CN101548677A - 乙嘧酚与***类杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种杀菌组合物，含有增效有效量的乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑，以及农药上可接受的稀释剂或载体，其中乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑的质量比为25∶1～1∶50。乙嘧酚与***类杀菌剂复配后具有明显的增效作用，且复配药剂有效成分的用量比单独使用时明显减少。本发明组合物可用于防治果树、瓜类、豆类、茄果类、花卉等白粉病。

Description

乙嘧酚与***类杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，特别是含有乙嘧酚与***类杀菌剂的组合物。

背景技术

作物在生长发育过程中，容易受到各种病害的侵染，特别是真菌性病害，其种类繁多，危害严重。长期以来，化学防治是防治病害的主要有效手段。然而，近年来由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性。白粉病是在许多重要农作物上发生普遍、危害严重，较难防治的一种世界性病害。子囊菌亚门白粉病目的真菌均能引发白粉病，病原物种类很多。该类病菌在温度到10-30℃分生孢子均可萌发，对湿度要求不高，正常情况下10天即可完成一次侵染循环；因此造成了作物一个生长季节能反复多次受到侵染，一旦发生很快暴发流行的特点，尤其是大棚温室种植环境下，给农业生产造成不可挽回的巨大损失。

当前，国内在白粉病上登记的单剂有粉锈宁、醚菌酯、氟硅唑、苯醚甲环唑、腈菌唑等26个品种，复配品种有109个。这些药剂的不断推出说明白粉病防治史是一个药剂的不断更新换代的历史，抗性发展快使许多优秀的杀菌剂丧失应用价值。国内白粉病防治药剂大致经历了以下三个阶段：

第一阶段：以硫磺、石硫合剂、甲基托布津、代森锰锌等无机硫和其它广谱杀菌剂为代表，对白粉病用量大，防效基本在60％左右；该类药剂对白粉病几乎无治疗效果，主要用于发病前保护，同时硫制剂对许多蔬菜瓜果敏感不能使用。

第二阶段：以***酮(粉锈宁)、腈菌唑、烯唑醇、苯醚甲环唑、氟硅唑等为代表的***系列杀菌剂，比第一代杀菌剂对白粉病的活性有较大提高。但该类化合物对病菌作用位点单一。病菌对该类药剂有交互抗性。同时该类化合物对植物有刺激性，用量稍大就会抑制植物生长，降低产量。该类药剂防效基本在70-80％，效果一般。

第三阶段：以进口醚菌酯为代表的新化合物种类，作用机理独特，作用位点较多，对白粉病专治性较高、效果可达到90％以上；不过由于国内近几年来长期连续使用，已产生明显抗药性，效果有所下降，同时进口药剂成本太高。对中国农民来说难以接受。因此，为克服病菌的抗药性，急需高效、低毒、安全、环保的杀菌剂新品种。

乙嘧酚(bupirimate)是一种嘧啶类杀菌剂，内吸性杀菌剂，通过叶片和根部吸收，主要用于防治作物的白粉病，对豆类的锈病、赤斑病、香蕉的叶斑病等病害都有良好的防治效果。Ames试验，小鼠骨髓细胞微核试验、小鼠睾丸细胞染色体畸变试验三项致突变试验均为阴性，未见致突变作用，属低毒产品。但其单位面积用量大，使用成本过高，限制了一定范围的推广。

戊唑醇(tebuconazole)属***类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，是用于重要经济作物的种子处理或叶面喷洒的高效内吸性杀菌剂。可有效地防治禾谷类作物的多种锈病、白粉病、网斑病、根腐病、赤霉病、黑穗病及种传轮斑病、茶树茶饼病、香蕉叶斑病等。但是，戊唑醇使用成本高，对白粉病防效一般。

苯醚甲环唑(difenoconazole)属***类杀菌剂，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物的产量和保证品质。对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黑星菌属在内的半知病，白粉菌科、锈菌目及某些种传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病效果也很好，但该类化合物对植物有刺激性，用量稍大就会抑制植物生长，降低产量。

