CN103165237A - 一种无卤阻燃铜塑复合带及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电缆带领域，具体为一种适用于通信电缆和光缆的铜塑复合带及其制备。铜塑复合带包覆于通信电缆或光缆外表面，铜塑复合带依次设有紫铜层1、胶粘剂层2和聚酯薄膜层3，并且紫铜层1、胶粘剂层2和聚酯薄膜层3通过粘合加热贴合而成复合结构。本发明铜塑复合带抗张强度≥180MPa；断裂伸长率：≥15％；铜带与塑料层间剥离强度≥15N/cm；导电率：≥90％IACS；单面铜塑复合带1kvd.c，1min未发生击穿现象。
Description
技术领域
本发明涉及电缆带领域，具体为一种适用于通信电缆和光缆的无卤阻燃铜塑复合带及其制备。
背景技术
铜塑复合带是电缆用纯铜带的替代产品，是现代铜加工材中的重要品种之一，在通信电缆、通信光电缆行业上的应用正在持续增加。目前，铜塑复合带的生产标准一般参照YD/T 723.4-2007，即以纯铜带为基材，厚度在0.1mm以上，塑料膜采用乙烯共聚物或聚乙烯塑料薄膜，厚度在0.05mm以上，塑料膜的抗张强度≥15MPa。将纯铜带基材进一步减薄，进而使铜塑复合带总厚度降低，可进一步达到节约铜资源，降低成本的目的。然而，铜带减薄后强度下降，采用乙烯共聚物或聚乙烯塑料薄膜难以满足铜塑复合带的整体强度要求。另外，在实际操作中由于弯折、刮蹭等因素，经常发生塑料层损坏现象，要求塑料层具有耐磨性，耐折叠性、及抗撕裂型等。因此聚乙烯及乙烯共聚物不能完全满足实际需要。而双向拉伸聚酯薄膜具有强度高、刚性好、突出的强韧性，其抗张强度是低密度聚乙烯的10倍；有极好的耐磨性、耐折叠性、耐针孔性和抗撕裂性等特点；同时，其还具备无嗅、无味、无色、无毒，热收缩性极小，具有良好的抗静电性、绝缘性，良好的耐热性、耐低温冷冻性，良好的耐油性和耐化学品性，其属于极性高分子材料而与胶粘剂结合紧密等，能够满足超薄铜塑复合带要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种适用于通信电缆和光缆的无卤阻燃铜塑复合带及其制备。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种无卤阻燃铜塑复合带，铜塑复合带包覆于通信电缆或光缆外表面，铜塑复合带依次设有紫铜层1、胶粘剂层2和无卤阻燃聚酯薄膜层3，并且紫铜层1、胶粘剂层2和无卤阻燃聚酯薄膜层3通过粘合加热贴合而成复合结构。
所述胶粘剂层为树脂、膨胀阻燃剂和对甲苯磺酸组成，所述树脂按质量分数计，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物18-22％，饱和聚酯29-35％，环氧树脂29-35％，密胺树脂4-8％，聚氨酯8-12％；膨胀阻燃剂加入量为树脂总质量的15-25％；对甲苯磺酸的加入量为树脂总质量0.6％。所述乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中甲基丙烯酸甲酯的加入量为共聚物总重量的15-30％。所述膨胀阻燃剂为聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺和低水超细硼酸锌组成，按质量百分比计，聚磷酸铵40-55％，季戊四醇20-30％，三聚氰胺20-30％ 和低水超细硼酸锌4-8％。所述硼酸锌平均粒径为D0.05-50μm。
所述饱和聚酯为Vylon560、335、345、301B、385饱和聚酯，其饱和聚酯335、345、301B、385购自于江苏华伦化工有限公司；Vylon560购自于日本东洋纺(TOYOBO)；环氧树脂6101、634购自沈阳市应用化学研究所；密胺树脂购自嘉善绿源化工有限公司密胺粉(密胺树脂是指三聚氰胺甲醛树脂也称为三聚氰胺甲醛模塑料，简称“MF”三聚氰胺-甲醛树脂，又称密胺树脂)；聚氨酯聚氨酯tpu购自德国拜耳公司(Bayer)。
无卤阻燃铜塑复合带的制备方法：
1)将通过四辊冷轧机轧制的成厚度为0.02-0.03mm的超薄紫铜层经60-80℃预热，待用；
2)将胶粘剂涂覆于无卤阻燃聚酯薄膜层，而后经50-70℃预热，待用；
3)将步骤1)的紫铜层与步骤2)的涂覆胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜层在80-120℃下热复合，复合压力为50-100N。
