CN103221443A - 酚醛树脂、制备方法、用于矿物纤维的胶料组合物和获得的产品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及旨在进入用于矿物纤维的胶料组合物的构成中的液态树脂，其主要地由苯酚-甲醛和苯酚-甲醛-甘氨酸缩合物构成。其还涉及用于制备所述树脂的方法，包含所述树脂的胶料组合物，和基于使用前述胶料组合物上胶的矿物纤维的阻隔性产品。

Description

酚醛树脂、制备方法、用于矿物纤维的胶料组合物和获得的产品

本发明涉及旨在参与用于矿物纤维的胶料组合物的构成的酚醛树脂。这种树脂通过苯酚、甲醛和甘氨酸在碱性催化剂存在时的缩合获得，并且它特征为低的游离甲醛比率和优异的稳定性。

本发明还涉及用于制备这种树脂的方法，包含所述树脂的用于矿物纤维的胶料组合物并且涉及由此获得的隔离性产品。

基于矿物纤维的阻隔性产品(produits d’isolation)可以使用通过不同方法，例如根据已知的内部或者外部离心纤维化技术获得的纤维形成。通过内部离心的技术在于在包括许多小孔口的离心装置中引入熔融材料(通常玻璃或者岩石)，该材料在离心力作用下被喷射向该装置的四周壁并且从那里以长丝形式逃逸。在该离心装置的出口，长丝由具有高温和高速的气体流朝着接收部件方向牵拉和夹带以形成纤维网。

为了保证纤维彼此装配在一起和可以使得该网具有内聚力，在离心装置的出口，使包含热固性树脂的胶料组合物喷射在纤维上。用胶料组合物涂覆的纤维网经受热处理(在通常高于100℃的温度下)以引起树脂的缩聚反应并且获得具有特定性质(特别地尺寸稳定性、拉伸强度、在压缩之后的厚度恢复和均匀的颜色)的隔热和/或隔音产品。

该胶料组合物由树脂(其通常以水溶液形式提供)和任选的添加剂(如脲，硅烷、矿物油、氨和硫酸铵)和水组成。水的作用是调节该胶料组合物的性质以允许它容易地施用于纤维(通常通过喷雾)和冷却该纤维。任选地，补充的水可以经由分开的装置被喷雾在纤维上。

胶料组合物的性质主要取决于树脂的特征。从施用的观点来看，该胶料组合物需要显示出优良的喷雾性和能被沉积在纤维的表面上以使它们在接合点粘合。胶料组合物的喷雾性与树脂具有可被稀释在大量水中的能力并且随着时间保持稳定直接有关。

稀释能力通过"稀释度"进行表征，稀释度被定义为在给定的温度下在出现持久混浊之前可以向单位体积的树脂水溶液加入去离子水的体积。通常认为，在20℃当树脂稀释度等于或者大于1000%时，树脂可以用作为胶料。在20℃等于或者大于2000%的稀释度被定性为"无限稀释度"。

该树脂在用来形成胶料组合物之前在给定时间段期间还必须是稳定的，这种组合物通常在使用时通过混合树脂和上述添加剂，并任选地通过加入水进行制备。特别地，该树脂在约12-18℃的温度下必须在至少8天期间是稳定的。

适合用于可喷雾的胶料组合物中的树脂必须在20℃在至少8天期间显示出大于或等于1000%的水稀释度(diluabilité à l’eau)，优选地大于或等于2000%的稀释度。

在规章层面上，该树脂需要被认为是非污染性的，即，它包含--并且在上胶步骤或者随后期间它产生--尽可能少的被认为是可有害于人体健康或者环境的化合物。

最通常使用的热固性树脂是属于可熔酚醛树脂种类的酚醛树脂。除了它们在上述热条件下的优良交联能力，这些树脂是极易溶在水中的，具有优良的与矿物纤维，特别地玻璃纤维的亲合力，并且是相对便宜的。

