17.7-44.3份
所述的非氟大分子多元醇的分子量均为1000～3000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为1～23，m为1～33，其分子量为1000～2000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-环己二醇、3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺或3,5-二甲基硫基甲苯；
所述的多异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4'-二环已基甲烷二异氰酸酯，其特征在于其制备过程具体包括如下步骤：
（1）、将全氟聚醚二元醇和非氟大分子多元醇加入到容器中，控制搅拌转速为2000～3000r/min搅拌10～20min，再于100～120℃下真空脱水1.5～2h，获得含氟复合树脂；
（2）、根据设定的异氰酸酯指数0.97～0.999和硬段含量为25%～50%，在搅拌转速为2000～3000r/min下，向步骤（1）所得含氟复合树脂中依次加入多异氰酸酯和小分子扩链剂，继续搅拌3～5min后倒入已预热的模具中，控制温度为15～30℃固化成型2～4h，然后于50～80℃下真空固化1～2h，再然后于90～110℃下真空固化1～2h，最后于120～140℃真空固化15～24 h，即得热塑性含氟聚氨酯弹性体。
2.如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 65.6份
全氟聚醚二元醇 9.4份
小分子扩链剂 1.9份
多异氰酸酯 23.2份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇；
所述的多异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
3.如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 45.4份
全氟聚醚二元醇 4.6份
小分子扩链剂 19.2份
多异氰酸酯 44.3份
所述的非氟大分子多元醇的分子量均为3000g/mol的聚四氢呋喃醚二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,6-环己二醇；
所述的多异氰酸酯为2,4-甲苯二异氰酸酯。
4.如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 48.7份
全氟聚醚二元醇 16.3份
小分子扩链剂 4.6份
多异氰酸酯 29.1份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己内酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000 g/mol；
所述的小分子扩链剂为1,4-丁二醇；
所述的多异氰酸酯为4,4'-二环已基甲烷二异氰酸酯。
5.如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 62.5份
全氟聚醚二元醇 12.5份
小分子扩链剂 9.4份
多异氰酸酯 17.7份
所述的非氟大分子多元醇为分子量2000g/mol的聚己内酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为18，m为10，其分子量为2000g/mol；
所述的小分子扩链剂为3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺；
所述的多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
6.如权利要求1所述的一种热塑性含氟聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于按重量份数计算，其原料组成及含量如下：
非氟大分子多元醇 64.3份
全氟聚醚二元醇 10.7份
小分子扩链剂 1.6份
多异氰酸酯 22.6份
所述的非氟大分子多元醇为分子量1000g/mol的聚己二酸丁二醇酯二醇；
所述的全氟聚醚二元醇分子式为HO-n(CH2CH2O)-CH2-CF2O- (CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-CH2-(OCH2CH2)n-OH，其中n为2，m为15，其分子量为1000g/mol；
所述的小分子扩链剂为3,5-二甲基硫基甲苯；
所述的多异氰酸酯为4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。
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