CN105764339A - 具有增加的耐雨性的农用化学品组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有增强的耐雨性的农用化学品组合，所述农用化学品组合包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。

Description

具有增加的耐雨性的农用化学品组合物
技术领域
本发明涉及具有增强的耐雨性的农业用品组合，所述组合包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。本发明涉及具有增强的耐雨性的农业用品组合物，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。还描述了用于制备具有增强的耐雨性的组合物的方法以及有效地使用此类组合物的方法，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
背景技术
适用于农用化学品的不同制剂会根据应用的目的、活性成分的性质、某种其他组分(如表面活性剂、助剂等)而改变。要想得到性能更好的农用化学品组合物需要克服许多挑战，而在这些挑战中，某些特性是决定性能的关键。耐雨性就是一种这样的特性，因为大多数活性成分往往会被雨水冲掉。
如果农药已经被植物表面吸附/吸收，使得该农药将在降雨或灌溉之后仍然保持有效，则该农药被认为是耐雨的。农药的耐雨程度是高度可变的，并且取决于活性成分的物理化学特性。降雨可通过直接冲掉农药或将其物理地移除，或者将产品稀释成不太有效的形式，来不利地影响农药施用。降雨之后还可能发生活性成分的重新分布，使得活性成分保持更低的可用性。
二硫代氨基甲酸酯是最广泛使用的杀真菌剂。例子包括代森锰铜、代森锰、代森锰锌、代森联、甲基代森锌和代森锌。
J.EnvironSciHealthB.2007,133-41(《环境科学与保健杂志，B辑》，2007年，第133-141页)公开了一项研究，内容是近轴苹果叶片表面在增强的UV-B辐射之后的物理化学特性对代森锰锌的保留率和耐雨性的影响。
通过含非离子水溶性聚合物(诸如羟基(C2-C5)烷基纤维素、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)的制剂增强了干燥形式的二硫代氨基甲酸酯的耐雨性，如EP0245970中所公开。然而，使用这些高分子量聚合物通常引起严重的制剂问题，诸如低悬浮率和聚集度，这继而将导致组合物的物理/化学特性劣化。
EP0950354公开了使用低分子量聚乙烯醇来改善二硫代氨基甲酸酯基组合物的物理特性。
本文所述的所有现有技术都存在严重缺点，特别是在制备制剂时。使用具有二硫代氨基甲酸酯的高分子量聚合物通常会导致絮凝问题。干燥制剂面临低悬浮率和聚集度问题，而水性悬浮液存在凝胶化问题。
因此，需要包含一种或多种活性成分的组合物，这些活性成分具有增加的耐雨性，同时保持所述组合物的物理化学特性。
令人惊讶的是，本发明的发明人发现，包含农药(诸如二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐)的组合会赋予增加的耐雨性以及改善的性能。
发明目的
因此，本发明的一个目的是提供具有增强的耐雨性的二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的农用化学品组合。
本发明的另一个目的是提供具有增强的耐雨性的农用化学品组合物，所述农用化学品组合物包含二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的组合。
本发明的又一个目的是提供包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的农用化学品组合物。
本发明的一个目的是提供用于制备具有增强的耐雨性的农用化学品组合物的方法，所述农用化学品组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
本发明的另一个目的涉及聚羧酸盐作为耐雨剂的用途。
另外，本发明的一个目的是提供不易于被雨滴冲掉的农用化学品组合物。
本发明的一个目的是提供可在更长时间以农用化学有效量用于植物、植物生境、植物种子或土壤的农用化学品组合物。
发明内容
本发明涉及具有增强的耐雨性的农业用品组合，所述组合包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
本发明涉及具有增强的耐雨性的农业用品组合物，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
本发明还提供了用于制备具有增强的耐雨性的组合物的方法，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
在另一方面，本发明提供了有效地使用此类组合物的方法。
具体实施方式
耐雨性是指活性成分在暴露于潮湿、多风或多雨条件时在相对更长的时间内保持可用的特性。该特性涉及特定成分(例如农药)在下雨或重露之后保留在叶子、种子或土壤上的能力，并且以所施用的农药在一定量的降雨之后保留在作物上的百分比进行测量。耐雨性导致成分在不利气候条件(诸如下雨或刮风)下的持久活性，这继而将带来较低的活性成分使用频率以及施用间更长的时间间隔。因此，需要开发这样的组合物，它们表现出耐雨性，同时性能更好，而且具有优异的物理化学特性。
本发明的发明人研究了雨水对仅包含二硫代氨基甲酸酯以及包含二硫代氨基甲酸酯与一种或多种其他活性成分的组合物的影响。据观察，仅包含二硫代氨基甲酸酯或包含二硫代氨基甲酸酯与其他活性成分(诸如嗜球果伞素杀真菌剂)的组合物容易被雨滴冲掉并且对病害防治有不利影响。