这些树脂通过在碱性催化剂存在时苯酚和甲醛的缩合获得，其中甲醛/苯酚摩尔比通常大于1，以促进在苯酚和甲醛之间的反应并且以降低在树脂中的残余酚浓度。在树脂中的甲醛和苯酚的剩余含量仍然是高的。

为了降低残余甲醛的量，已知在树脂中加入足够量的脲，其与游离甲醛反应形成脲-甲醛缩合物(参看EP0 148 050A1)。获得的树脂包含苯酚-甲醛和脲-甲醛缩合物，具有分别地小于或等于3%和0.5%的游离甲醛和游离苯酚的浓度，以液体的总重量计，并且具有至少等于1000%的水稀释度。

如果残余苯酚的量是可接受的，则另一方面，残余甲醛的量也是过高的(对于满足当前的规章约束)。

此外，已经发现，树脂在上胶纤维的热处理(为了获得树脂的交联以形成最终的阻隔性产品)期间施用的条件下不是稳定的。因此，在其中进行这种处理的烘箱中，脲-甲醛缩合物分解并且释放甲醛，其增加了不希望气体排放到大气中。在最终产品用作为隔热和/或隔音体期间还可以从最终产品中释放甲醛。

在EP0 480 778A1中，已经提出用胺代替一部分脲，胺与游离苯酚和游离甲醛根据曼尼希反应进行反应以形成具有改善热稳定性的缩合产物。这种树脂的游离苯酚和游离甲醛的浓度分别地小于或等于0.20%和小于或等于3%。

在WO2008/043960A1中，描述了具有低于0.1%的低含量游离甲醛的酚醛树脂，其主要地由苯酚-甲醛和苯酚-甲醛-胺缩合物构成。实施例的树脂是酸性的(pH=5)并且它在14℃在8天期间和在8℃在21天期间是稳定的(在20℃，大于1000%的水稀释度)。

这种pH通过使用氨基磺酸获得，氨基磺酸是昂贵的原材料。而且，如此低的pH可以引起工业装置的腐蚀问题，除非工业装置完全地提供有不锈钢材料。

本发明的目的是提供酚醛树脂，其不牵涉用氨基磺酸的处理，保持低比例的游离甲醛和游离苯酚，并且其具有优异的稳定性。

根据本发明的酚醛树脂可以用于可喷雾的胶料组合物中并且产生很少的不希望的排放物。

本发明另一主题是用于制备树脂的方法，其不使用脲以降低游离甲醛的含量并且其不包含任何用酸，特别地氨基磺酸处理的步骤。

本发明还一主题是包含所述树脂的胶料组合物，其用于上胶矿物纤维以便形成隔热和/或隔音产品的用途和如此获得的产品。

旨在在用于矿物纤维的胶料组合物中使用的根据本发明的液态树脂主要地包含苯酚-甲醛(P-F)和苯酚-甲醛-甘氨酸(P-F-G)缩合物。该液态树脂具有最多等于0.5%，优选地最多0.3%，有利地最多0.1%的游离甲醛浓度，以液体的总重量计。

该树脂的游离苯酚浓度小于或等于0.5%，优选地小于或等于0.3%，有利地小于或等于0.1%，以液体的总重量计。

该树脂具有4-11，优选地6.5-9.0，有利地7.5-8.3的在20℃测量的pH值。

该树脂具有至少等于1000%，优选地至少等于2000%的在20℃测量的水稀释度。

该树脂还是热稳定的，因为它不含脲-甲醛(U-F)缩合物(它们因为它们在温度的作用下的分解能力而已知)。P-F-G缩合物对于它们本身在上述条件下是稳定的，特别地产生很少甲醛，尤其在最终阻隔性产品的老化期间。

