CN103190423A - 含***类与福美双的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种悬浮剂型、可湿性粉剂和水分散粒剂的杀菌组合物，按质量百分比计，其原料配方主要含有***类杀菌剂1％～30％；福美双10％～60％；助剂3％～15％，其中，***类杀菌剂为选自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，按质量比1∶0.15～3配置添加。本发明杀菌组合物，在使用时两种活性成分之间始终保持良好的复配稳定性，与单剂防治农作物病害相比，扩大防治病害范围，延缓抗药性的产生，明显提高药效，减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。

Description

含***类与福美双的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药杀菌剂领域，具体涉及一种含***类与福美双的杀菌组合物。

背景技术

目前，根据药剂对病害的作用，杀菌剂一般可分为三类：

1、保护性杀菌剂：这类杀菌剂能够保护未被病菌侵染的施药部位，免病菌的侵染，需要在作物没有接触到病或病害发生之前喷药才可收到效果，如波尔多液、石硫合剂、代森锰锌、福美双等。

2、铲除性杀菌剂：这类药剂能直接杀死入侵前的病菌和治疗已被侵染的施药部位、很少直接用于作物上，如用***消毒带菌种子，粉锈宁对小麦条锈病、白粉病使用方法得当有铲除作用。

3、治疗性杀菌剂：这类杀菌剂也叫内吸性剂，它被植物吸收传导后，可阻止植株各个部位的病菌发展，如多菌灵、托布津、春雷霉素等。

已知，***类杀菌剂是一种广谱性内吸杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。由于具有很好的内吸性，因此可迅速地被植物吸收，并在内部传导，具有很好的保护和治疗活性。可防治禾谷类作物白粉病，长蠕孢属，柄锈菌属，壳针菌属病原菌，也可做种子处理剂，防治土传病害和种传病害，对谷物白粉病有特效。

福美双是一种广谱、保护性杀菌剂，主要作用是预防真菌侵染，没有内吸传导作用，但在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水冲刷，有较长的药效期，但因为其属于常规杀菌剂品种，且没有内吸传导性等不足阻碍了其进一步的应用。

中国发明专利申请公开(公告)号:CN101248795B本发明涉及一种以吡唑醚菌酯和福美双为有效成分的杀菌组合物，属于杀菌组合物农药技术领域。杀菌组合物，含有活性组分吡唑醚菌酯和福美双，其质量份数比为1∶40～40∶1，质量百分含量为1～90%；可制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或其他剂型制剂。至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂或助溶剂、填料。必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。该组合杀菌剂可用于防治卵菌、子囊菌、担子菌、半知菌等引起的多种病害，具有增效、兼治、降低成本、延缓抗药性等重要作用。虽然上述药剂复配比单一的药剂表现出增效，然而针对小麦赤霉病其药效仍有待提高，成本也有待进一步降低。

发明内容

发明目的：本发明的目的是为了解决以上现有技术的不足，提供一种稳定的杀菌组合物，其药效优良且成本低。

技术方案：本发明所述的含***类与福美双的杀菌组合物，其目的是这样实现的，一种含***类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分：***类杀菌剂1％～30％，福美双10％～60％，助剂3％～15％，其中，所述***类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1∶0.15～3。

优选地，上述组合物中，***类杀菌剂与福美双的质量比为1∶1～6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1∶1～3。

本发明提供的一技术方案是，一种***类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分：***类杀菌剂1％～30％，福美双10％～60％，助剂3％～15％，以及去离子水20％～70％，其中，所述***类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1∶0.15～3。

优选地，上述组合物中，***类杀菌剂与福美双的质量比为1∶1～6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1∶1～3。

根据如上述的***类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程：首先按配方量的各原料混合均匀，于高速剪切下预分散，然后经砂磨机进行砂磨，使90％的物料的粒径在3μm以下，停止砂磨，过滤除去砂磨介质即得悬浮剂型的杀菌组合物。

