CN103119034B - 作为害虫防治剂的杂环化合物 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及新的酰胺和硫代酰胺,涉及其制备方法及其用于防治动物害虫(主要是节肢动物且特别是昆虫)的用途。
Description
本发明涉及新的酰胺和硫代酰胺,涉及其制备方法及其用于防治动物害虫(包括节肢动物和特别是昆虫)的用途。
特定的酰胺和硫代酰胺已经已知作为杀虫活性的化合物(参见DE2221647、WO2009/149858、WO2010/129497)。
此外,式的化合物已经已知(化学注册号262855-20-9),但是没有记载此用途。
现在作物保护组合物必须满足许多需求,例如其作用和可能的用途的水平、持续时间和范围。毒性和与其他活性组分或制剂助剂的结合性的问题如同活性组分合成所需要的费用的问题一样需被考虑。此外,可能出现抗性。对于所有这些原因,对于新的作物保护组合物的探寻不能被认为是完成的,并且不断需要具有与已知化合物相比至少在个别方面改进的性质的新的化合物。
本发明的一个目的在于提供在多个方面拓宽杀虫剂谱的化合物。
该目的和没有明确陈述但是可以从本文讨论的内容中辨明或得出的其他目的通过新的式(I)化合物而实现
其中
A1和A2各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、环烷基或烷氧基,
G1为N或C-A1并且
G2为下面的基团
其中箭头表示连接至相邻环的键,
R1对于杂环(A)和杂环(D),为氢、卤素、氰基、烷基、烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基或卤代烷基,并且
R1对于杂环(C),为氢、烷基或卤代烷基,
B为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、环烷基、卤代烷基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基或烷氧基,并且
G3为下面基团
其中箭头表示连接至G2的键并且基团(E)、(F)、(G)、(H)、(K)和(L)可以与杂环(A)、(B)、(C)和(D)结合,基团(I)可与杂环(A)结合并且基团(J)可与杂环(A)、(C)和(D)结合,
X为氧或硫,
n为1或2,
R2为选自以下的基团:氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、烷氧基烷基、任选地被卤素取代的烷基羰基、任选地被卤素取代的烷氧基羰基、任选地被卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基和氰基取代的环烷基羰基,或为阳离子例如一价金属离子或二价金属离子或一种任选地被烷基或芳基烷基取代的铵离子,
R3和R7各自独立地为选自以下的基团:在每种情况下任选被取代的烷基、烯基、炔基;在每种情况下任选被取代的环烷基、环烷基烷基、环烯基,其中环可以包括至少一个选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的杂原子;在每种情况下任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基和杂芳基烷基,以及任选被取代的氨基,
R2和R3还可以与其所连接的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R4和R5各自独立地为选自以下的基团:在每种情况下任选被取代的烷基、烯基、烷氧基、炔基;在每种情况下任选被取代的环烷基、环烷基烷基、环烯基,其中所述环可以包括至少一个选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的杂原子;在每种情况下任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基和杂芳基烷基,以及任选被取代的氨基,
R8为选自以下的基团:氢;在每种情况下任选被取代的烷基、烯基、烷氧基、炔基;每种情况下任选被取代的环烷基、环烷基烷基、环烯基,其中所述环可以包括至少一个选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的杂原子;在每种情况下任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基和杂芳基烷基,以及任选被取代的氨基,
R2和R4还可以与其所连接的N-C(X)基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R2和R5还可以与其所连接的N-C(X)基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R6为氢或烷基,
R2和R6还可以与其所连接的氮原子一起为饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R2和R7还可以与其所连接的基团(E)中的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R6和R7还可以与其所连接的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
R2和R8还可以与其所连接的氮原子一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的4元至8元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基,
L为氧或硫,