本发明的发明人惊奇地发现，二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及其他农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的组合会赋予增加的耐雨性以及改善的性能。
因此，提供了二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的农用化学品组合。还提供了包含二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的新型耐雨农业用品组合物。
在另一个实施例中，上述组合或组合物可额外包含至少另一种易于被雨滴冲掉的农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
本发明的二硫代氨基甲酸酯包含广谱、非内吸性(接触)杀真菌剂(包括其对植物病原性真菌具有活性的衍生物)。它们可用于防治已被致病真菌感染或疑似被致病真菌感染的各种大田作物、水果(例如苹果、梨、葡萄、柑橘等)、坚果、蔬菜(番茄、茄子等)、马铃薯、观赏植物等的许多真菌性病害。它们表现出对病害的防治作用，所述病害诸如白粉病、霜霉病、炭疽病、疮痂病、黑斑病、黑变病、晚疫病、早疫病、稻瘟病、纹枯病、立枯病、白绢病等。更常见的用途包括防治马铃薯和番茄的早疫病和晚疫病(致病疫霉和茄链格孢)、葡萄藤的霜霉病(葡萄霜霉病菌)和黑腐病(葡萄球座菌)、葫芦的霜霉病(古巴假霜霉病菌)、苹果的疮痂病(苹果黑星菌)、香蕉的叶斑病(球腔菌属)以及柑橘的黑变病(黑点病菌)。
二硫代氨基甲酸酯是一类可易于被雨水冲掉的化合物。本发明优选的二硫代氨基甲酸酯为亚乙基二(二硫代氨基甲酸酯)及其金属盐和/或金属配位产物。优选地，本发明的包括衍生物和盐的二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
因此，提供了包含至少一种二硫代氨基甲酸酯和至少一种聚羧酸盐的农用化学品组合，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
在另一个实施例中，提供了包含至少一种二硫代氨基甲酸酯和至少一种聚羧酸盐的农业用品组合物，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
在一个实施例中，所述二硫代氨基甲酸酯为代森锰锌。
因此，在一个实施例中，本发明提供了包含代森锰锌和至少一种聚羧酸盐的农用化学品组合。
在另一个实施例中，提供了包含代森锰锌和至少一种聚羧酸盐的农业用品组合物。
根据本发明的组合物包含聚羧酸盐作为耐雨剂。
合适的聚羧酸盐的例子包括碱金属盐，诸如钠盐和钾盐。本发明的聚羧酸钾包括马来酸钾盐的聚合物。本发明的聚羧酸钠包括马来酸钠盐的聚合物。
因此，在一个实施例中，本发明提供了包含代森锰锌以及至少一种聚羧酸盐的农用化学品组合，所述至少一种聚羧酸盐选自聚羧酸钠和羧酸钾。
在另一个实施例中，提供了包含代森锰锌以及至少一种聚羧酸盐的农业用品组合物，所述至少一种聚羧酸盐选自聚羧酸钠和聚羧酸钾。
在一个实施例中，上文所述的组合和/或组合物包含至少第二农药。第二农药可包括农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素。
此类第二农药的例子包括杀虫剂、除草剂、杀真菌剂等。
此类杀真菌剂的例子为化学类杀真菌剂(包括其衍生物)，其中所述杀真菌剂选自内吸性或接触性杀真菌剂。这种化学类别的例子包括嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、脂肪族含氮杀真菌剂等。
因此，在一个实施例中，提供了包含至少一种二硫代氨基甲酸酯、至少一种第二杀真菌剂以及至少一种聚羧酸盐的农用化学品组合，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌；所述第二杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂。
在另一个实施例中，提供了包含至少一种二硫代氨基甲酸酯、至少一种第二杀真菌剂以及至少一种聚羧酸盐的农业用品组合物，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌；所述第二杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂。
嗜球果伞素杀真菌剂的例子包括嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯和肟菌酯。
酰氨基杀真菌剂的例子包括甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、精苯霜灵和呋霜灵。
苯胺杀真菌剂的例子包括啶酰菌胺、萎锈灵、环酰菌胺、氟唑菌酰胺、异噻菌胺、戊苯吡菌胺、氟唑环菌胺、噻呋酰胺。
苯并咪唑杀真菌剂的例子包括多菌灵、氯苯咪唑(chlorfenazol)和氰菌灵，以及苯并咪唑前体杀真菌剂(如托布津和甲基托布津)。
康唑杀真菌剂的例子包括己唑醇、氧唑菌、粉唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇和苯醚甲环唑。
芳族杀真菌剂的例子包括百菌清。
氨基甲酸酯杀真菌剂的例子包括托布津和甲基托布津。
咪唑杀真菌剂的例子包括异菌脲和氰霜唑。
有机磷杀真菌剂的例子包括三乙膦酸。
脂肪族含氮杀真菌剂的例子包括霜脲氰。
嗜球果伞素杀真菌剂是一类具有保护、治疗、根除、跨层转移和内吸性的杀真菌剂。它们还抑制孢子萌发和菌丝生长，而且还显示出抗产孢活性。它们表现出对诸如温带禾谷类作物上的禾白粉菌、柄锈菌属、小麦颖斑病菌、小麦壳针孢和大麦网斑病菌；水稻上的稻瘟病菌和立枯丝核菌等病原体的防治作用。此外，由于它们具有内吸活性，所以还可以通过土壤处理防治茎叶病害。