根据本发明，高速剪切是指剪切速度大于8000r/min，通常为8000～10000r/min。

本发明提供的又一技术方案是，一种***类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分：***类杀菌剂1％～30％，福美双10％～60％，助剂3％～15％，以及硫酸铵10％～40％；羧甲基纤维素钠0～2％以及填料0～70％。

优选地，上述组合物中，***类杀菌剂与福美双的质量比为1∶1～6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1∶1～3。

作为此技术方案的一种优选方案，所述组合物包括以下质量百分比的组分：戊唑醇1％～15％，福美双15％～30％，聚羧酸盐2％～6％，脂肪醇醚润湿剂1％～3％，硫酸铵30％～40％，羧甲基纤维素钠1％～2％，以及填料5％～15％。

优选地，上述组合物中，所述填料为选自高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑以及轻质碳酸钙中的一种或多种的组合。

根据如上述的***类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程：首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99％通过325目标准筛，之后，向物料中加水捏合，挤压造粒，烘干，即得水分散粒剂型的杀菌组合物。

本发明提供的另一技术方案是，一种***类与福美双的杀菌组合物，包括以下质量百分比的组分：***类杀菌剂1％～30％，福美双10％～60％，助剂3％～15％，以及填料0～70％。

优选地，上述组合物中，***类杀菌剂与福美双的质量比为1∶1～6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1∶1～3。

作为此技术方案的一种优选方案，所述组合物包括以下质量百分比的组分：戊唑醇1％～15％，福美双15％～40％，聚羧酸盐2％～6％，脂肪醇醚润湿剂1％～3％以及填料35％～70％。

优选地，上述组合物中，所述填料为选自高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑以及轻质碳酸钙中的一种或多种的组合。

根据如上述的***类与福美双的杀菌组合物，其制备方法包括以下制备过程：首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99％通过325目标准筛即得可湿性粉剂型的杀菌组合物。

有益效果：由于采用以上技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点，本发明杀菌组合物的活性成分由特定***类杀菌剂和福美双组成，其中，***类杀菌剂具有极强的内吸杀菌作用，对已经产生抗性的病菌具有优异的防治效果，但单剂使用量高、杀菌谱窄；福美双在植物体表上的良好的黏着性，但不具内吸传导性。申请人经大量试验发现，当借助于特定的助剂将二者复配使用时，复配药剂体现了非常显著的增效作用(共毒系数CTC超过170)，特别是将戊唑醇与福美双复配时，共毒系数CTC达到250左右。此外，本发明与已有的吡唑醚菌酯和福美双复配而成的组合药剂比，成本更低、制备更为简单，药效更好。

具体实施方式

本发明的发明思路在于借助助剂将***类杀菌剂与福美双相复配，最大程度发挥二者的增效作用。为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，这些实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。

本发明涉及的氟环唑的化学名称为(2RS，3SR)-1-[3-(2-氯基苯)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1，2，4-***。原药为白色晶体，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用，对香蕉、葱蒜、芹菜、菜豆、瓜类、芦笋、花生、甜菜等作物上的叶斑病、白粉病、锈病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。

本发明涉及的戊唑醇的化学名称为：（RS)-1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-（1H-1,2,4***-1-基甲基）戊-3-醇。原药为白色晶体，一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性***类杀菌剂，可由作物根、茎、叶等组织吸收，并向上传导，经室内活性测定和田间药效试验结果表明，对小麦赤霉病有较好的防治效果。

本发明涉及的环丙唑醇的化学名称为：2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-***-1-基)丁-2-醇。原药为无色晶体，是甾醇脱甲基化抑制剂，用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效杀菌剂，可有效地防治谷类和咖啡锈病，谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。

本发明涉及的苯醚甲环唑的化学名称为：顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-1H-1,2,4-***-1-基甲基）-1,3-二哑戊烷-2-基）苯基4-氯苯基醚（顺，反比例约为45:55）。原药为白色晶体，一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性***类杀菌剂，可由作物根、茎、叶等组织吸收，并向上传导，经室内活性测定和田间药效试验结果表明，对小麦白粉病有较好的防治效果。