R9和R10各自独立地为在每种情况下任选被取代的选自以下的基团:烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、环烷基、环烷氧基、环烯氧基、环烷基烷氧基、烷硫基、烯硫基、苯氧基、苯硫基、苯甲氧基、苯甲硫基、杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳基烷氧基和杂芳基烷硫基,
R9和R10还可以与其所连接的磷原子一起形成饱和的或不饱和的并且任选被取代的5元至7元环,所述环可以包括选自氧(其中各氧原子不能直接相邻)和硫的一个或两个杂原子,并且
R11和R12各自独立地为在每种情况下任选被取代的选自以下的基团:烷基、烯基、炔基、苯基和苯基烷基,
以及式(I)化合物的盐和N-氧化物,条件是当G1为C-H,G2为基团(A),R1为甲基,n为2,X为氧并且A1、R2和R6各自为氢时,基团(F)中的R7不为甲基。
另外发现新的式(I)化合物可以通过下面记载的方法获得。
基于G3基团,式(I)化合物可以分为(IE)至(IL)的亚结构。
式(IE-G)化合物可以通过例如式(II1)的杂环羧酸或其酰基氯与式(IIIE-G)的胺衍生物反应而制备。
其中R13为
式(II)化合物可以通过例如式(II2)的杂环胺与式(IIII)的羧酸或其酰基氯反应而制备。
式(IJ)化合物可以通过例如式(II2)的杂环胺与式(IIIJ)的磺酰氯反应而制备。
式(IK)化合物可以通过例如式(II3)的磺酰氯与式(IIIK)的胺反应而制备。
式(IL)化合物可以通过例如式(II3)的磺酰氯与式(IIIL)的酰胺反应而制备。
最后,已经发现新的式(I)化合物具有非常显著的生物性能并且特别适于防治动物有害物,特别是农业、林业、贮存产品保护和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物和线虫。
如果合适,根据取代基的性质,式(I)化合物在不同的组合物中可以为几何和/或光学活性异构体或相应的异构体混合物形式。本发明既涉及纯异构体也涉及异构体混合物。
本发明化合物还可作为金属络合物存在,如对于其他酰胺所记载的一样,例如DE2221647。
式(I)化合物中示出的基团的优选的取代基或范围在下面解释。
A1和A2各自独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基或C1-C6烷氧基。
G1为N或C-A1。
G2为一个下述基团
其中箭头表示连接至相邻环的键。
R1对于杂环(A)和杂环(D),为氢、卤素、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷基。
R1对于杂环(C),为氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基。
B为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基。
G3为一个下述基团
其中箭头表示连接至G2的键并且基团(E)、(F)、(G)、(H)、(K)和(L)可以与杂环(A)、(B)、(C)和(D)结合,基团(I)可与杂环(A)结合并且基团(J)可与杂环(A)、(C)和(D)结合,
X为氧或硫。
n为1或2。
R2为选自以下的基团:氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、任选被卤素取代的C1-C6烷基羰基、任选被卤素取代的C1-C6烷氧基羰基、任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基和氰基取代的C3-C6环烷基羰基,或为阳离子例如一价或二价金属离子或任选地被C1-C6烷基或芳基-C1-C6烷基取代的铵离子,
R3和R7各自独立地为选自以下的基团:在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基和C1-C6卤代烷基磺酰基取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基;在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烯基,其中所述环可以包括至少一个选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的杂原子(并且特别为
其中在每种情况下箭头表示连接至在基团(E)、(F)和(J)中的硫原子的键);在每种情况下任选地被卤素、氰基(包括在烷基部分中的)、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、杂芳基、芳基-C1-C6烷基、杂芳基-C1-C6烷基、或NR′R″(其中R′和R″各自独立地为选自以下的基团:氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基和C1-C6烷氧基羰基)。
R2和R3还可以与其所连接的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R3可与其所连接的N-S(O)n基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至G2的键)。
R4和R5各自独立地为选自以下的基团:在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C2-C6烯基和C2-C6炔基;在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C3-C6环烯基,其中所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的至少一个杂原子;在每种情况下任选地被卤素、氰基(包括烷基部分中的)、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、杂芳基、芳基-C1-C6烷基、杂芳基-C1-C6烷基、或NR′R″(其中R′和R″各自独立地为选自以下的基团:氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基羰基和C1-C6烷氧基羰基)。