在一个实施例中，嗜球果伞素杀真菌剂为嘧菌酯。
因此，在一个实施例中，本发明提供了包含代森锰锌、嘧菌酯以及至少一种聚羧酸盐的农用化学品组合，所述至少一种聚羧酸盐选自聚羧酸钠和羧酸钾。
在另一个实施例中，提供了包含代森锰锌、嘧菌酯以及至少一种聚羧酸盐的农业用品组合物，所述至少一种聚羧酸盐选自聚羧酸钠和聚羧酸钾。
植物生长调节剂的例子包括肥料，诸如氮、磷、钾和硫的化合物。
微量营养素的例子包括但不限于化合物，诸如锌、镍、钼、铜、硼、钙、锰、铁、镁等的盐和氧化物。
根据本发明制备的组合物既包括基于固体的组合物也包括基于液体的组合物。
固体组合物包括干燥可流动剂(如可湿性粉剂和水分散性粒剂)。液体制剂包括浓悬浮剂、悬乳剂和油分散体。
在本发明的一个实施例中，提供了包含二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的组合物。
根据本发明的一个实施例，本发明的二硫代氨基甲酸酯(包括衍生物和盐)选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
该组合物包含约1重量％至80重量％的二硫代氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸酯优选为按组合物重量计约30％至约75％。
根据本发明的组合物包含聚羧酸盐作为耐雨剂。
在本发明的一个实施例中，该组合物包含约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，聚羧酸盐优选为按组合物重量计约0.01％至约5％。
因此，提供了农用化学品组合，所述农用化学品组合包含按组合重量计约1％至约80％的至少一种二硫代氨基甲酸酯以及按组合重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
在另一个实施例中，提供了农业用品组合物，所述农业用品组合物包含按组合物重量计约1％至约80％的至少一种二硫代氨基甲酸酯以及按组合物重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
因此，在一个实施例中，本发明提供了农用化学品组合，所述农用化学品组合包含按组合重量计约1％至约80％的代森锰锌以及按组合重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐。
在另一个实施例中，本发明提供了农业用品组合物，所述农业用品组合物包含按组合物重量计约1％至约80％的代森锰锌以及按组合物重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐。
在一个实施例中，包含二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的制剂既包括基于固体的制剂也包括基于液体的制剂。
根据本发明的另一个实施例，该组合物优选地被配制为固体组合物，包括但不限于粉尘、粉末、颗粒、丸剂、片剂、干燥可流动剂、可湿性粉剂或水分散性粒剂。
在另一个实施例中，本发明描述了用于制备包含二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐的固体杀真菌组合物的方法，所述方法包括：
1)采用合适的方法在容器中混合二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及其他助剂/表面活性剂，以形成浆液；以及
2)将步骤1中获得的浆液在预定温度下制粒成所需颗粒尺寸。
步骤(2)的制粒技术包括流化床制粒、喷雾干燥、圆盘凝聚和挤出。
在另一个实施例中，本发明提供了包含以下成分的组合物：
a)二硫代氨基甲酸酯、其衍生物或盐；
b)聚羧酸盐；
c)任选的选自一种或多种农药和/或生长调节剂和/或微量营养素的活性成分；以及
d)其他农用化学品佐剂/表面活性剂。
根据本发明的一个实施例，本发明的二硫代氨基甲酸酯(包括衍生物和盐)选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
在本发明的一个实施例中，该组合物包含约1重量％至约80重量％的二硫代氨基甲酸酯，二硫代氨基甲酸酯优选为约30％至约75％。
根据本发明的组合物包含聚羧酸盐作为耐雨剂。
根据另一个实施例，根据本发明的组合物包含约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，聚羧酸盐优选为约0.01％至约5％。
连同本发明的二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐一起添加的活性成分选自农药，诸如杀虫剂、除草剂和杀真菌剂。
优选地，连同本发明的二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐一起添加的农药为杀真菌剂。
例如，非内吸性二硫代氨基甲酸酯与内吸性杀真菌剂组合。
根据本发明的一个实施例，该组合物包含约1重量％至约40重量％的农药，农药优选为约1％至约30％。
因此，在该实施例中，提供了农用化学品组合，所述农用化学品组合包含按组合重量计约1％至约80％的至少一种二硫代氨基甲酸酯；按组合重量计约1％至约40％的至少第二农药；以及按组合重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
在另一个实施例中，提供了农业用品组合物，所述农业用品组合物包含按组合物重量计约1％至约80％的至少一种二硫代氨基甲酸酯；按组合重量计约1％至约40％的至少第二农药；以及按组合重量计约0.01％至约7％的至少一种聚羧酸盐，所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌，更优选地为代森锰锌。