本发明涉及的福美双化学名称为：四甲基秋兰姆二硫化合物。为淡黄色粉末，一种广谱保护性的福美系杀菌剂，可以治疗疫病等细菌类感染疾病。福美双没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。但由于其使用时间很久，大面积频繁应用，其已产生一定的抗性，影响其药效。

实施例1

一种含有戊唑醇和福美双的悬浮剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇10％、福美双30％、聚羧酸盐3.5％、脂肪醇醚润湿剂2％以及54.5％去离子水。

上述悬浮剂的制备方法如下：按配方将各原料加入到搅拌釜中，搅拌均匀后，再用高剪切机预分散，然后转入砂磨机砂磨，加入砂磨介质氧化锆珠，开始砂磨，使90％物料的粒径在3μm以下，5小时后停止砂磨，过滤，除去氧化锆珠，即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物悬浮剂。

实施例2

一种含有戊唑醇和福美双的可湿性粉剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇5％、福美双25％、聚羧酸盐8％、脂肪醇醚润湿剂2％以及适当的填料。

上述可湿性粉剂的制备方法如下：按配方将各原料预混合，经粗粉碎，再混合、气流粉碎机粉碎后，加入到锥形混合机中，混合后的物料细度达到99％通过325目标准筛，即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物可湿性粉剂。

实施例3

一种含有戊唑醇和福美双的水分散粒剂，按质量百分比计，其原料配方包括戊唑醇10％、福美双30％、聚羧酸盐10％、脂肪醇醚润湿剂3％、白炭黑3％、羧甲基纤维素钠2％、硫酸铵22％，填料补齐。

上述水分散粒剂的制备方法如下：按配方将各原料预混合，经粗粉碎，再混合、气流粉碎机粉碎后，加入到锥形混合机中，使混合后的物料细度达到99％通过325目标准筛，经加水捏合，挤压造粒，烘干即制得含有戊唑醇和福美双的杀菌组合物水分散粒剂。

实施例4

一种含有氟环唑和福美双的水分散粒剂，按质量百分比计，其原料配方包括氟环唑10％、福美双30％、聚羧酸盐10％、脂肪醇醚润湿剂3％以及硫酸铵7％，填料补齐。该水分散粒剂的制备过程同实施例3。

实施例5

一种含有氟环唑和福美双的悬浮剂，其原料配方包括氟环唑10％、福美双30％、聚羧酸盐4％、脂肪醇醚2％以及54％去离子水，该悬浮剂的制备过程同实施例1。

实施例6

一种含有氟环唑和福美双的可湿性粉剂，其原料配方含有氟环唑10％、福美双30％、聚羧酸盐4％、脂肪醇醚2％，填料54%，该可湿性粉剂的制备过程同实施例2。

实例1检验结果

外观     白色可流动液体

实例2检验结果

外观    灰白色疏松粉末

实例3检验结果

外观    圆柱状颗粒

实例4检验结果

外观    圆柱状颗粒

实例5检验结果

外观    白色可流动液体

实例6检验结果

外观    灰白色疏松粉末

性能测试

以复配药剂对小麦赤霉病的室内活性进行了测定，并对实施例1至7、对比例1和2以及现有技术的几种杀菌剂进行田间药效试验。

1、试验方法

选取生长一致的小麦，在用药前以赤霉病菌喷雾接种，24小时后用试验喷雾器喷雾，14天后按照发病分级标准进行病情调查，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依据孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

CTC≤80表示组合物表现为拮抗作用；当80＜CTC＜120，表示该组合物表现为加和作用；当CTC≥120，表示该组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量。

共毒系数(CTC)＝[实测毒力指数(ATI)/理论毒力指数(TTI)]×100。

2、测试结果

见表1和表2。

表1不同杀菌药剂对小麦赤霉病的室内毒力测定结果

杀菌药	EC50(μg/ml)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					戊唑醇	11.08	100.0	---	---
苯醚甲环唑	8.37	132.4	---	---
					氟环唑	5.38	205.9	---	---
戊唑醇∶福美双＝1∶3(质量比)	5.32	208.3	111.3	187.2
					戊唑醇∶福美双＝1∶5(质量比)	3.47	319.3	126.5	252.4
氟环唑∶福美双＝1∶3(质量比)	5.75	192.7	108.1	178.3
					苯醚甲环唑∶福美双＝1∶3(质量比)	5.75	192.7	108.1	178.3