R8为选自以下的基团:氢;在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基;在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C3-C6环烯基,其中所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的至少一个杂原子;在每种情况下任选地被卤素、氰基(包括烷基部分中的)、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基-C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基-C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、杂芳基、芳基-C1-C6烷基、杂芳基-C1-C6烷基、或NR′R″(其中R′和R″各自独立地为选自以下的基团:氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基羰基和C1-C6烷氧基羰基)。
R2和R4还可以与其所连接的N-C(X)基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R4可与其所连接的N-C(X)基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至G2的键)。
R2和R5还可以与其所连接的N-C(X)基团一起形成饱和的或不饱和的并且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R5可与其所连接的N-C(X)基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至基团(L)中硫原子的键)。
R6为氢或C1-C6烷基。
R2和R6还可以与其所连接的氮原子一起为饱和的或不饱和的并且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的至少一个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R6可与其所连接的N-N基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至G2的键)。
R2和R7还可以,在G3为(E)的情况下,与其所连接的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R7可与其所连接的N-S(O)n基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至C(X)基团的键)。
R6和R7还可以,在G3为(F)的情况下,与其所连接的N-S(O)n基团一起形成饱和的或不饱和的且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R6和R7可与其所连接的N-S(O)n基团一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至C(X)基团的键)。
R2和R8还可以与其所连接的氮原子一起形成饱和的或不饱和的且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的一个或多个另外的杂原子和/或至少一个羰基;R2和R8可与其所连接的氮原子一起特别地为一个下述基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至基团(K)中硫原子的键)。
L为氧或硫。
R9和R10各自独立地为在每种情况下任选被卤素取代的选自以下的基团:C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基氧基、C3-C6环烯基氧基、C3-C6环烷基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C2-C6烯硫基、苯氧基、苯硫基、苯甲氧基、苯甲硫基、杂芳氧基、杂芳硫基、杂芳基-C1-C6烷氧基和杂芳基-C1-C6烷硫基。
R9和R10还可以与其所连接的磷原子一起形成饱和的或不饱和的且任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的5元至7元环,所述环可以包括选自氧(其中各氧原子不能直接相邻)和硫的一个或两个杂原子;R9和R10可与其所连接的磷原子一起特别地为下面基团
(其中在每种情况下箭头表示连接至基团(G)中氮原子的键)。
R11和R12各自独立地为在每种情况下任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基取代的选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、苯基和苯基-C1-C6烷基的基团。
式(I)化合物中示出的基团的特别优选的取代基或范围在下面解释。
A1为氢、卤素或氰基,并且A1特别地为选自氢、氟和氯的基团。
A2为氢。
G1为N或C-A1,并且G1特别地为选自N、C-H、C-F和C-Cl的基团。
G2为一个下述基团
其中箭头表示连接至相邻环的键。
R1为氢或C1-C4烷基,并且R1特别地为氢或甲基。
B为氢。
G3选自下面基团
其中箭头表示连接至G2的键并且基团(E)和(L)可以与杂环(A)、(B)、(C)和(D)结合,并且基团(I)可以与杂环(A)结合。
X为氧。
n为2。
