CN103183582A - 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法 - Google Patents

工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103183582A
CN103183582A CN2011104430397A CN201110443039A CN103183582A CN 103183582 A CN103183582 A CN 103183582A CN 2011104430397 A CN2011104430397 A CN 2011104430397A CN 201110443039 A CN201110443039 A CN 201110443039A CN 103183582 A CN103183582 A CN 103183582A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methanol
methyl alcohol
zirconium
industrial
chromatographically pure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011104430397A
Other languages
English (en)
Inventor
左卫雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUBEI DUKE CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
HUBEI DUKE CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUBEI DUKE CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical HUBEI DUKE CHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN2011104430397A priority Critical patent/CN103183582A/zh
Publication of CN103183582A publication Critical patent/CN103183582A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明的目的是工业甲醇与氢气通过以锆为主要组分的固体催化剂，冷却后精馏，得到色谱纯甲醇。

Description

工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法
技术领域
工业甲醇制色谱甲醇的方法。通过化学反应以及精馏的方法除去工业甲醇中的微量杂质，以得到色谱纯甲醇。具体地说，本发明揭示了在波长210nm透光率大于30％，在250～800nm的区间内，透光率大于90％，用于高效液相色谱上作为流动相的色谱纯甲醇的制备方法。 
技术背景
工业上，氢气和一氧化碳在铜系催化剂上合成甲醇。该方法得到的工业甲醇中含水、甲醛、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙醇等微量杂质。这些杂质的存在使得工业甲醇在200～800nm的紫外可见光谱区有明显的吸光度，必须把这些杂质降低至ppm级，才能达到色谱纯甲醇的要求。工业甲醇制色谱纯甲醇的通常方法为加某种氧化剂，如高锰酸钾、双氧水等，再精馏得到色谱纯甲醇。 
天津康科德科技有限公司在专利200910069254.8中公开了一种典型的工业甲醇制色谱纯甲醇的方法。其氧化剂选用高锰酸钾或双氧水，产率达95％。这种用氧化剂的一个缺点是安全性，甲醇是可燃易爆的化学品，处理工艺中必须控制氧化反应的程度，并做好隔离。 
本方法中，工业甲醇与氢气同时通过含锆的催化剂，可以连续生产，克服了使用氧化剂的缺点。 
发明内容
本发明揭示了一种工业甲醇制备色谱甲醇的方法。甲醇与氢气同时通过含锆的催化剂，物料冷却后，精馏得到色谱甲醇。本方法制得的色谱甲醇在波长210nm时透光率大于30％，250～800nm的区间内，透光率在90％以上，色谱甲醇的产率大于90％。 
使用两个精馏塔，本方法可以实现连续生产。本方法的突出优点是： 
1.使用氢气在锆催化剂上对微量杂质进行还原，克服了传统使用氧化剂的缺点。 
2.含锆催化剂有强烈的吸水作用，甲醇中杂质被还原的同时，甲醇中的水被催化剂吸收。生产结束后，在200℃，催化剂上通N2气2～4小时，催化剂即可恢复吸收水的作用， 
3.本方法使用0.5％的H2连续生产，成本低，产率高达95％。 
4.本方法制得的色谱甲醇品质高。紫外可见光谱典型的参数如下： 
Figure BSA00000644332800021
附图说明
附图是一种典型的使用本方法制备色谱甲醇的工艺流程简图。 