所述步骤1)采用直径50-80mm工作辊，直径260-300mm的支撑辊的小四辊冷轧机轧制。
所述超薄紫铜层按照下述制备：
1)预成品轧制：选用厚度为0.12-0.10mm的T2铜带，轧制至厚度为0.08-0.06mm的预成品，轧制速度0.1-1.5m/s；
2)软化：预成品进行软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min；
3)成品轧制：将上述软化后预成品采用直径50-90mm工作辊，直径260-300mm的支撑辊的空心水冷小四辊冷轧机轧制；
4)软化：轧制后的成品铜带进入连续退火软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min。
所述步骤2)将无卤阻燃聚酯薄膜以转矩500NM的磁粉制动器双向拉伸，获得高平整度聚酯薄膜，而后将胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在10-30μm；将涂有胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜于50-70℃进行预热，热风干燥，待用。所述步骤3)将所述紫铜层以转矩500NM进行开卷而后将其加热至80-120℃，并将涂覆胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜经复合机加热复合，复合温度为80-120℃，复合压力为50-100N，最后将经复合轧制的铜塑复合带复绕成卷，复绕速度20-50米/分钟，铜塑复合带张力控制在3.5-5.5N。
本发明的优点及有益效果是：
1、本发明铜塑复合带，具有超薄结构，节省了大量宝贵的铜材，降低了生产成本。使产品能够在一定程度上替代纯铜电缆屏蔽带。
2、本发明铜塑复合带采用双向拉伸无卤阻燃聚酯薄膜与铜带复合，参照GB/T16958-2008，无卤阻燃聚酯膜拉伸强度≥150MPa，大大超过一般乙烯共聚物或聚乙烯塑料层的强度，保证了铜带减薄后铜塑复合带的整体强 度。由于双向拉伸聚酯薄膜具有良好的耐磨性、耐折叠性和抗撕裂性等，可提高产品的施工性。
3、本发明铜塑复合带改进了胶粘剂配方，在较成熟的具有极好的电性能，绕曲性能，无需后固化处理的聚酯类胶中增加具有较好的金属粘接性的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物组分进一步提高了铜塑复合带的剥离强度。
4.产品质量高。本发明制备过程中采用小工作辊径，有利于铜带减薄，降低轧制力，轧辊温度低辊型好控制，轧出的铜带带型平整、尺寸均匀；改进了传统冷却液冷却工艺，采用空心水冷轧辊进行轧制冷却，出料端添加风冷***强化冷却，同时保证了铜带表面清洁干燥，避免了后续退火过程中铜带因表面残留的杂质、污渍导致变色、腐蚀等现象。
5.本发明铜塑复合带抗张强度≥180MPa；断裂伸长率：≥15％；铜带与塑料层间剥离强度≥15N/cm；导电率：≥90％IACS；单面铜塑复合带1kvd.c，1min未发生击穿现象。
附图说明
图1为本发明实施例提供的铜塑复合带结构示意图；其中，1.紫铜层、2.胶粘剂层、3.无卤阻燃聚酯薄膜层。
图2为本发明实施例提供的生产紫铜层的加工设备布置结构图。其中，1、放卷装置；2、夹送辊I；3、上支撑辊；4、上工作辊；5、下工作辊；6、下支撑辊；7、后冷却装置；8、夹送辊II；9、高速连续退火机组；10、张力辊；11、收卷装置。
图3为本发明实施例提供的生产铜塑复合带的加工设备布置结构图。其中，1、铜带放卷装置；2、下对中辊；3、光电检测仪；4、铜基带加热板；5、复合机；6、张力辊；7、收卷装置；8、上对中辊；9、张力辊；10、塑膜放卷装置；11、夹送辊；12、塑膜展平机组；13、自动涂胶机；14、张力辊；15、导向辊；16、塑膜加热风箱。
图4为铜塑复合带的生产工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的结构作进一步说明。
如图1所示，本发明铜塑复合带为紫铜层1和双向拉伸无卤阻燃聚酯薄膜层3的复合结构，紫铜层1和无卤阻燃聚酯薄膜层3由胶粘剂层2粘结加热复合而成。
本发明中，紫铜层1为通过冷轧得到，铜塑复合带的总厚度为0.028～0.308mm，其中，紫铜层1的厚度为0.02～0.2mm，双向拉伸无卤阻燃聚酯薄膜层3的厚度为0.008～0.058mm，胶粘剂层2厚度控制为0.0015～0.015mm。