R2为选自以下的基团:氢、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、任选地被卤素取代的C1-C4烷基羰基、任选地被卤素取代的C1-C4烷氧基羰基、任选地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基和氰基取代的C3-C6环烷基羰基,或为阳离子例如一价金属离子或二价金属离子或任选地被C1-C4烷基或芳基-C1-C4烷基取代的铵离子;R2特别地为选自以下的基团:氢、甲基、乙基、CH2OCH3、CH2OCH2CH3、COCH3、COCH2CH3、环丙基、Na+、K+和+NMe4。
R4为选自以下的基团:C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、二-C1-C4烷基氨基和杂芳基-C1-C4烷基,并且R4特别地为选自以下的基团:甲基、乙基、异丙基、CH2CF3、CH2CF2CH3、环丙基、二甲基氨基,和CH2-(2-嘧啶基)。
R5为选自以下的基团:C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、二-C1-C4烷基氨基和杂芳基-C1-C4烷基,并且R5特别地为选自以下的基团:甲基、乙基、异丙基、CH2CF3、CH2CF2CH3、环丙基、二甲基氨基,和CH2-(2-嘧啶基)。
R7为选自以下的基团:在每种情况下任选地被卤素、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基;在每种情况下任选地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基取代的C3-C6环烷基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基和C3-C4环烯基,其中所述环可以包括选自硫、氧(其中各氧原子不能直接相邻)和氮的至少一个杂原子(并且特别地为
其中在每种情况下箭头表示连接至基团(E)中硫原子的键);在每种情况下任选地被卤素、氰基(包括烷基部分中的)、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基-C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基或氨基羰基取代的芳基、杂芳基、芳基-C1-C4烷基和杂芳基-C1-C4烷基,或NR′R″(其中R′和R″各自独立地为氢或C1-C4-烷基)并且R7特别地为选自以下的基团:甲基、乙基、异丙基、CF3、CHF2、CH2F、CH2CF3、环丙基、二甲基氨基、二乙基氨基、苯基和苯甲基。
在优选的定义中,除非另作说明,否则
卤素选自氟、氯、溴和碘,依次优选为氟、氯和溴,
芳基(包括作为更大单元例如芳基烷基的部分的芳基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,并且依次优选为苯基,
杂芳基(包括作为更大单元例如杂芳基烷基的部分的杂芳基)选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-***基、1,2,4-***基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-二唑基、1,2,4-二唑基、1,3,4-二唑基、1,2,5-二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃基、苯并异呋喃基(benzisofuryl)、苯并噻吩基、苯并异噻吩基(benzisothienyl)、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并唑基、苯并异唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基(cinnolinyl)、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,5-二氮杂萘基(naphthyridinyl)、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基(pteridinyl)和中氮茚基(indolizinyl)。
在特别优选的定义中,除非另作说明,否则
卤素选自氟、氯、溴和碘,依次优选为氟、氯和溴,
芳基(包括作为更大单元例如芳基烷基的部分的芳基)选自苯基、萘基、蒽基、菲基,并且依次优选为苯基,
杂芳基(包括作为更大单元例如杂芳基烷基的部分的杂芳基)选自嘧啶基、二唑基、唑基、吡嗪基、咪唑基、噻唑基和呋喃基。
被卤素取代的基团,例如卤代烷基,为单卤代或多卤代,最高达可能取代基的最大数量。对于多卤代,卤素原子可以相同或不同。在该情况下,卤素为氟、氯、溴或碘,特别是氟、氯或溴。
优选的和特别优选的为各自具有如优选和特别优选所说明的取代基的化合物。
饱和的或不饱和的烃基,例如烷基或烯基,在每种情况下可以为可能的直链或支链,包括与杂原子相结合,例如烷氧基中的情况。
任选被取代的基团可以为单取代或多取代,其中对于多取代,取代基可以相同或不同。
在G2可以代表的(A)、(B)、(C)和(D)基团中,在每种情况下箭头表明连接至相邻环的键。
在上面一般性给出或在优选范围内给出的基团定义或说明适用于最终产物并且相应适用于起始材料和中间体。这些基团定义可以视需要彼此结合,即包括各个优选的范围之间的结合。
根据本发明优选其中存在上面作为优选所列出的定义的结合的式(I)化合物。
根据本发明特别优选其中存在上面作为特别优选所列出的定义的结合的式(I)化合物。
在一类强调的本发明化合物中,G2为基团(A)。
在另一类强调的本发明化合物中,G2为基团(B)。
在另一类强调的本发明化合物中,G2为基团(C)。
在另一类强调的本发明化合物中,G2为基团(D)。
在另一类强调的本发明化合物中,X为氧。
在另一类强调的本发明化合物中,X为硫。