根据本发明，苯酚和甲醛的缩合反应后面有这样的反应，其在于使甘氨酸与游离苯酚和游离甲醛(一方面)，和对-氟缩合物(另一方面)缩合。

为了获得如上面所定义的树脂，本发明提出一种方法，其在于在碱性催化剂存在时使苯酚和甲醛以大于1的甲醛/苯酚摩尔比进行反应，以形成P-F缩合物，和随后在反应混合物中引入甘氨酸，甘氨酸与游离甲醛、游离苯酚和P-F缩合物根据曼尼希反应进行反应。

优选地，使苯酚和甲醛以2至4，有利地小于或等于3，更好是2.50至2.65的甲醛/苯酚摩尔比进行反应，直至获得大于或等于93%的苯酚转化率。在这个缩合阶段，树脂显示出大于1000%的水稀释度。

"苯酚的转化率"理解为表示已经参加与甲醛的缩合反应的苯酚相对于起始苯酚的百分比。优选地，苯酚的转化率大于或等于95%，有利地大于或等于97%。

根据本发明，将甘氨酸逐渐引入到反应介质中以避免任何对于苯酚和甲醛的不合时宜的反应(放热反应)和在加入甘氨酸时的温度在甘氨酸缩合时间段期间保持恒定，同时注意该树脂的水稀释度至少保持等于1000%。

引入甘氨酸在可以为60至75℃，优选地大约60℃的温度下进行。

维持在上述温度特别地允许使甘氨酸与在反应介质中存在的几乎所有甲醛反应，因此允许使在最终树脂中的游离甲醛的浓度降低直至最多等于液体总重量的0.5%，优选地最多0.3%，有利地最多0.1%的值。

而且，维持在上述温度允许降低在树脂中的游离苯酚浓度，特别地当树脂使用低于3的甲醛/苯酚摩尔比得到时。

树脂根据包括以下三个阶段的温度周期进行制备：加热阶段、温度维持阶段和冷却阶段。

在第一阶段中，在碱性催化剂存在时使甲醛和苯酚混合，所述混合物被逐渐加热到60至75℃，优选地大约70℃的温度。该甲醛/苯酚摩尔比大于1，优选地为2至4，有利地小于或等于3，更好为2.50至2.65。

催化剂可以选自本领域的技术人员已知的催化剂，例如三乙胺，石灰(CaO)和碱金属或者碱土金属的氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或者氢氧化钡。氢氧化钠是优选的。

催化剂的量为2至15%重量，优选地5至9%重量，有利地6至8%重量，相对于起始苯酚的重量。

在第二阶段中，在第一阶段结束时的反应混合物的温度被维持在上述范围内直至获得P-F缩合物。优选地，维持该温度直至苯酚的转化率至少等于93%，这允许保证高比例的P-F缩合物。如已经提到的，苯酚的转化率优选地至少等于95%，有利地至少等于97%。

当达到希望的苯酚转化率时，将甘氨酸引入反应混合物中以使它与残余甲醛和残余苯酚和P-F缩合物反应以形成P-F-G缩合物。

逐渐进行甘氨酸的加入，例如可以每分钟以甘氨酸总量的0.5至20%重量，优选地1至10%重量，有利地2.8至4%重量的比率进行。

甘氨酸使用量为每摩尔起始苯酚0.1至0.5摩尔，优选地0.2至0.3摩尔甘氨酸。

优选地，在60至65℃的温度下加入甘氨酸。

在加入甘氨酸之后，该温度在保持恒定持续10至180分钟，优选地至少30分钟，有利地60至120分钟，以便继续甘氨酸与残余甲醛和残余苯酚，和P-F缩合物的缩合反应直至更深度阶段，并以进一步地降低游离甲醛和游离苯酚的量，在20℃测量的树脂的水稀释度必须至少保持等于1000%。

在第三阶段中，使该反应混合物冷却至大约20至25℃的温度，优选地在大约30至40分钟的时间内逐渐进行。

如此获得的液态树脂的pH接近中性，即，如已经提到的那样，它为4至11，优选地6.5至9，有利地7.5至8.3。这种pH的获得通过存在由在苯酚-甲醛-甘氨酸缩合物中的甘氨酸残基携带的羧基实现。由此避免了使用酸，特别氨基磺酸处理树脂以调节pH的步骤。