本发明中，T2铜→化学分析→熔铸→初冷轧→中轧→形成铜基带预成品，其厚度为0.12-0.10mm。再经过超薄紫铜层和铜塑复合带的生产后，分切、检验包装入库。
如图2所示，本发明生产超薄紫铜层的加工设备主要包括：放卷装置， 夹送辊I，上支撑辊，上工作辊，下工作辊，下支撑辊，后冷却装置，夹送辊II，高速连续退火机组，张力辊，收卷装置。
其布置结构如下：
四辊轧机由上支撑辊3，上工作辊4，下工作辊5，下支撑辊6组成，四辊轧机进料端布置放卷装置1，夹送辊I2，出料端布置后冷却装置7，夹送辊II8，高速连续退火机组9，张力辊10，收卷装置11；
本工艺布置中，上工作辊4，下工作辊5为水冷空心轧辊，作用在减薄铜带的同时实施冷却；上支撑辊3，下支撑辊6的作用是为上工作辊4，下工作辊5提供支撑力；放卷装置1的作用是使铜带开卷，保证稳定放卷；夹送辊I2的作用是夹送铜带，保证铜带具有稳定的张力；后冷却装置7的作用是对铜带表面进行吹扫，在强化冷却的同时保证铜带表面清洁；夹送辊II8的作用是夹送铜带进入退火炉，控制铜带张力；高速连续退火机组9的作用是对轧制后的铜带进行高温连续退火去除铜带内应力；张力辊10的作用是控制铜带张力，使其稳定收卷；收卷装置11的作用是将超薄铜带收成带卷。
超薄紫铜层的生产工艺流程：预成品(厚度0.12-0.10mm)轧制→软化(360℃)→成品(厚度0.02-0.03mm)轧制→软化→复绕成卷→检验，其中：
预成品轧制：
选用厚度为0.12-0.10mm的T2铜带，轧制至厚度为0.08-0.06mm的预成品。
软化：
预成品通过连续在线退火装置进行软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min。
成品轧制：
预成品经工作辊直径50-90mm，支撑辊直径260-300mm的小四辊轧机轧制至厚度为0.02-0.03mm的成品。工作辊采用空心水冷轧辊，由工作辊直接对铜带冷却并在出料端增加了风冷***进行强化冷却，同时吹扫铜带使铜带表面无杂质附着保持清洁。
4)软化：
轧制后的成品铜带进入连续退火装置中进行软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min。
5)复绕成卷：
成品软化后复绕成卷，复绕时进行检验，如有不合格，应记录收卷米数做好标记。
检验：
依据GB/T11091-2005对带材外观质量进行检查；用千分尺检查带材厚度，厚度范围0.02-0.03mm，允许偏差±0.0005mm。
选用工作辊直径50-90mm，支撑辊直径260-300mm的小四辊冷轧机，这种轧机工作辊径小，轧机刚度大，有易铜带减薄，轧机***直流控制，轧制过程稳定，可实现铜塑复合带所需超薄铜基带的质量要求，超薄铜带轧制厚度：从0.06-0.08mm轧至0.02-0.03mm。轧制过程中改进了传统的冷却液冷却工艺，使用空心水冷轧辊冷却，在出料端增加了风冷***进行强化冷却，同时使铜带表面清洁，避免了后续退火工艺中因铜带表面附着的杂质、污物而使铜带发生变色等质量降低等。
如图3所示，本发明生产超薄铜塑复合带的加工设备主要包括：
铜带放卷装置1，下对中辊2，光电检测仪3，铜基带加热板4，复合机5，张力辊6，收卷装置7，上对中辊8，张力辊9，塑膜放卷装置10，夹送辊11，塑膜展平机组12，自动涂胶机13，张力辊14，导向辊15，塑膜加热风箱16。
其布置结构如下：
在复合机5的进料端布置铜带放卷装置1，下对中辊2，光电检测仪3，铜基带加热板4，上对中辊8；出料端布置张力辊6，收卷装置7，张力辊I9，塑膜放卷装置10，夹送辊11，塑膜展平机组12，自动涂胶机13，张力辊II14，上方布置导向辊15，塑膜加热风箱16。
本工艺布置中，放卷装置1，塑膜放卷装置10的作用是放卷装置1对铜带开卷，放卷装置10对塑膜开卷。下对中辊2，上对中辊8的作用是对中铜带和塑膜位置，使铜带和塑膜不跑偏。光电检测仪3的作用是检测铜带和塑膜的对中情况。张力辊6，收卷装置7的作用是张力辊6稳定复合带张力，保证收卷装置7平稳收卷。张力辊I9的作用是控制塑膜张力将塑膜平稳的送入复合机。塑膜放卷装置10的作用是对塑膜开卷。夹送辊11的作用是夹送塑膜，保证塑膜具有稳定的张力。塑膜展平机组12的作用是展平塑膜，保证塑膜平整无褶皱。自动涂胶机13的作用是对塑膜涂胶保证胶粘剂厚度均匀。张力辊II14的作用是控制塑膜张力，保证塑膜涂胶过程中张力稳定。导向辊15，塑膜加热风箱16的作用是导向辊15将塑膜导入塑膜加热风箱16对塑膜进行预热并吹干胶粘剂。