己唑醇(hexaconazole)属***类杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，对真菌尤其是担子菌门和子囊菌门引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。对白粉病、黑星病、纹枯病，对真菌尤其是担子菌和子囊菌引起的病害有广谱性的保护和治疗作用。主要用于黄瓜等的白粉病。但是用药成本高，难以大面积推广。

腈菌唑(myclobutanil)为麦角甾醇生物合成抑制剂，是具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂。它具有高效、广谱、低毒等特点，对作物安全，持效期长，对子囊菌亚门、担子菌亚门、半知菌亚门病原菌引起的多种病害具有良好的预防和治疗效果；可广泛应用于小麦的白粉病、锈病、黑穗病，梨、苹果的黑星病、白粉病、褐斑病、灰斑病，瓜类的白粉病，香蕉和花生的叶斑病，葡萄的白粉病，蔬菜及花卉的白粉病、锈病等。但是，腈菌唑由于使用多年，单一使用防效明显下降，同时，也面临着抗药性问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效、低毒、环保且有利于病菌抗性治理的杀真菌组合物，该组合物充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效以及延缓病菌抗药性的产生速度，用于防治小麦、果树、蔬菜等作物的病害。

本发明实现过程如下：

一种杀菌组合物，含有增效有效量的乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑，以及农药上可接受的稀释剂或载体，其中乙嘧酚与***类杀菌剂的质量比为20∶1～1∶50，优选的质量比为25∶1～1∶25，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

本发明杀真菌组合物用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和水乳剂，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明组合物的施用频率和施用量随天气情况和作物状态而变化，可以通过使用适当的剂型达到防治的目的。

本发明的杀真菌组合物可用于防治多种农业病害，主要用于小麦、蔬菜、果树等作物的白粉病防治，尤其是小麦白粉病、黄瓜白粉病、葡萄白粉病、苹果白粉病、豆类白粉病、花卉白粉病、芒果白粉病等有良好的防治效果。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1、混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2、扩大了防治谱；3、两种有效成分混配，减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；4、混配延缓了单一有效成分的抗性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，运用孙云沛法对乙嘧酚与***类杀菌剂组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，乙嘧酚与***类杀菌剂组合对抗性白粉病菌具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：乙嘧酚与戊唑醇复配对小麦白粉病的室内毒力测定及配比筛选

采用喷雾法，测定不同比例的乙嘧酚与戊唑醇复配对小麦白粉病的室内毒力。

依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)×100

结果表明，乙嘧酚与戊唑醇在配比25∶1～1∶50之间，特别是在20∶1-1∶20之间，有明显的增效作用，共毒系数在120以上(表1)。

表1乙嘧酚与戊唑醇复配对小麦白粉病的室内共毒系数测定结果

生物测定实例2：乙嘧酚与苯醚甲环唑复配对苹果白粉病的室内毒力测定及配比筛选

采用喷雾法，测定不同比例的乙嘧酚与苯醚甲环唑复配对苹果白粉病的室内毒力。结果表明，乙嘧酚与苯醚甲环唑复配配比在25∶1～1∶50之间，特别是在20∶1-1∶20之间，表现出明显的增效作用，共毒系数在125以上(表2)。

表2乙嘧酚与苯醚甲环唑复配对苹果白粉病的室内共毒系数测定结果

处理	EC50(μg/ml)	AT1	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚	22.65	100
苯醚甲环唑	8.07	280.67
					乙嘧酚20∶苯醚甲环唑1	15.65	144.73	108.60	133.26
乙嘧酚12∶苯醚甲环唑1	14.17	159.84	113.90	140.34
					乙嘧酚8∶苯醚甲环唑1	11.69	193.76	120.07	161.36
乙嘧酚3∶苯醚甲环唑1	7.43	304.85	145.17	210.00
					乙嘧酚1∶苯醚甲环唑1	7.29	310.70	190.33	163.24
乙嘧酚1∶苯醚甲环唑6	6.38	355.02	254.86	139.30
					乙嘧酚1∶苯醚甲环唑10	6.24	362.98	264.24	137.37
乙嘧酚1∶苯醚甲环唑20	6.58	344.22	272.07	126.52