从表1的测试结果可以看出根据本发明的***类杀菌剂与福美双组成的杀菌组合物对小麦赤霉病有很好的防治效果，CTC明显大于170，增效作用显著，实际使用中能够提高防效，降低用药量，降低使用农本。

表2本发明药剂防治小麦赤霉病病的田间药效试验结果

供试药剂	亩用量(g)	赤霉病防治结果(％)
			50%福美双可湿粉剂	250ai	52.65％
430g/L戊唑醇悬浮剂	5ai	70.62％
			20％氟环唑悬浮剂	5ai	63.12％
30％苯醚甲环唑悬浮剂	5ai	59.36％
			实施例1	60	89.87％
实施例2	60	87.65％
			实施例3	80	85.19％
实施例4	60	76.49％
			实施例5	60	80.46％
实施例6	60	76.64％
			清水对照	/	/

综上，本发明杀菌组合物，在使用时二种活性成分之间始终保持良好的复配稳定性，与单剂***类杀菌剂或福美双防治农作物病害相比，扩大防治病害范围，延缓抗药性的产生，明显提高药效，减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，减轻了农民负担，促进农民的增产增收，更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。应用于农业植物化学保护领域，对果树、蔬菜、小麦、水稻等病菌危害具有优异、高效的保护和治疗作用，尤其是对小麦赤霉病有特效。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：***类杀菌剂1％～30％，福美双10％～60％，助剂3％～15％；其中，所述***类杀菌剂为自氟环唑、戊唑醇、环丙唑醇及苯醚甲环唑中的一种或多种的组合，所述助剂包括聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂，所述聚羧酸盐分散剂和脂肪醇醚润湿剂的质量比为1∶0.15～3。

2.根据权利要求1所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中，***类杀菌剂与福美双的质量比为1∶1～6，所述助剂中，脂肪醇醚润湿剂和聚羧酸盐分散剂的质量比为1∶1～3。

3.根据权利要求1或2所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括20％～70％质量组分的去离子水。

4.一种根据权利要求3所述的***类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程：首先按配方量的各原料混合均匀，于高速剪切下预分散，然后经砂磨机进行砂磨，使90％的物料的粒径在3μm以下，停止砂磨，过滤除去砂磨介质即得悬浮剂型的杀菌组合物。

5.根据权利要求1或2所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括以下质量百分比的组分：硫酸铵10％～40％；羧甲基纤维素钠0～2％以及填料0～70％。

6.根据权利要求5所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物包括以下质量百分比的组分：戊唑醇1％～15％，福美双15％～30％，聚羧酸盐2％～6％，脂肪醇醚润湿剂1％～3％，硫酸铵30％～40％，羧甲基纤维素钠1％～2％，以及填料5％～15％。

7.一种根据权利要求5所述的***类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程：首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99％通过325目标准筛，之后，向物料中加水捏合，挤压造粒，烘干，即得水分散粒剂型的杀菌组合物。

8.根据权利要求1或2所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物中还包括0～70％质量组分的填料。

9.根据权利要求8所述的***类与福美双的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物包括以下质量百分比的组分：戊唑醇1％～15％，福美双15％～40％，聚羧酸盐2％～6％，脂肪醇醚润湿剂1％～3％以及填料35％～70％。

10.一种根据权利要求8所述的***类与福美双的杀菌组合物的制备方法，其特征在于，包括以下制备过程：首先将配方量的各原料预混合，混合物料依次经粗粉碎、再混合、气流粉碎机粉碎，然后进入到锥形混合机中混合至物料细度达到99％通过325目标准筛即得可湿性粉剂型的杀菌组合物。