如图4所示的铜塑复合带的生产工艺流程图中：
(1)塑膜开卷：
双向拉伸聚酯薄膜架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(2)塑膜展平：
塑膜开卷后进入塑膜展平机组，使塑膜获得较高平整度。
(3)膜涂胶：
塑膜展平后进入涂胶机组，涂胶机组将自制的胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在10-30μm。
(4)预热：
塑膜涂胶后进入塑膜加热风箱进行预热，由塑膜加热风机提供热吹风进入塑膜加热风箱使塑膜预热更加均匀。塑膜预热温度为50-70℃。
(5)铜带开卷：
铜带架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(6)张力检测：
利用张力检测器进行张力检测，铜带张力控制在3.5-5.5N。
(7)预热：
本发明选用厚度为0.02-0.03mm的超薄紫铜带作为铜基带，采用较简便的铜基带加热板加热至80-120℃。
(8)复合：
塑膜与铜带经复合机加热复合，由复合机中塑膜加热辊控制复合温度为80-120℃。
(9)收卷：
经复合轧制的铜塑复合带由复合带收卷装置复绕成卷，复绕速度20-50米/分钟，铜塑复合带张力控制在3.5-5.5N。
实施例1
超薄紫铜层的生产工艺流程：
预成品轧制：选用厚度为0.12mm的T2铜带，轧制至厚度为0.08mm的预成品，轧制速度0.5m/s(烦请用点值)。。
软化：预成品通过连续在线退火进行软化，软化温度为680℃，软化速度为15m/min。
成品轧制：预成品经工作辊直径60mm，支撑辊直径300mm的小四辊轧机轧制至厚度为0.03mm的成品。工作辊采用空心水冷轧辊，由工作辊直接对铜带冷却并在出料端增加了风冷***进行强化冷却，同时吹扫铜带使铜带表面无杂质附着保持清洁。
软化：轧制后的成品铜带进入连续退火进行软化，软化温度为640℃，软化速度为15m/min。
复绕成卷：成品软化后复绕成卷，复绕时进行检验，如有不合格，应记录收卷米数做好标记。
检验：依据GB/T11091-2005对带材外观质量进行检查；用千分尺检查带材厚度，厚度0.03mm，允许偏差±0.0005mm。
上述获得的超薄紫铜层主要指标数据如下：紫铜层厚度0.02-0.03mm，厚度公差为±0.0005mm，维氏硬度≤65HV，导电率≥98％IACS。
2、铜塑复合带的生产工艺流程：
(1)塑膜开卷：双向拉伸聚酯薄膜架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(2)塑膜展平：塑膜开卷后进入塑膜展平机组，使塑膜获得较高平整度。
(3)膜涂胶：塑膜展平后进入涂胶机组，涂胶机组将自制的胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在15μm。
(4)预热：塑膜涂胶后进入塑膜加热风箱进行预热，由塑膜加热风机提供热吹风进入塑膜加热风箱使塑膜预热更加均匀。塑膜预热温度为70℃。
(5)紫铜带开卷：将上述成品铜带架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(6)张力检测：利用张力检测器进行张力检测，铜带张力控制在5.5N。
(7)预热：超薄紫铜带作为铜基带，采用较简便的铜基带加热板加热至90℃。
(8)复合：塑膜与上述成品铜带经复合机加热复合，由复合机中塑膜加热辊控制复合温度为100℃。
(9)收卷：经复合轧制的铜塑复合带由复合带收卷装置复绕成卷，复绕速度30米/分钟，铜塑复合带张力控制在5.5N。
所述双向拉伸无卤阻燃聚酯薄膜层是以聚对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料，从上海孚众实业有限公司购入。
所述胶粘剂层为树脂和对甲苯磺酸组成，所述树脂按质量分数计，20％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，饱和聚酯32％，环氧树脂32％，密胺树脂6％和聚氨酯10％；对甲苯磺酸的加入量为树脂总质量0.6％；膨胀阻燃剂加入量为树脂总质量的20％。所述膨胀阻燃剂为按质量百分比计，聚磷酸铵43％，季戊四醇25％，三聚氰胺25％和低水超细硼酸锌7％组成，硼酸锌平均粒径为D0.1μm。所述乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中甲基丙烯酸甲酯的加入量为共聚物总重量的15％所述饱和聚酯为335购自于江苏华伦化工有限公司；环氧树脂6101购自沈阳市应用化学研究所；密胺树脂购自嘉善绿源化工有限公司密胺粉(密胺树脂是指三聚氰胺甲醛树脂也称为三聚氰胺甲醛模塑料，简称“MF”三聚氰胺-甲醛树脂，又称密胺树脂)；聚氨酯聚氨酯tpu购自德国拜耳公司(Bayer)。