根据本发明的一个实施例，待与本发明的二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐组合的杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、脂肪族含氮杀真菌剂、
根据本发明的一个实施例，与本发明的二硫代氨基甲酸酯和聚羧酸盐组合的杀真菌剂选自嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯、肟菌酯、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、精苯霜灵、呋霜灵、啶酰菌胺、萎锈灵、环酰菌胺、氟唑菌酰胺、异噻菌胺、戊苯吡菌胺、氟唑环菌胺、噻呋酰胺、多菌灵、氯苯咪唑、氰菌灵、托布津、甲基托布津、己唑醇、氧唑菌、粉唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑、百菌清、异菌脲、氰霜唑、三乙膦酸和霜脲氰。
因此，在该实施例中，提供了包含以下成分的农用化学品组合：
(a)至少一种二硫代氨基甲酸酯，其选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌；
(b)至少第二农药，其选自嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯、肟菌酯、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、精苯霜灵、呋霜灵、啶酰菌胺、萎锈灵、环酰菌胺、氟唑菌酰胺、异噻菌胺、戊苯吡菌胺、氟唑环菌胺、噻呋酰胺、多菌灵、氯苯咪唑、氰菌灵、托布津、甲基托布津、己唑醇、氧唑菌、粉唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇、苯醚甲环唑、百菌清、异菌脲、氰霜唑、三乙膦酸和霜脲氰；以及
(c)至少一种聚羧酸盐，其选自聚羧酸钠和聚羧酸钾。
在本发明的一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的杀真菌剂选自内吸性杀真菌剂，诸如嗜球果伞素杀真菌剂。
嗜球果伞素杀真菌剂的例子包括嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯和肟菌酯，其优选地选自嘧菌酯、唑菌胺酯、醚菌酯和肟菌酯。
该组合物包含约1重量％至约80重量％的二硫代氨基甲酸酯、约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐以及约1重量％至约25重量％的嗜球果伞素杀真菌剂。
优选地，该组合物包含约40重量％至约75重量％的二硫代氨基甲酸酯、约0.01重量％至约5重量％的聚羧酸盐以及约3重量％至约15重量％的嗜球果伞素杀真菌剂。
根据本发明制备的制剂既包括基于固体的制剂也包括基于液体的制剂。
在本发明的一个实施例中，该组合物优选地被配制为固体组合物，包括但不限于粉尘、粉末、颗粒、丸剂、片剂、干燥可流动剂、可湿性粉剂或水分散性粒剂。
在本发明的又一个实施例中，提供了用于制备包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及任选一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的固体农业用品组合物的方法，所述方法包括：
1)采用合适的方法在容器中混合二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐以及其他表面活性剂，以形成浆液；
2)任选地添加浆液形式的另一种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素；
3)混合步骤1和2的浆液；以及
4)将步骤3中获得的浆液在预定温度下制粒成所需颗粒尺寸。
步骤(4)的制粒技术包括流化床制粒、喷雾干燥、圆盘凝聚和挤出。
在本发明的另一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自苯并咪唑杀真菌剂，诸如多菌灵。因此，提供了包含代森锰锌、多菌灵以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约75重量％；约1重量％至约25重量％的多菌灵，更优选地为约3重量％至约15重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在本发明的另一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自康唑杀真菌剂，诸如己唑醇。因此，提供了包含代森锰锌、己唑醇以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约75重量％；约1重量％至约10重量％的己唑醇，更优选地为约1重量％至约5重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在本发明的又一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自芳族杀真菌剂，诸如百菌清。因此，提供了包含代森锰锌、百菌清以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约70重量％；约1重量％至约25重量％的百菌清，更优选地为约3重量％至约15重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