生物测定实例3：乙嘧酚与己唑醇复配对葡萄白粉病的室内毒力测定及配比筛选

采用喷雾法，测定不同比例的乙嘧酚与己唑醇复配药剂对葡萄白粉病的室内毒力。结果表明，乙嘧酚与己唑醇在配比25∶1～1∶50之间，特别是在25∶1-1∶25之间，有明显的增效作用，共毒系数在120以上(表3)。

表3乙嘧酚与己唑醇复配对葡萄白粉病的室内共毒系数测定结果

处理	EC50(ug/mL)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					乙嘧酚	20.03	100
己唑醇	7.91	253.22
					乙嘧酚25∶己唑醇1	15.06	133.00	105.89	125.60
乙嘧酚18∶己唑醇1	13.96	143.48	108.06	132.77
					乙嘧酚12∶己唑醇1	11.54	173.57	111.79	155.27
乙嘧酚6∶己唑醇1	7.28	275.14	121.89	225.73
					乙嘧酚1∶己唑醇1	6.32	316.93	176.61	179.45
乙嘧酚1∶己唑醇8	6.03	332.17	236.20	140.63
					乙嘧酚1∶己唑醇14	6.2	323.06	243.01	132.94
乙嘧酚1∶己唑醇18	6.48	309.10	244.21	126.57
					乙嘧酚1∶己唑醇25	6.61	303.03	247.33	122.52

生物测定实例4：乙嘧酚与腈菌唑复配对芒果白粉病菌的室内毒力测定及配比筛选

采用喷雾法，测定不同比例的乙嘧酚与腈菌唑复配药剂对芒果白粉病的室内毒力。测定结果表明，乙嘧酚与腈菌唑在配比25∶1～1∶50之间，特别在22∶1～1∶22之间，具有明显的增效作用，共毒系数在120以上(表4)。

表4乙嘧酚与腈菌唑复配对芒果白粉病的室内共毒系数测定结果

本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、和水乳剂。以下用具体实施例进行说明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。

实施例1：40％乙嘧酚·戊唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚                    10％

戊唑醇                    30％

十二烷基硫酸钠            2％

木质素磺酸钠              5％

白碳黑                    10％

高岭土                    补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得40％乙嘧酚·戊唑醇可湿性粉剂。

该实施例用于防治黄瓜白粉病。将40％乙嘧酚戊唑醇可湿性粉剂按4000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.3％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和25％戊唑醇水乳剂按2000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为82.3％和85.8％。乙嘧酚与戊唑醇复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例2：20％乙嘧酚·戊唑醇悬浮剂

乙嘧酚                            10％

戊唑醇                            10％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物            10％

黄原胶                            1％

膨润土                            1％

丙三醇                            5％

水                                补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20％乙嘧酚·戊唑醇悬浮剂。

该实施例用于防治小麦白粉病。将20％嘧酚·戊唑醇悬浮剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.2％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和25％戊唑醇水乳剂按2000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.4％和78.5％。乙嘧酚与戊唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例3：28％乙嘧酚·苯醚甲环唑水乳剂

乙嘧酚                            24％

苯醚甲环唑                        4％

N-甲基吡咯烷酮                    10％

十二烷基苯磺酸钙                  5％

农乳600#                          5％

水                                补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得28％嘧酚·苯醚甲环唑水乳剂。

该实施例用于防治苹果白粉病。将28％乙嘧酚·苯醚甲环唑水乳剂按3000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.9％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％苯醚甲环唑水乳剂按1000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为86.4％和80.4％。乙嘧酚与苯醚甲环唑复配后增效作用明显，对苹果白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例4：25％乙嘧酚·戊唑醇水乳剂

乙嘧酚                        23％

戊唑醇                        2％

N-甲基吡咯烷酮                10％

十二烷基苯磺酸钙              5％

农乳600#                      5％

水                            补足至100％。

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得25％乙嘧酚.戊唑醇水乳剂。

该实施例用于防治黄瓜白粉病。将25％乙嘧酚·戊唑醇水乳剂按2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.7％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和25％戊唑醇水乳剂按2000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.9％和86.8％。乙嘧酚与戊唑醇复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例5：35％乙嘧酚·己唑醇悬浮剂