成品性能测试：检验项目共13项，检验要求如下：
1 外观检验要求：应连续紧密复合，其表面应平整、光滑、均匀、无杂质、无折皱、无花斑，无其他机械损伤，符合上述要求为合格；
2 剪切强度检验要求：铜带拉断或塑料层与铜带之间的粘结产生破坏时，塑料层之间的热合区应未产生剪切破坏，符合上述要求为合格；
3 耐水性检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检验铜塑复合带的剥离强度；
4 耐填充复合物检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检验铜带与塑料膜间是否分层，不分层为合格；
5 抗腐蚀性检验要求：处理条件：溶液0.1mol/1HCl、时间480h；处理后确定腐蚀等级；
6 介电强度性检验要求：处理条件：试验电压1KV d.c、持续时间1min；处理后检查是否被击穿，不击穿为合格
检验数据如下表：
实施例2
超薄紫铜层的生产工艺流程：
预成品轧制：选用厚度为0.12mm的T2铜带，轧制至厚度为0.06mm的预成品轧制速度0.5m/s。。
软化：预成品通过连续在线退火进行软化，软化温度为750℃，软化速度为20m/min。
成品轧制：预成品经工作辊直径90mm，支撑辊直径300mm的小四辊轧机轧制至厚度为0.03mm的成品。工作辊采用空心水冷轧辊，由工作辊直接对铜带冷却并在出料端增加了风冷***进行强化冷却，同时吹扫铜带使铜带表面无杂质附着保持清洁。
4)软化：轧制后的成品铜带进入连续退火中进行软化，软化温度为680℃，软化速度为20m/min。
5)复绕成卷：成品软化后复绕成卷，复绕时进行检验，如有不合格，应记录收卷米数做好标记。
检验：依据GB/T11091-2005对带材外观质量进行检查；用千分尺检查带材厚度，厚度0.03mm，允许偏差±0.0005mm。
2、铜塑复合带的生产工艺流程：
(1)塑膜开卷：双向拉伸聚酯薄膜架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(2)塑膜展平：塑膜开卷后进入塑膜展平机组，使塑膜获得较高平整度。
(3)膜涂胶：塑膜展平后进入涂胶机组，涂胶机组将自制的胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在20μm。
(4)预热：塑膜涂胶后进入塑膜加热风箱进行预热，由塑膜加热风机提供热吹风进入塑膜加热风箱使塑膜预热更加均匀。塑膜预热温度为60℃。
(5)铜带开卷：上述成品铜带架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(6)张力检测：利用张力检测器进行张力检测，铜带张力控制在4N。
(7)预热：超薄紫铜带作为铜基带，采用较简便的铜基带加热板加热至85℃。
(8)复合：塑膜与上述成品铜带经复合机加热复合，由复合机中塑膜加热辊控制复合温度为90℃。
(9)收卷：经复合轧制的铜塑复合带由复合带收卷装置复绕成卷，复绕速度30米/分钟，铜塑复合带张力控制在4N。
所述胶粘剂层为树脂和对甲苯磺酸组成，所述树脂按质量分数计，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物20％，饱和聚酯32％，环氧树脂32％，密胺树脂6％和聚氨酯10％；对甲苯磺酸的加入量为树脂总质量0.6％；膨胀阻燃剂加入量为树脂总质量的25％。所述膨胀阻燃剂为按质量百分比计，聚磷酸铵40％，季戊四醇26％，三聚氰胺26％和低水超细硼酸锌8％组成，硼酸锌平均粒径为D0.2μm。所述乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中甲基丙烯酸甲酯的加入量为共聚物总重量的20％所述饱和聚酯为345购自于江苏华伦化工有限公司；环氧树脂6101购自沈阳市应用化学研究所；密胺树脂购自嘉善绿源化工有限公司密胺粉(密胺树脂是指三聚氰胺甲醛树脂也称为三聚氰胺甲醛模塑料，简称“MF”三聚氰胺-甲醛树脂，又称密胺树脂)；聚氨酯聚氨酯tpu购自德国拜耳公司(Bayer)。