在另一类强调的本发明化合物中,G1为C-H。
在另一类强调的本发明化合物中,G1为C-F。
在另一类强调的本发明化合物中,G1为氮。
在另一类强调的本发明化合物中,A1为氢。
在另一类强调的本发明化合物中,A2为氢。
在另一类强调的本发明化合物中,n为2。
在另一类强调的本发明化合物中,R1为氢。
在另一类强调的本发明化合物中,R1为甲基。
在另一类强调的本发明化合物中,R1为氟。
在另一类强调的本发明化合物中,G3为基团(E)。
在另一类强调的本发明化合物中,G3为基团(I)。
在另一类强调的本发明化合物中,G3为基团(L)。
其中G2为基团(A)的本发明式(I)化合物和相应前体的制备在下面反应流程中阐明。
反应流程1
其中R13为
式(IE-G)的化合物可以通过例如式(II1)杂环羧酸或相应的酰基氯与式(IIIE-G)胺衍生物反应而制备。
其中G2代表基团(A)、(B)和(C)的式(II1)的酸需要用作起始材料,其可以通过类似于WO2009/149858记载的方法制备。
其中G2为基团(D)的式(II1)的酸需要用作起始材料,其可以通过类似于JournalofHeterocyclicChemistry1981,18,9-14和JournalofOrganicChemistry2004,69,5578-5587中对于G1=CH并且R1=H的情况记载的方法制备。
需要用作起始材料的式(IIIE-G)的胺衍生物为已知并且可以通过原则上已知的方法制备。
式(II1)酸可在活化后反应,例如生成酰基氯(参见,例如Bioorg&MedChemLetters15,4354(2005)),或通过用活化剂例如CDI(羰基二咪唑;参见,例如Bioorg&MedChem9,1543(2001))、在DMAP(二甲基氨基吡啶;见例如J.Med.Chem.50,3101(2007))存在下的EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基丙基]碳二亚胺盐酸盐)、或在HOBT(1-羟基苯并***;参见,例如J.Med.Chem.50,3101(2007))存在下的DCC(二环己基碳二亚胺),与式(IIIE)磺酰胺任选地在碱例如金属氢化物(特别是氢化钠)或DBU(二氮杂双环十一烯)存在下反应,生成其中X为氧的本发明式(IE)化合物。
对R13所提及的另外的基团可以由式(II1)的酸或其酰基氯通过用文献方法或类似方法进行制备,例如与式(IIIF)化合物根据Chem.Letters36,1370(2007)或J.Med.Chem.29,1299(1986)制备得到本发明式(IF)的化合物,以及例如与式(IIIG)化合物根据J.Org.Chem.72,465(2007)或Phosphorus&Sulfur20,93(1984)制备得到本发明式(IG)的化合物。
反应流程2
式(IH)化合物可以通过例如式(IIH)杂环羧酰胺与式(IIIH)亚砜通过文献方法或类似的方法反应而制备;参见,例如WO2008/154528。
需要用作起始材料的式(IIH)羧酰胺可以由式(II1)的酸或其酰基氯通过用文献方法或类似方法例如WO2007/103755或US2009/203657记载的方法制备。
反应流程3
其中X为氧的式(II)化合物可以通过例如式(II2)杂环胺与式(IIII)羧酸或其酰基氯反应而制备。
其中G2为基团(A)的式(II2)杂环胺需要用作起始材料,其可以通过例如类似于US2006/14700、WO2004/41813和US4,528,291记载的方法制备。
其中G2为基团(C)的式(II2)杂环胺需要用作起始材料,其可以通过例如类似于Bioorg.&Med.Chem.Let.1211-1214(2000),J.Chem.Res.227-249(1992)和Synth.Comm.311-342(1999)记载的方法制备。
其中G2为基团(D)的式(II2)杂环胺需要用作起始材料,其可以通过例如类似于J.Het.Chem.9-14(1981)和Eur.J.Org.Chem.695-709(2004)记载的方法制备。
需要用作起始材料的式(IIII)羧酸为已知或可以通过原则上已知的方法制备。
式(IIII)酸可以转化为酰基氯。在稀释剂(例如二氯甲烷或四氢呋喃)中并且在碱(例如三乙胺或二异丙基乙胺)存在下与式(II2)胺的另外的反应生成其中X为氧的本发明式(II)化合物。式(II)化合物还可以由式(IIII)酸通过在偶联剂例如EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基丙基]碳二亚胺盐酸盐)、DCC(二环己基碳二亚胺)或BoPCl(二(2-氧代-3-唑烷基)氧膦基氯化物存在下与式(II2)胺反应直接制备。
式(IJ)化合物可以通过例如式(II2)杂环胺与式(IIIJ)磺酰氯在碱例如吡啶或氢氧化钠存在下反应而制备;参见,例如WO2007/114532和US2006/211603。
需要用作起始材料的式(IIIJ)氯代亚磺酰基或氯代磺酰基衍生物为已知或可以通过原则上已知的方法制备。
反应流程4
式(IK)化合物可以例如通过式(II3)磺酰氯与式(IIIK)胺任选地在碱例如吡啶或三乙胺存在下反应而制备,类似于US6,265,411、WO2007/114532或US6,673,817记载的方法。
其中n为2并且G2为基团(A)的式(II2)杂环磺酰氯需要用作起始材料,其可以通过例如类似于J.Het.Chem.1017-1021(1984)、US6,555,542和US2004/186134记载的方法制备。
其中n为2并且G2为基团(B)的式(II2)杂环磺酰氯需要用作起始材料,其可以通过例如类似于J.Chem.Res.768-769(2003),Hetero.Com.601-606(2002),Eur.J.Med.Chem.3340-3344(2009),Heterocycles2211-2224(1983),Boll.Chim.Farma.161-166(2000)记载的方法制备。