乙嘧酚                        7％

己唑醇                        28％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物        10％

黄原胶                    1％

膨润土                    1％

丙三醇                    5％

水                        补足100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到35％乙嘧酚·己唑醇悬浮剂。

该实施例用于防治葡萄白粉病。将35％乙嘧酚·己唑醇悬浮剂按4000倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为90.6％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％己唑醇悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为85.3％和78.8％。乙嘧酚与己唑醇复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例6：45％乙嘧酚·己唑醇可湿性粉剂

乙嘧酚                        5％

己唑醇                        40％

十二烷基硫酸钠                2％

木质素磺酸钠                  5％

白碳黑                        10％

高岭土                        补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得45％乙嘧酚·己唑醇可湿性粉剂。

该实施例用于防治黄瓜白粉病。将45％乙嘧酚·己唑醇微乳剂按5000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.6％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％己唑醇悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为79.4％和84.5％。乙嘧酚与己唑醇复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例7：42％乙嘧酚·苯醚甲环唑可湿性粉剂

乙嘧酚                        35％

己唑醇                        7％

十二烷基硫酸钠                2％

木质素磺酸钠                  5％

白碳黑                        10％

高岭土                        补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得42％乙嘧酚·苯醚甲环唑可湿性粉剂。

该实施例用于防治草莓白粉病。将42％乙嘧酚·苯醚甲环唑可湿性粉剂按4500倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为92.6％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％苯醚甲环唑水乳剂按1000倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为81.3％和87.4％。乙嘧酚与苯醚甲环唑复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例8：55％乙嘧酚·苯醚甲环唑水分散粒剂

乙嘧酚                        5％

苯醚甲环唑                    50％

烷基萘磺酸钠                  5％

木质素磺酸钠                  7％

十二烷基硫酸钠                2％

硫酸铵                        5％

轻质碳酸钙                    补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到55％乙嘧酚·苯醚甲环唑水分散性粒剂。

该实施例用于防治豆类白粉病。将55％乙嘧酚·苯醚甲环唑水分散粒剂按6000倍加水稀释喷雾，药后10天的防治效果为90.7％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％苯醚甲环唑按1000倍，用同样方法使用，药后10天的防效分别为71.2％和84.1％。乙嘧酚与苯醚甲环唑复配后增效作用明显，对豆类白粉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例9：70％乙嘧酚·己唑醇水分散粒剂

乙嘧酚                            50％

己唑醇                            20％

烷基萘磺酸钠                      5％

木质素磺酸钠                      7％

十二烷基硫酸钠                    2％

硫酸铵                            5％

轻质碳酸钙                        补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到70％乙嘧酚·己唑醇水分散性粒剂。

该实施例用于防治花卉白粉病。将70％乙嘧酚·己唑醇水分散性粒剂按7000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.8％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和10％己唑醇悬浮剂按1500倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.9％和89.6％。乙嘧酚与己唑醇复配后增效作用明显，对花卉白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量减少。

实施例9：52％乙嘧酚·腈菌唑水分散粒剂

乙嘧酚                            48％

己唑醇                            4％

烷基萘磺酸钠                      5％

木质素磺酸钠                      7％

十二烷基硫酸钠                    2％

硫酸铵                        5％

轻质碳酸钙                    补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到52％乙嘧酚·腈菌唑水分散性粒剂。

该实施例用于防治黄瓜白粉病。将52％乙嘧酚·腈菌唑水分散性粒剂按5000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.8％。25％乙嘧酚悬浮剂按1000倍和12.5％腈菌唑可湿性粉剂按2000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为85.9％和89.6％。乙嘧酚与腈菌唑复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂，且有效成分的用量减少。

Claims (5)

1、一种杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑，以及农药上可接受的稀释剂或载体，其中乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑的质量比为25∶1～1∶50。

2、根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑的质量比为25∶1～1∶25。

3、权利要求1所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂或水分散粒剂。

4、根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于：乙嘧酚与***类杀菌剂戊唑醇、苯醚甲环唑、己唑醇或腈菌唑在杀菌组合物中的总质量百分含量为5％-80％。

5、权利要求1所述杀菌组合物在作物白粉病病害防治上的用途。