成品性能测试，检验项目共13项，检验要求如下：
1 外观检验要求：应连续紧密复合，其表面应平整、光滑、均匀、无杂质、无折皱、无花斑，无其他机械损伤，符合上述要求为合格；
2 剪切强度检验要求：铜带拉断或塑料层与铜带之间的粘结产生破坏时，塑料层之间的热合区应未产生剪切破坏，符合上述要求为合格；
3 耐水性检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检 验铜塑复合带的剥离强度；
4 耐填充复合物检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检验铜带与塑料膜间是否分层，不分层为合格；
5 抗腐蚀性检验要求：处理条件：溶液0.1mol/1HCl、时间480h；处理后确定腐蚀等级；
6 介电强度性检验要求：处理条件：试验电压1KV d.c、持续时间1min；处理后检查是否被击穿，不击穿为合格
检验数据如下表：
实施例3
超薄紫铜层的生产工艺流程：
预成品轧制：选用厚度为0.10mm的T2铜带，轧制至厚度为0.06mm的预成品轧制速度1m/s。
软化：预成品通过连续在线退火进行软化，软化温度为800℃，软化速度为25m/min。
成品轧制：预成品经工作辊直径90mm，支撑辊直径280mm的小四辊轧机轧制至厚度为0.02mm的成品。工作辊采用空心水冷轧辊，由工作辊直接对铜带冷却并在出料端增加了风冷***进行强化冷却，同时吹扫铜带使铜 带表面无杂质附着保持清洁。
软化：轧制后的成品铜带进入连续退火装置中进行软化，软化温度为700℃，软化速度为25m/min。
复绕成卷：成品软化后复绕成卷，复绕时进行检验，如有不合格，应记录收卷米数做好标记。
检验：依据GB/T11091-2005对带材外观质量进行检查；用千分尺检查带材厚度，厚度0.02mm，允许偏差±0.0005mm。
2、铜塑复合带的生产工艺流程：
(1)塑膜开卷：双向拉伸聚酯薄膜架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(2)塑膜展平：塑膜开卷后进入塑膜展平机组，使塑膜获得较高平整度。
(3)膜涂胶：塑膜展平后进入涂胶机组，涂胶机组将自制的胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在10μm。
(4)预热：塑膜涂胶后进入塑膜加热风箱进行预热，由塑膜加热风机提供热吹风进入塑膜加热风箱使塑膜预热更加均匀。塑膜预热温度为70℃。
(5)铜带开卷：将上述成品铜带架放到放卷辊上，放卷辊和磁粉制动器相连，磁粉制动器转矩500NM。
(6)张力检测：利用张力检测器进行张力检测，铜带张力控制在5.5N。
(7)预热：超薄紫铜带作为铜基带，采用较简便的铜基带加热板加热至90℃。
(8)复合：塑膜与上述成品铜带经复合机加热复合，由复合机中塑膜加热辊控制复合温度为100℃。
(9)收卷：经复合轧制的铜塑复合带由复合带收卷装置复绕成卷，复绕速度30米/分钟，铜塑复合带张力控制在5.5N。
所述胶粘剂层为树脂和对甲苯磺酸组成，所述树脂按质量分数计，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物20％，饱和聚酯32％，环氧树脂32％，密胺树脂6％和聚氨酯10％；对甲苯磺酸的加入量为树脂总质量0.6％。膨胀阻燃剂加入量为树脂总质量的25％。所述膨胀阻燃剂为按质量百分比计，聚磷酸铵42％，季戊四醇26％，三聚氰胺26％和低水超细硼酸锌6％组成，硼酸锌平均粒径为D0.1μm。所述乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中甲基丙烯酸甲酯的加入量为共聚物总重量的30％。所述饱和聚酯为Vylon560购自于日本东洋纺(TOYOBO)；环氧树脂634购自沈阳市应用化学研究所；密胺树脂购自嘉善绿源化工有限公司密胺粉(密胺树脂是指三聚氰胺甲醛树脂也称为三聚氰胺甲醛模塑料，简称“MF”三聚氰胺-甲醛树脂，又称密胺树脂)；聚氨酯聚氨酯tpu购自德国拜耳公司(Bayer)。
成品性能测试，检验项目共13项，检验要求如下：
1 外观检验要求：应连续紧密复合，其表面应平整、光滑、均匀、无杂质、无折皱、无花斑，无其他机械损伤，符合上述要求为合格；