本发明还涉及可以施用于矿物纤维，特别地玻璃或者岩石纤维的胶料组合物，和从这些上胶纤维获得的阻隔性产品(produits isolants)。

该胶料组合物是含水组合物，其包含根据本发明的酚醛树脂，至少一种包含至少一个羟基或者胺官能团的化合物和胶料添加剂。

上述化合物用作交联剂:它可以与由苯酚-甲醛-甘氨酸缩合物携带的甘氨酸残基的羧基官能团反应以形成共价键，其有助于在纤维的接合点处的聚合物网络的加密。

优选地，上述化合物包含至少2个羟基和/或胺官能团。

该优选的上述化合物选自糖，有利地包含最多10单糖单元的低聚糖，更好是单糖，和伯或者仲胺。优选地，选择葡萄糖、脲或者葡萄糖和脲的混合物。

在胶料组合物中，包含至少一个羟基或者胺官能团的化合物的量对于每100重量份树脂和所述化合物为1至40重量份，优选地10至30重量份，基于干重计算。

假定根据本发明的树脂显示出低于0.5%的非常低的游离甲醛比率，不需要加入脲作为可以捕集在胶料组合物中的甲醛的试剂，除非希望控制该胶料组合物的胶凝时间以避免可能的预胶凝问题。

脲的量最多等于每100重量份树脂、多元醇和脲25重量份脲，优选地不超过10重量份，基于干重计算。

通常，必要时，根据本发明的胶料组合物另外包含以下添加剂，对于100重量份的树脂、多元醇和脲而言，基于干重进行计算:

- 0至5份，通常低于3份的硫酸铵和/或氨基磺酸铵，

- 0至2份的硅烷，特别地氨基硅烷，

- 0至20份，通常6至15份的油。

添加剂的作用是已知的并且简要地重新陈述:在将胶料组合物喷雾在该纤维上之后，硫酸铵和氨基磺酸铵用作为缩聚反应催化剂(在烘箱中在高温条件下)；该硅烷是用于在纤维和树脂之间的偶联剂以及用作抗老化剂；油是防尘剂和疏水试剂。

水可以被加入到该胶料组合物中以根据目标施用方式(其优选地是喷雾)调节参数。

以下实施例允许举例说明本发明而不限制它。

以下分析法用于所述实施例中:

-在树脂中的游离苯酚的量通过使用毛细管柱(静止相：Stabilwax?，由REZTK销售)、具有分流器(diviseur de flux)的注射器("分流注射器")、火焰电离检测器(FID)和数据获取***(Chemstation，由Agilent销售)的气相色谱法进行测量。  

-在树脂中的游离甲醛的量通过使用乙酸铵和乙酰丙酮溶液的比色法(LCK325方法，版本94/07，DrLange；CADAS100分光光度计)进行测量，

-厚度恢复在以等于8/1的压缩度(定义为标称厚度与在压缩下的厚度的比)压缩该阻隔性产品之后进行测量。厚度恢复是测量厚度与标称厚度的比，以%表示；它允许评价产品的优良的尺寸稳定性，

-阻隔性产品的拉伸强度根据标准ASTM C 686-71T对通过冲压剪裁的样品进行测量。样品具有长度为122毫米，宽度为46毫米的环面(tore)的形状，其外缘切割(découpe)的曲率半径等于38毫米和内缘切割的曲率半径等于12.5毫米。

将样品设置在试验机的两个圆柱形轧头(mandrins)之间，轧头之一是活动的并且以恒定速率移动。测量样品的断裂力F(N)并且通过断裂力F与样品的重量的比率计算该拉伸强度(以N/g表示)。