工业甲醇与列管反应器出来的蒸汽物料进行热交换后，进入汽化器，进一步加热至反应温度150～180℃，与0.5％的H2进入列管式反应器，列管式反应器内充填含锆的固体催化剂，反应器的压力控制在0.5～2MPa。反应后的物料先与原料工业甲醇换热，而后进入冷却器，未反应完全的H2从冷却器顶部排除***，底部的液相物料进入轻组分塔，轻组份塔塔顶出料占原料的1～3％，轻组分塔为一个填料或板式精馏塔，理论塔板数不低于80，回流比不低于8。轻组分塔底部物料进入产品塔，产品塔为一个填料或板式精馏塔，理论塔板数不低于50，回流比不低于0.5。产品 塔顶部出料为产品色谱纯甲醇，塔釜为0.1～0.5％的重组分，排出***。 
具体实施方式
如附图所示，一个典型的工艺流程如下： 
工业甲醇与列管反应器出来的蒸汽物料进行热交换后，此处热交换的目的是节约能量，用反应后的物料对原料进行初加热，同时，原料对反应后的物料进行初冷却，而后进入汽化器，物料被气化，进一步加热至反应温度150～180℃，与不少于0.5％的H2进入列管式反应器，列管式反应器内充填含锆的固体催化剂，反应器的压力控制在0.5～02MPa，控制反应的负荷在0.5～5克工业甲醇每克催化剂每小时，一般控制在2～4克工业甲醇每克催化剂每小时。反应器可以为绝热反应器，也就是不需外界提供热量或冷量，也可以为微加热的反应器。含锆的催化剂为圆柱状或球状，自然堆放。列管的长径比不低于100。反应后的物料先与原料工业甲醇换热，而后进入冷却器，未反应完全的H2从冷却器顶部排除***，底部的液相物料进入轻组分塔，轻组份塔塔顶出料占原料的1～3％，轻组分塔为一个填料或板式精馏塔，理论塔板数不低于80，回流比不低于8。轻组分塔底部物料进入产品塔，产品塔为一个填料或板式精馏塔，理论塔板数不低于50，回流比不低于0.5。产品塔顶部出料为产品色谱纯甲醇，塔釜为0.1～0.5％的重组分，排出***。 
下面是含锆催化剂的合成方法。 
常温下，配置1mol/L的硝酸锆溶液，1mol/L的硝酸铝，1mol/L的硝酸铈，按比例混合成金属混合液，配置1mol/L的氢氧化钠溶液，在80℃下，搅拌的同时，将氢氧化钠溶液滴加到金属混合液中，进行中和反应，控制中和的终点pH值在7.5～8.0，滴加完之后，继续搅拌1h，静置24h，过滤沉淀。用去离子水洗沉淀物5次以上，将沉淀物送入烤箱，烤箱温度350℃，烤8h。烤好后，将固体粉碎，压片成型，制成5*5mm的圆柱状催化剂。 
催化剂中锆的氧化物含量为25～45％，优选30％。 
铈的氧化物含量为5～35％，优选30％。 
铝的氧化物含量为20～60％，优选40％。 
催化剂在使用前，用含5％H2和95％N2的混合气在常压下150℃还原，收集还原产生的水，当出水量不低于理论出水量的90％时，可以判断还原完成。一般来讲，还原的时间不宜低于20小时。 
实施例 
制备的催化剂锆的氧化物30％，铈的氧化物30％，铝的氧化物40％。经过图示的工艺流程，氢气用量为0.7％，反应器的温度为250℃，压力为1MPa，反应器为绝热反应器，列管内径为25mm，长为6000mm，负荷为2克工业甲醇每克催化剂每小时，轻组分塔的回流比控制为20，塔顶出料3％，产品塔的回流比控制为1，塔釜出料0.5％。产品产率在97％，紫外可见光的检测结果如下： 
Figure BSA00000644332800041

Claims (4)

1.一种工业甲醇制色谱甲醇的方法。其特征在于，工业甲醇加热到150～180℃，与H2同时通过以锆为主要组分的固体催化剂，冷却后精馏即得到色谱甲醇。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，工业甲醇加热后，通过含锆的催化剂时，占甲醇蒸汽体积不低于0.5％的H2同时通过该催化剂。
3.如权利要求1所述的含锆的固体催化剂，其特征在于，锆的氧化物含量为25～45％。
4.如权利要求1说述的含锆的固体催化剂，其特征在于，其余金属组分为铈、铝。铈的氧化物的含量为5～35％，铝的氧化物的含量为20～60％。
CN2011104430397A 2011-12-27 2011-12-27 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法 Pending CN103183582A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011104430397A CN103183582A (zh) 2011-12-27 2011-12-27 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011104430397A CN103183582A (zh) 2011-12-27 2011-12-27 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103183582A true CN103183582A (zh) 2013-07-03