2 剪切强度检验要求：铜带拉断或塑料层与铜带之间的粘结产生破坏时，塑料层之间的热合区应未产生剪切破坏，符合上述要求为合格；
3 耐水性检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检验铜塑复合带的剥离强度；
4 耐填充复合物检验要求：处理条件：温度68±1℃、时间168h；处理后检验铜带与塑料膜间是否分层，不分层为合格；
5 抗腐蚀性检验要求：处理条件：溶液0.1mol/1HCl、时间480h；处理后确定腐蚀等级；
6 介电强度性检验要求：处理条件：试验电压1KV d.c、持续时间1min；处理后检查是否被击穿，不击穿为合格
检验数据如下表：
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种无卤阻燃铜塑复合带，其特征在于：铜塑复合带包覆于通信电缆或光缆外表面，铜塑复合带依次设有紫铜层1、胶粘剂层2和无卤阻燃聚酯薄膜层3，并且紫铜层1、胶粘剂层2和无卤阻燃聚酯薄膜层3通过粘合加热贴合而成复合结构。
2.按权利要求1所述的无卤阻燃铜塑复合带，其特征在于：所述胶粘剂层为树脂、膨胀阻燃剂和对甲苯磺酸组成，所述树脂按质量分数计，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物18-22％，饱和聚酯29-35％，环氧树脂29-35％，密胺树脂4-8％，聚氨酯8-12％；膨胀阻燃剂加入量为树脂总质量的15-25％；对甲苯磺酸的加入量为树脂总质量0.6％。
3.按权利要求2所述的无卤阻燃铜塑复合带，其特征在于：所述乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中甲基丙烯酸甲酯的加入量为共聚物总重量的15-30％。
4.按权利要求1所述的无卤阻燃铜塑复合带，其特征在于：所述膨胀阻燃剂为聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺和低水超细硼酸锌组成，按质量百分比计，聚磷酸铵40-55％，季戊四醇20-30％，三聚氰胺20-30％和低水超细硼酸锌4-8％。
5.按权利要求1所述的无卤阻燃铜塑复合带，其特征在于：所述硼酸锌平均粒径为D0.05-50μm。
6.一种权利要求1所述的无卤阻燃铜塑复合带的制备方法，其特征在于：
1)将通过四辊冷轧机轧制的成厚度为0.02-0.03mm的超薄紫铜层经60-80℃预热，待用；
2)将胶粘剂涂覆于无卤阻燃聚酯薄膜层，而后经50-70℃预热，待用；
3)将步骤1)的紫铜层与步骤2)的涂覆胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜层在80-120℃下热复合，复合压力为50-100N。
7.按权利要求6所述的无卤阻燃铜塑复合带的制备方法，其特征在于：
所述步骤1)采用直径50-80mm工作辊，直径260-300mm的支撑辊的小四辊冷轧机轧制。
8.按权利要求7或6所述的无卤阻燃铜塑复合带的制备方法，其特征在于：所述超薄紫铜层按照下述制备：
1)预成品轧制：选用厚度为0.12-0.10mm的T2铜带，轧制至厚度为0.08-0.06mm的预成品，轧制速度0.1-1.5m/s；
2)软化：预成品进行软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min；
3)成品轧制：将上述软化后预成品采用直径50-90mm工作辊，直径260-300mm的支撑辊的空心水冷小四辊冷轧机轧制；
4)软化：轧制后的成品铜带进入连续退火软化，软化温度为600-900℃，软化速度为5-30m/min。
9.按权利要求6所述的无卤阻燃铜塑复合带的制备方法：所述步骤2)将无卤阻燃聚酯薄膜以转矩500NM的磁粉制动器双向拉伸，获得高平整度聚酯薄膜，而后将胶粘剂均匀涂覆于塑膜上，胶粘剂厚度控制在10-30μm；将涂有胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜于50-70℃进行预热，热风干燥，待用。
10.按权利要求6所述的无卤阻燃铜塑复合带的制备方法，其特征在于：所述步骤3)将所述紫铜层以转矩500NM进行开卷而后将其加热至80-120℃，并将涂覆胶粘剂的无卤阻燃聚酯薄膜经复合机加热复合，复合温度为80-120℃，复合压力为50-100N，最后将经复合轧制的铜塑复合带复绕成卷，复绕速度20-50米/分钟，铜塑复合带张力控制在3.5-5.5N。