拉伸强度在制备之后(RT fab.)和在高压釜中在105℃的温度和100%相对湿度下的加速老化15分钟后(RT15)进行测量，

-如下评价在制备阻隔性产品期间产生的气体排放物中存在的化合物：在60分钟期间收集排放物并且以4升/分种的速度引入到6个串联的鼓泡器中，每个鼓泡器包含100ml去离子水。使来自鼓泡器的水合并并且测量以下化合物的含量(用mg/Nm³表示)：

· 氨，通过高效液相色谱法(阳离子交换柱(参照物IonPack? CS17，由Dionex销售；洗脱液:甲磺酸；电导检测器)，

· 游离甲醛，在对于树脂已经提到的条件下，

· 游离苯酚，通过使用填充柱(静止相：Tenax? -GC，由Interchim销售)和火焰电离检测器(FID)的气相色谱法，

· 总苯酚，通过使用4-硝基苯胺溶液的比色法(LCK 35方法，版本93/10，Dr Lange；CADAS 100分光光度计)，

· 总有机化合物(COT)，在标准FREN1484的条件下。

实施例1

将318.5克苯酚(纯度:99%；3.35摩尔)、261.9克低聚甲醛(纯度:96%；8.37摩尔)和296.8克水引入到2升反应器中，该反应器在顶上装有冷凝器和配备有搅拌***，在搅拌下将该混合物加热至45℃。该甲醛/苯酚摩尔比等于2.5。

在30分钟内，有规律地加入50%水溶液形式的47.4克氢氧化钠(即，7%重量，相对于苯酚)，然后在30分钟内，温度被逐渐升高至70℃并维持该温度120分钟(苯酚转化率至少等于93%)。

随后，在30分钟期间内温度被降低至60℃，同时地，将75克甘氨酸(纯度:98%；0.98摩尔)有规律地引入到该反应混合物中。在90分钟期间温度被维持在60℃，然后在40分钟内将混合物冷却至大约20℃。

获得的液态树脂是透明的、具有等于55%的固体含量，等于7.4的pH和大于2000%的在20℃时的水稀释度。

该树脂显示出低于0.1%的游离甲醛浓度和等于0.25%的游离苯酚浓度，浓度以液体的总重量表示。

在20℃在至少6周期间该树脂是稳定的。

实施例2

将282.3克苯酚(纯度:99.7%；2.99摩尔)，244.9克低聚甲醛(纯度:96%；7.83摩尔)和277.6克水引入2升反应器中，该反应器在顶上装有冷凝器和配备有搅拌***，在搅拌下将该混合物加热至45℃。该甲醛/苯酚摩尔比等于2.61。

在30分钟内，有规律地加入为50%水溶液形式的39.5克氢氧化钠(即，7%重量，相对于苯酚)，然后在30分钟内，温度被逐渐升高至70℃，并且维持该温度120分钟(苯酚转化率至少等于93%)。

随后，在30分钟内将温度降低至60℃，同时地，将66.52克甘氨酸(纯度:99%；0.88摩尔)有规律地引入该反应混合物中。在180分钟期间，温度维持在60℃，然后在30分钟内将混合物冷却至大约20℃。

获得的液态树脂是透明的，具有等于54.8%的固体含量，等于7.4的pH和在20℃时大于2000%的水稀释度。

该树脂显示出低于0.3%的游离甲醛的浓度和等于0.04%的游离苯酚的浓度。

在20℃在至少6星期保存期间，该树脂保持大于2000%的水稀释度。

实施例3(对比)

在实施例2的条件下进行操作，改变在于甘氨酸用天门冬氨酸(117g；0.88摩尔)替代。

获得的液态树脂是浑浊的并且快速地沉降:形成白色沉淀物(占该树脂总体积的大约5%)，和淡黄色上清液。

该上清液等于4.1的pH，在20℃等于300%的水稀释度，低于1.6%的游离甲醛的浓度和等于0.64%的游离苯酚的浓度。

实施例4(对比)

根据WO2008/043960A1用胺改变酚醛树脂的制备。

将378克苯酚(4摩尔)和为45%水溶液形式的666.7克甲醛(10摩尔)引入到实施例1的反应器中，在搅拌下将该混合物加热至45℃。该甲醛/苯酚摩尔比等于2.5。