根据本发明的另一个实施例，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自氨基甲酸酯杀真菌剂，诸如甲基托布津。因此，提供了包含代森锰锌、甲基托布津以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约30重量％至约70重量％；约1重量％至约40重量％的甲基托布津，更优选地为约15重量％至约30重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在本发明的一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自磺酰胺杀真菌剂，诸如氰霜唑。因此，提供了包含代森锰锌、氰霜唑以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约70重量％；约1重量％至约15重量％的氰霜唑，更优选地为约1重量％至约10重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在本发明的又一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自有机磷杀真菌剂，诸如三乙膦酸。因此，提供了包含代森锰锌、三乙膦酸以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约70重量％的代森锰锌，更优选地为约30重量％至约70重量％；约1重量％至约40重量％的三乙膦酸，更优选地为约20重量％至约40重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在本发明的又一个实施例中，与本发明的二硫代氨基甲酸酯组合添加的活性成分选自脂肪族含氮杀真菌剂，诸如霜脲氰。因此，提供了包含代森锰锌、霜脲氰以及聚羧酸钾/钠的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约70重量％；约1重量％至约20重量％的百菌清，更优选地为约3重量％至约10重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
根据本发明的另一个实施例，与二硫代氨基甲酸酯组合添加的生长调节剂/微量营养素为锌与乙二胺四乙酸的络合物。因此，提供了包含代森锰锌、聚羧酸钾/钠以及锌与乙二胺四乙酸的络合物的组合物。该组合物包含约1重量％至约80重量％的代森锰锌，更优选地为约50重量％至约70重量％；约1重量％至约20重量％的锌与乙二胺四乙酸的络合物，更优选地为约3重量％至约15重量％；以及约0.01重量％至约7重量％的聚羧酸盐，并且更优选地为约0.01重量％至约5重量％。
在一个实施例中，根据本发明的组合物既包括基于固体的制剂也包括基于液体的制剂。
优选地，根据本发明的组合物被配制为固体组合物，包括但不限于粉尘、粉末、颗粒、丸剂、片剂、干燥可流动剂、可湿性粉剂或水分散性粒剂。
优选的液体制剂包括浓悬浮剂、悬乳剂和油分散体。
根据本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂选自润湿剂、消泡剂、分散剂、粘度调节剂、乳化剂、抗冻剂、杀生物剂以及它们的组合。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自至少一种润湿剂、至少一种消泡剂、至少一种分散剂，以及它们的组合。这些表面活性剂的成分含量没有特别限制，并且可由本领域的熟练的技术人员根据常规方案来确定。
根据本发明的一个实施例，润湿剂选自但不限于非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或此类表面活性剂的混合物，诸如硫酸的脂族单酯的盐(包括但不限于十二烷基硫酸钠)；磺酸基烷基酰胺及其盐(包括但不限于N-甲基-N-油酰牛磺酸Na盐)；烷基芳基磺酸盐(包括但不限于烷基苯磺酸盐)；烷基萘磺酸酯及其盐；以及磺基琥珀酸的盐和酯。在一个实施例中，润湿剂包括共混物，所述共混物包含烷基萘磺酸盐的碱金属盐或磺基琥珀酸的碱金属盐或它们的组合。
根据本发明的另一个实施例，分散剂选自但不限于聚苯乙烯磺酸的盐，聚乙烯基磺酸的盐，萘磺酸/甲醛缩合物的盐，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合物的盐，以及木质素磺酸的盐，聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物，直链醇的聚乙二醇醚，脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，此外还有聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，此外还有烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物。优选的分散剂包括萘磺酸钠-甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐或它们的组合。
在本发明的一个实施例中，消泡剂选自但不限于基于聚二甲基硅氧烷的粉末和乳液。
在本发明的另一个实施例中，粘度调节剂选自多糖。
根据本发明的另一个实施例，提供了使用包含二硫代氨基甲酸酯或其衍生物或盐、聚羧酸盐以及任选的选自农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的另一种活性成分的组合物，通过将该组合物以农用化学有效量施用到植物、植物生境、植物种子或土壤中来杀死和/或防治害虫的方法。
根据本发明的另一个实施例，提供了使用本发明的包含二硫代氨基甲酸酯、其衍生物或盐、聚羧酸盐以及任选的农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的组合物，通过将所述组合物以农用化学有效量施用到植物、植物生境、植物种子或土壤中来处理真菌感染的方法。