Family

ID=48675066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011104430397A Pending CN103183582A (zh) 2011-12-27 2011-12-27 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103183582A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342626A (zh) * 2013-07-31 2013-10-09 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种色谱级甲醇的制备方法
CN110776400A (zh) * 2019-10-29 2020-02-11 天津康科德医药化工有限公司 一种液质联用lc-ms级甲醇的纯化方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE74231B1 (en) * 1994-06-03 1997-07-16 G K Analytical Sciences Limite Solvent purification
CN101570467A (zh) * 2009-06-15 2009-11-04 天津市康科德科技有限公司 科研用高纯有机溶剂甲醇的纯化方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE74231B1 (en) * 1994-06-03 1997-07-16 G K Analytical Sciences Limite Solvent purification
CN101570467A (zh) * 2009-06-15 2009-11-04 天津市康科德科技有限公司 科研用高纯有机溶剂甲醇的纯化方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARIA LACHOWSKA: "Steam reforming of methanol over Cu/Zn/Zr/Ga catalyst: effect of the reduction conditions on the catalytic performance", 《REAC KINET MECH CAT》, vol. 101, 2 July 2010 (2010-07-02), pages 85 - 91, XP002643030, DOI: doi:10.1007/s11144-010-0213-z *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342626A (zh) * 2013-07-31 2013-10-09 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种色谱级甲醇的制备方法
CN103342626B (zh) * 2013-07-31 2015-04-01 北京旭阳化工技术研究院有限公司 一种色谱级甲醇的制备方法
CN110776400A (zh) * 2019-10-29 2020-02-11 天津康科德医药化工有限公司 一种液质联用lc-ms级甲醇的纯化方法
CN110776400B (zh) * 2019-10-29 2022-10-14 天津康科德医药化工有限公司 一种液质联用lc-ms级甲醇的纯化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI612031B (zh) 一種聯產環己醇和鏈烷醇的方法和裝置
CN103848730A (zh) 一种聚甲氧基二甲醚的生产装置***及生产工艺
CN102093157A (zh) 甲烷直接转化制乙烯及合成气的联合工艺过程
CN105693659B (zh) 一种四氢糠醇的制备方法
CN109879730A (zh) 一种苯酚与甲醇生产苯甲醚的方法
CN104725230A (zh) 制备聚甲氧基二甲醚羰化物及甲氧基乙酸甲酯的方法
CN105348228B (zh) 一种工业化连续生产四氢糠醇***的方法及装置
CN104072325A (zh) 一种提高低碳烷烃脱氢反应性能的方法
WO2018126531A1 (zh) 一种制备β-苯乙醇的反应***、催化剂及其工艺方法
CN108586392A (zh) 一种5-羟甲基糠醛原位加氢制备2,5-二甲基呋喃的方法
CN102807500B (zh) 一种液相制备n,n-二甲基乙酰胺的方法
CN100554231C (zh) 制备乙二醇丁醚的方法
CN103183582A (zh) 工业甲醇制备色谱纯甲醇的方法
CN104193606A (zh) 一种合成气制丙酮的工艺
CN103613483A (zh) 一种分层装填催化剂在合成气制备低碳醇中的应用
CN102649057A (zh) Co偶联反应制备草酸酯的催化剂
WO2010130214A1 (zh) 两段式二甲醚生产方法
CN106632161A (zh) 一种高选择性催化制备γ‑戊内酯的方法
CN103641676A (zh) 一种制备甲基环戊二烯的方法
CN102671659B (zh) 一种催化苯合成环己烯的催化剂及其制备方法
CN105585468B (zh) 一种以环戊烯为原料制备环戊酮的方法
CN107778151B (zh) 一种仲丁醇脱氢制备甲乙酮的方法
CN102153448B (zh) 气固相反应制备低级烷醇铝的方法
CN203429090U (zh) 一种康酿克内酯的生产装置
CN100336589C (zh) 由合成气一步制备二甲醚的催化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130703