在30分钟内有规律地加入为50%水溶液形式的52.9克氢氧化钠(即，相对于苯酚7%重量)，然后在30分钟期间内使温度逐渐升高至70℃，并且维持该温度80分钟，以便实现等于93%的苯酚转化率。

随后，在30分钟期间内将温度降低至60℃和，同时地，将68.4克单乙醇胺(1.11摩尔)由规律地引入到该反应混合物中。在15分钟期间使温度维持在60℃，然后在30分钟期间内使该混合物冷却至大约25℃。在60分钟期间内加入为15%溶液形式的氨基磺酸，直至pH等于4.7，然后加入200克脲。

由此获得的树脂显示出等于58%的固体含量，在20℃大于2000%的水稀释度，低于0.1%的游离甲醛浓度和等于0.3%的游离苯酚浓度，该最后二个浓度以液体总重量表示。

实施例5(对比)

将283.5克苯酚(3摩尔)和为45%水溶液形式的640克甲醛(9.6摩尔)引入实施例1的反应器中，并在搅拌下将该混合物加热至45℃。该甲醛/苯酚摩尔比等于3.2。

在30分钟期间内有规律地加入为50%水溶液形式的34克氢氧化钠(即，相对于该苯酚6%重量)，然后在30分钟期间将温度逐渐升高至70℃并且维持该温度105分钟。

在35分钟期间内使该混合物的温度变至35℃，并且加入氨基磺酸直至该pH等于7.3。

该树脂显示出等于48.5%的固体含量、在20℃大于2000%的水稀释度、等于5.3%的甲醛浓度和等于0.41%的游离苯酚比率，该最后两个浓度以液体的总重量表示。在30天的14℃储存之后，该树脂显示出在20℃大于1000%的水稀释度。

实施例6至9

隔音和/或隔热产品的制备。

a)制备胶料组合物

实施例1、2、4和5的树脂用来制备以下胶料组合物(以重量份(固体含量)表示):

· 实施例6 (根据本发明)

- 80份实施例1的树脂

- 10份脲

- 10份葡萄糖

- 9.5份油(Mulrex?)

- 1份硫酸铵

- 1份硅烷(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)

· 实施例7(根据本发明)

- 80份实施例2的树脂

- 10份脲

- 10份葡萄糖

- 9.5份油(Mulrex?)

- 1份硫酸铵

- 1份硅烷(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)

· 实施例8(对比)

- 100重量份实施例4的树脂

- 9.5份油(Mulrex?)

- 3份硫酸铵

- 0.5份硅烷(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)

· 实施例9(对比)

- 70重量份实施例5的树脂

- 30重量份脲

- 9.5份油(Mulrex?)

- 3份硫酸铵

- 0.5份硅烷(γ-氨丙基三乙氧基硅烷)

- 6份20%重量的氨水溶液。

b)制备阻隔性产品

在通过内部离心运行的中试装置中制备玻璃棉，并以4.7干重%比例的胶料组合物(相对于纤维的重量)将根据实施例6、7、8或者9的胶料组合物喷雾在从纤维化装置出口的玻璃纤维上。将上胶纤维收集在带式传输机上，其中它们形成玻璃棉垫，使其随后在烘箱中经受热处理，以便在该产品的芯处获得200℃的最低温度。

该最终的阻隔性产品具有80毫米的标称厚度和10.6千克/m³的标称密度。

将实施例6和8的厚度恢复的值和拉伸强度的值整理在表1中。

表1

根据本发明的实施例6的产品显示出的厚度恢复的值可与实施例8的树脂相当并且显示出更好的拉伸强度。

在用于接受纤维的腔室("成型室")和在烘箱中，在制备实施例7至9的产品期间产生的排放物的测量值整理在下面表2中。

表2

示于该表中的这些不同排放产物的量没有反映出在阻隔性产品的工业生产线上真实的排放物，但它们应该被读取以比较所测试的胶料组合物的性能。

根据本发明的阻隔性产品放出比对比实施例8和9更少的氨、游离苯酚或者总苯酚和总有机化合物(COT)。释放的甲醛量低于使用常规的酚醛树脂(实施例9)，但是仍然是稍微高于使用根据实施例8的具有非常低甲醛浓度的树脂。