在另一个实施例中，本发明的组合可以联装杀真菌产品的形式提供或者作为用于植物杀真菌处理的多部件试剂盒提供。在联装杀真菌产品的实施例中，聚羧酸盐可包含在单独容器中，或者它可包含在相同容器中。
优选地，当聚羧酸盐包含在单独容器中时，联装杀真菌产品包括指导使用者混合聚羧酸盐与二硫代氨基甲酸酯的操作手册。
根据另一个实施例，施用之前，联装杀真菌产品任选地包括含有选自农药、植物生长调节剂、微量营养素和农用化学品助剂/表面活性剂的其他试剂的容器。
因此，在一个优选的实施例中，本发明提供了联装杀真菌产品，该产品包括：
a)第一容器，它包含二硫代氨基甲酸酯、其衍生物或盐；
b)第二容器，它包含聚羧酸盐；
c)任选的第三容器，它包含其他农用化学品佐剂/表面活性剂；以及
d)操作手册，它指导使用者在施用之前混合所述成分。
现在将结合以下具体实例来描述本发明。应该指出的是，以下所附的实例举例说明而非限制本发明，并且本领域的技术人员将能够在不脱离本发明范围的前提下设计许多替代的实施例。
实例：
实例1
采用如下配方制备了根据本发明的代森锰锌(75％)和聚羧酸盐制剂：
序号 成分 量(g)
1 代森锰锌原药85％ 88.0
2 木质素磺酸钠 8.0
3 聚羧酸盐 1.0
4 十二烷基硫酸钠 2.5
5 消泡剂 1.0
6 水 <2
方法：
将所需量的代森锰锌连同聚羧酸盐、十二烷基硫酸钠、消泡剂和木质素磺酸钠用水共混以获得浆液。将浆液喷雾干燥以得到颗粒。将颗粒干燥以获得水分含量小于2％的颗粒。
实例2
采用如下配方制备了根据本发明的代森锰锌(70％)+嘧菌酯(5％)和聚羧酸盐制剂：
序号 成分 量(g)
1 代森锰锌原药纯度85％ 83.0
2 嘧菌酯 5.0
3 木质素磺酸钠 8.0
4 聚羧酸盐 2.0
5 十二烷基硫酸钠 2.5
6 消泡剂 1.0
7 水 <2
方法：
将所需量的代森锰锌连同聚羧酸盐、十二烷基硫酸钠、消泡剂和木质素磺酸钠用水共混以获得浆液。制备了嘧菌酯的第二浆液并且将该第二浆液与第一浆液混合。然后将混合物喷雾干燥以得到颗粒。将颗粒干燥以获得水分含量小于2％的颗粒。
实例3：
采用如下配方制备了根据本发明的代森锰锌(40％)+嘧菌酯(5％)和聚羧酸盐制剂：
序号 成分 量(g)
1 代森锰锌 40.0
2 嘧菌酯 5.0
3 木质素磺酸钠 2.0
4 聚羧酸盐 2.0
5 萘基钠甲醛缩合物 3.0
6 EOPO嵌段共聚物 2.0
7 丙二醇 7.0
8 粘度调节剂 0.1
9 杀生物剂 0.01
10 水 35.0
方法：
将所需量的代森锰锌和嘧菌酯研磨成所需颗粒尺寸并且用水制备成浆液。将所需量的其他成分(木质素磺酸钠、聚羧酸盐、萘基钠甲醛缩合物、EOPO嵌段共聚物、丙二醇和杀生物剂)添加到浆液中，搅拌以得到悬浮液。通过添加粘度调节剂来达到所需粘度。
根据本发明制备的例子在表1中列出。分析了样品的悬浮率、AHS悬浮率和湿筛测试(WST)
悬浮率测试的步骤
按照CIPAC手册F卷MT-184)
湿筛测试的步骤
按照CIPAC手册F卷MT-185
表1：实例
降雨后的保留率：
根据本发明的实例1制备了样品并且将其喷洒在香蕉植株上。使用ICP-OESPerkinElmerOptima2100DV分析了35mm和90mm降雨之后上部叶片和下部叶片的代森锰锌保留率。将本发明的样品与根据专利EP0950354的用聚乙酸乙烯酯(PVA)制备的样品进行了对照测试。
表2汇总了分析结果。由保留在上部叶片和下部叶片两者上的代森锰锌平均值确定代森锰锌的保留百分比。
表2：含不同％聚羧酸盐的代森锰锌的耐雨性(％)
*该样品按照EP0950354制备
从上表明显可见，与仅包含代森锰锌以及包含代森锰锌与其他耐雨剂的样品相比，包含代森锰锌和聚羧酸盐的制剂赋予更好的耐雨性。
表3汇总了对35mm和90mm降雨之后叶片上保留的％代森锰锌的分析结果。
表3：35mm和90mm降雨之后的耐雨性
*该样品按照EP0950354制备，**该样品按照EP0245970制备
从上表中发现，根据本发明制备的样品表现出更好的耐雨性。发现按照EP0245970制备的样品具有耐雨特性。然而，该制剂存在严重的絮凝问题，因此不适合商业用途。
代森锰锌和嘧菌酯组合物的耐雨性
在人工降雨装置中测试了根据实例2制备的样品的代森锰锌和嘧菌酯的耐雨性。代森锰锌的耐雨性被定义为所施用的农药在一定量的降雨之后保留在作物上的百分比。使用了香蕉、番茄和柑橘之类的不同叶片来进行测试。用1％悬浮液喷洒叶片并且在8mm降雨之后对其进行测试。分析了叶片表面上的代森锰锌，并且分析了所收集的水中的嘧菌酯。表4汇总了结果。
表4：代森锰锌+嘧菌酯组合物的耐雨性
*根据CN101779645制备
从以上数据发现，与不含聚羧酸盐的样品相比，包含代森锰锌、嘧菌酯和聚羧酸盐的制剂赋予更好的耐雨性。
番茄(Solanumlycopersicum)早期叶枯病和晚期叶枯病的防治
通过在每个处理子区中标记五棵植株来记录产品功效。在整个季节中观察了经过标记的植株在产品施用之前和之后的情况。考虑了以下因素来推导结果：下部叶片和上部叶片上的叶斑或同心环/叶部病斑或水浸斑。
根据本发明制备了水分散性粒剂。在田间测试了根据实例2制备的样品对番茄(Solanumlycopersicum)的早期叶枯病和晚期叶枯病的杀真菌效果。以500L/Ha的水量喷洒样品。以1.5Kg/Ha和2.0Kg/Ha的量施用了所述产品。表5汇总了测试的样品，表6汇总了处理不同天数之后的病害防治结果(％)。在7天、15天、21天、28天和35天之后记录了观察结果。
表5：用于田间试验的样品
样品 细节
A 代森锰锌70+嘧菌酯5％WDG，含聚羧酸盐，以1.5kg/Ha施用
B 代森锰锌70+嘧菌酯5％WDG，不含聚羧酸盐，以1.5kg/Ha施用