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|---|---|
| CN (1) | CN103165237B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104318982A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-28 | 常州隆德电气有限公司 | 耐火铜塑复合带 |
| CN106710694A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-24 | 胡剑民 | 一种线缆用覆膜金属带 |
| CN106847443A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-06-13 | 江苏科麦特科技发展有限公司 | 一种铝塑复合带 |
| CN110000208A (zh) * | 2019-05-08 | 2019-07-12 | 青岛澳丽森建材有限公司 | 一种复合钢卷生产设备及生产工艺 |
| CN110842365A (zh) * | 2019-11-26 | 2020-02-28 | 佳普电子新材料(连云港)有限公司 | 屏蔽材料金属基材激光表面处理工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04326592A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 印刷回路用金属箔張積層板 |
| CN101026949A (zh) * | 2006-02-24 | 2007-08-29 | 盛文妹 | 一种金属塑料复合箔的制备方法 |
| CN101786365A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-07-28 | 无锡市速达电讯材料有限公司 | 一种单面铜塑复合带的生产方法 |
-
2011
- 2011-12-09 CN CN201110408160.6A patent/CN103165237B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04326592A (ja) * | 1991-04-25 | 1992-11-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 印刷回路用金属箔張積層板 |
| CN101026949A (zh) * | 2006-02-24 | 2007-08-29 | 盛文妹 | 一种金属塑料复合箔的制备方法 |
| CN101786365A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-07-28 | 无锡市速达电讯材料有限公司 | 一种单面铜塑复合带的生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 中华人民共和国***: "《中华人民共和国通信行业标准》", 1 January 2008 * |
| 于文杰，李杰，郑德: "《塑料助剂与配方设计技术第三版》", 31 July 2010 * |
| 许石民，孙登月: "《板带材生产工艺及设备》", 31 August 2008 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104318982A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-01-28 | 常州隆德电气有限公司 | 耐火铜塑复合带 |
| CN106710694A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-24 | 胡剑民 | 一种线缆用覆膜金属带 |
| CN106710694B (zh) * | 2016-12-15 | 2018-01-09 | 江苏九天光电科技有限公司 | 一种线缆用覆膜金属带 |
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