Claims (19)

1.液态树脂，其旨在参与用于矿物纤维的胶料组合物的构成中，特征在于其主要地由苯酚-甲醛(P-F)和苯酚-甲醛-甘氨酸(P-F-G)缩合物构成。

2.根据权利要求1的树脂，特征在于其具有液体总重量的最多等于0.5%，优选地最多等于0.3%，有利地最多等于0.1%的游离甲醛比率。

3.根据权利要求1或2的树脂，特征在于其具有液体总重量的小于或等于0.5%，优选地小于或等于0.3%，有利地小于或等于0.1%的游离苯酚比率。

4.根据权利要求1-3任一项的树脂，特征在于其具有4-11，优选地6.5-9.0，有利地7.5-8.3的在20℃测量的pH值。

5.根据权利要求1-4任一项的树脂，特征在于其具有大于或等于2000%的在20℃的水稀释度。

6.用于制备根据权利要求1-5任一项的树脂的方法，其包括在碱性催化剂存在时使苯酚和甲醛以大于1的甲醛/苯酚摩尔比进行反应，以形成P-F缩合物，和随后在反应混合物中引入甘氨酸，甘氨酸与游离甲醛、游离苯酚和P-F缩合物根据曼尼希反应进行反应。

7.根据权利要求6的方法，特征在于使甲醛和苯酚以2至4，优选地小于3，有利地2.50至2.65的甲醛/苯酚摩尔比进行反应。

8.根据权利要求7的方法，特征在于使苯酚和甲醛的反应继续直至苯酚的转化率大于或等于93%，优选大于或等于95%，有利地大于或等于97%。

9.根据权利要求6-8任一项的方法，特征在于苯酚和甲醛之间的反应在60至75℃，优选地大约70℃的温度下进行。

10.根据权利要求6-9任一项的方法，特征在于将甘氨酸逐渐引入到反应介质中和在加入甘氨酸时的温度在甘氨酸缩合反应时间段期间保持恒定，树脂的水稀释度应该保持至少等于1000%。

11.根据权利要求6-10任一项的方法，特征在于甘氨酸的加入以甘氨酸总量的0.5至20重量%/分钟，优选地1至10重量%/分钟，有利地2.8至4重量%/分钟的比率进行。

12.根据权利要求6-11任一项的方法，特征在于甘氨酸量为0.1至0.5摩尔甘氨酸/摩尔起始苯酚，优选0.2至0.3摩尔甘氨酸/摩尔起始苯酚。

13.根据权利要求6-12任一项的方法，特征在于在加入甘氨酸之后，在10至180分钟，优选地至少30分钟，有利地60至120分钟期间，维持温度恒定。

14.用于矿物纤维的含水胶料组合物，其包含根据权利要求1-5任一项的酚醛树脂，至少一种包含至少一个羟基或者胺官能团的化合物，和胶料添加剂。

15.根据权利要求14的组合物，特征在于所述化合物包含至少2个羟基和/或胺官能团。

16.根据权利要求14或15的组合物，特征在于所述化合物选自糖，和伯或者仲胺。

17.根据权利要求16的组合物，特征在于所述化合物是葡萄糖、脲或者葡萄糖和脲的混合物。

18.根据权利要求14-17任一项的组合物，特征在于所述化合物的量为每100重量份树脂和所述化合物有1至40重量份化合物，基于干重计算。

19.阻隔性产品，尤其是隔热和/或隔音产品，其包含使用根据权利要求14-18任一项的胶料组合物上胶的矿物纤维。