C 代森锰锌70+嘧菌酯5％WDG，含聚羧酸盐，以2.0kg/Ha施用
D 代森锰锌70+嘧菌酯5％WDG，不含聚羧酸盐，以2.0kg/Ha施用
E 未处理的对照物
表6：％病害防治
从以上数据发现，包含聚羧酸盐以及代森锰锌和嘧菌酯的制剂赋予更好的病害防治率。进一步观察到，本发明的组合物在2.0kg/Ha的剂量下，病害防治率高，而且观察到与不包含聚羧酸盐的样品相比一致的病害防治率。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种农用化学品组合，所述农用化学品组合包含a)二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐、b)杀真菌剂和/或微量营养素，所述杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、康唑杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂，以及c)聚羧酸盐。
2.根据权利要求1所述的农用化学品组合，其中所述组合为农用化学品组合物的形式，所述农用化学品组合物包含a)按所述组合物重量计约1％至约80％的二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐，b)按所述组合物重量计约1％至约40％的杀真菌剂和/或微量营养素，所述杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂，以及c)按所述组合物重量计约0.01％至约7％的聚羧酸盐。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯选自代森锰、代森锰锌、甲基代森锌和代森锌。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯为代森锰锌。
6.根据权利要求2所述的组合物，其中所述聚羧酸盐选自聚羧酸酯的钠盐和钾盐。
7.根据权利要求2所述的组合物，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂选自嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯和肟菌酯。
8.根据权利要求2所述的组合物，其中所述苯并咪唑杀真菌剂选自多菌灵、托布津和甲基托布津。
9.根据权利要求2所述的组合物，其中所述微量营养素选自锌、钼、铜、硼、钙、锰、铁和镁的化合物。
10.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物为固体或液体组合物。
11.根据权利要求2所述的组合物，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐和杀真菌剂，其中所述二硫代氨基甲酸酯为代森锰锌并且所述杀真菌剂为嘧菌酯。
12.一种杀死和/或防治害虫的方法，所述方法包括向植物或植物生境、植物种子或土壤以农用化学有效量施用包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐、聚羧酸盐以及任选的一种或多种杀真菌剂和/或微量营养素的组合物。
13.聚羧酸盐作为耐雨剂的用途。
14.根据权利要求13所述的用途，其中二硫代氨基甲酸酯化合物的所述耐雨性增强。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
申请人谨表示收到国际检索机构的国际检索报告。
申请人目前修改了原权利要求1，2，7，10，21，24，25和26且不使所述权利要求受到损害，并且用随附于此的一套权利要求书来替换PCT原始公开的原权利要求1-28。
原权利要求1经过修改后，要求保护二硫代氨基甲酸酯和选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、康唑杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂的杀真菌剂和/或微量营养素以及聚羧酸盐的组合，这一修改得到PCT国际公开第6页第19-25行的支持。
原权利要求2经过修改后，要求保护包含二硫代氨基甲酸酯和选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂的杀真菌剂和/或微量营养素以及聚羧酸盐的农用化学品组合物，这一修改得到PCT国际公开第12页第18-23行的支持。申请人还并入了二硫代氨基甲酸酯的范围和聚羧酸盐的范围。因此，原权利要求6，8和11的内容被并入原权利要求2，原权利要求6，8和11相应地被删除。
原权利要求9，10，12，13，15和17被删除。
没有一篇现有技术文献教导了二硫代氨基甲酸酯衍生物或盐和选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂的杀真菌剂和/或微量营养素以及聚羧酸盐的组合或组合物。
原权利要求7(重编号为权利要求6)；原权利要求14(重编号为权利要求7)；原权利要求16(重编号为权利要求8)；以及原权利要求18(重编号为权利要求9)，被修改为引用目前权利要求2。
原权利要求19(重编号为权利要求10)并入了原权利要求20的内容。因此，原权利要求20被删除。
原权利要求21(重编号为权利要求11)被修改为引用目前权利要求2。原权利要求22和23被删除。
原权利要求24(重编号为权利要求12)被修改为，要求保护杀死和/或防治害虫的方法，所述方法包括向植物或植物生境、植物种子或土壤以农用化学有效量施用包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐、聚羧酸盐以及任选的一种或多种杀真菌剂和/或微量营养素的组合物，这一修改得到PCT原始公开第18页第16-20行的支持。
没有一篇现有技术文献教导了目前权利要求12所述的方法。
原权利要求27和28被删除。
随附于此的修改的权利要求书根据PCT条约第19条提交。

Claims (28)

1.一种农用化学品组合，所述农用化学品组合包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐以及聚羧酸盐。
2.根据权利要求1所述的农用化学品组合，其中所述组合为包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐以及聚羧酸盐的农用化学品组合物的形式。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、福美双联、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、聚氨基甲酸酯、甲基代森锌和代森锌。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯选自代森锰、代森锰锌、甲基代森锌和代森锌。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯为代森锰锌。
6.根据权利要求2所述的组合物，其中所述二硫代氨基甲酸酯按所述组合物重量计占约1％至约80％的量。
7.根据权利要求2所述的组合物，其中所述聚羧酸盐选自聚羧酸酯的钠盐和钾盐。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述聚羧酸盐按所述组合物重量计占约0.01％至约7％的量。
9.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物还包含农药、植物生长调节剂和/或微量营养素。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述农药选***虫剂、杀真菌剂和除草剂。
11.根据权利要求9所述的组合物，其中所述农药按所述组合物重量计占约1％至约40％的量。
12.根据权利要求10所述的组合物，其中所述农药为杀真菌剂。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述杀真菌剂选自嗜球果伞素杀真菌剂、酰氨基酸杀真菌剂、苯并咪唑杀真菌剂、康唑杀真菌剂、芳族杀真菌剂、氨基甲酸酯杀真菌剂、磺酰胺杀真菌剂、有机磷杀真菌剂和脂肪族含氮杀真菌剂。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述嗜球果伞素杀真菌剂选自嘧菌酯、氟嘧菌酯、丁香菌酯、啶氧菌酯、醚菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、醚菌酯和肟菌酯。
15.根据权利要求13所述的组合物，其中所述康唑杀真菌剂选自己唑醇、氧唑菌、粉唑醇、种菌唑、叶菌唑、丙硫菌唑、丙环唑、戊唑醇和苯醚甲环唑。
16.根据权利要求13所述的组合物，其中所述苯并咪唑杀真菌剂选自多菌灵、托布津和甲基托布津。
17.根据权利要求9所述的组合物，其中所述植物生长调节剂为肥料。
18.根据权利要求9所述的组合物，其中所述微量营养素选自锌、钼、铜、硼、钙、锰、铁和镁的化合物。
19.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物为固体组合物。
20.根据权利要求2所述的组合物，其中所述组合物为液体组合物。
21.根据权利要求9所述的组合物，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、聚羧酸盐和农药，其中所述二硫代氨基甲酸酯为代森锰锌并且所述农药为嘧菌酯。
22.一种用于制备组合物的方法，所述组合物包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐作为活性成分以及聚羧酸盐，所述方法包括：
(a)混合二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐、聚羧酸盐以及任选的选自农药、表面活性剂、植物生长调节剂和微量营养素的其他试剂，以形成浆液；以及
(b)将所述浆液在预定温度下制粒成所需颗粒尺寸。
23.根据权利要求22所述的方法，其中所述表面活性剂选自
润湿剂、消泡剂、粘度调节剂、乳化剂、抗冻剂、杀生物剂和分散剂。
24.一种杀死和/或防治害虫的方法，所述方法包括向植物或植物生境、植物种子或土壤以农用化学有效量施用包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐、聚羧酸盐以及任选的一种或多种农药和/或植物生长调节剂和/或微量营养素的组合物。
25.聚羧酸盐作为耐雨剂的用途。
26.根据权利要求26所述的用途，其中二硫代氨基甲酸酯化合物的所述耐雨性增强。
27.一种联装杀真菌产品，所述联装杀真菌产品包括：
a)第一容器，所述第一容器包含二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐；
b)第二容器，所述第二容器包含聚羧酸盐；以及
c)操作手册，所述操作手册指导使用者在施用之前将所述聚羧酸盐与所述二硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯衍生物或二硫代氨基甲酸酯盐混合。
28.根据权利要求27所述的联装杀真菌产品，其中所述联装杀真菌产品还包括包含至少一种试剂的容器，所述至少一种试剂选自农药、表面活性剂、植物生长调节剂和微量营养素。
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