其中n为2并且G2为基团(C)的式(II2)杂环磺酰氯需要用作起始材料,其可以通过例如类似于J.Het.Chem.1017-1021(1984)记载的方法制备。
其中n为2并且G2为基团(D)的式(II2)杂环磺酰氯需要用作起始材料,其可以通过例如类似于WO2009/29439、US6,103,708、WO2005/97162、Bioorg.Med.Chem.6628-6639(2006)、Heterocycles1967-1974(2007)、Tet.Lett.4026-4028(2008)、Russ.Chem.Bull.2581-2584(1996)记载的方法制备。
需要用作起始材料的式(IIII)胺为已知或可以通过原则上已知的方法制备。
其中X为氧的式(IL)化合物可以通过例如式(II3)磺酰氯与式(IIIL)酰胺在碱例如氢化钠或正丁基锂存在下反应而制备,类似于US2004/6143或Org.Let.3458-3461(2009)记载的方法。
需要用作起始材料的式(IIII)酰胺为已知或可以通过原则上已知的方法制备。
其中X为硫的式(IE-H)、(II)和(IL)化合物可以由其中X为氧的相应式(IE-H)、(II)和(IL)化合物与硫化试剂反应而制备。所使用的硫化剂(硫化试剂)优选为磷试剂例如五硫化二磷(P2S5)、五硫化二磷/吡啶(P2S5/Py)、五硫化二磷/三乙胺(P2S5/NEt3)、五硫化二磷/碳酸氢钠(P2S5/NaHCO3"Scheeren试剂"),或更优选为2,4-二(4-甲氧基苯基)-2,4-二硫代-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷(dithiadiphosphetane)"劳森试剂(Lawesson’sreagent(LR))"、2,4-二(4-苯氧基苯基)-2,4-二硫代-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷"Belleau试剂(BR)"或2,4-二(4-苯基硫代苯基)-2,4-二硫代-1,3,2,4-二硫杂二磷杂环丁烷。
N-氧化物可以通过例如式(I)化合物与mCPBA(间氯过苯甲酸)反应而获得。式(I)化合物的盐可以通过式(I)化合物与式RX的化合物反应而获得,所述RX中X为例如卤素如氯或溴并且R为例如在每种情况下任选被取代的烷基、烯基或炔基。
本发明的活性组分由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利毒性以及良好的环境耐受性,因此适于保护植物和植物器官、增加收获产率、改善采收物品质以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、家畜饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品保护和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。所述本发明的活性组分可优选用作作物保护组合物。所述本发明的活性组分对通常敏感的和抗性的物种以及对发育的全部或部分阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如粗脚粉螨(Acarussiro)、柑橘瘤瘿螨(Aceriasheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculopsspp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、锐缘蜱属(Argasspp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨属(Chorioptesspp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、始叶螨属(Eotetranychusspp.)、梨上瘿螨(Epitrimeruspyri)、真叶螨属(Eutetranychusspp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychusspp.、小爪螨属(Oligonychusspp.)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、全爪螨属(Panonychusspp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptesspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、根螨属(Rhizoglyphusspp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpiomaurus)、Stenotarsonemusspp.、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、叶螨属(Tetranychusspp.)、Vasateslycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如饰贝属(Dreissenaspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如地蜈蚣属(Geophilusspp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、喙丽金龟属(Adoretusspp.)、杨树萤叶甲(Agelasticaalni)、叩甲属(Agriotesspp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、花象属(Anthonomusspp.)、圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、Atomariaspp.、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchusspp.)、龟象属(Ceuthorhynchusspp.)、Cleonusmendicus、宽胸叩头虫属(Conoderusspp.)、根颈象属(Cosmopolitesspp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、象虫属(Curculiospp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchuslapathi)、皮蠹属(Dermestesspp.)、叶甲属(Diabroticaspp.)、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、Faustinusspp.、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychusarator)、Hylamorphaelegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosternaconsanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)、筒喙象属(Lixusspp.)、粉蠹属(Lyctusspp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、Migdolusspp.、墨天牛属(Monochamusspp.)、Naupactusxanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctesrhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龟(Oxycetoniajucunda)、辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophagaspp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、象甲属(Premnotrypesspp.)、油菜金头跳甲(Psylliodeschrysocephala)、蛛甲属(Ptinusspp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilusspp.)、尖隐喙象属(Sphenophorusspp.)、茎干象属(Sternechusspp.)、Symphyletesspp.、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、籽象属(Tychiusspp.)、脊虎天牛属(Xylotrechusspp.)、距步甲属(Zabrusspp.)。
弹尾目(Collembola),例如武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如Blaniulusguttulatus。
双翅目(Diptera),例如伊蚊属(Aedesspp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitiscapitata)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、锥蝇属(Cochliomyiaspp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、黄蝇属(Cuterebraspp.)、橄榄大实蝇(Dacusoleae)、人肤蝇(Dermatobiahominis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、厕蝇属(Fanniaspp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、黑蝇属(Hylemyiaspp.)、Hyppoboscaspp、皮蝇属(Hypodermaspp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、家蝇属(Muscaspp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinellafrit)、藜泉蝇(Pegomyiahyoscyami)、草种蝇属(Phorbiaspp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如Arionspp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinusspp.)、野蛞蝓属(Derocerasspp.)、土蜗属(Galbaspp.)、椎实螺属(Lymnaeaspp.)、钉螺属(Oncomelaniaspp.)、琥珀螺属(Succineaspp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostomaceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostomabraziliensis)、钩口线虫属(Ancylostomaspp.)、似引蛔线虫(Ascarislubricoides)、蛔虫属(Ascarisspp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugiatimori)、仰口线虫属(Bunostomumspp.)、夏柏特线虫属(Chabertiaspp.)、枝睾吸虫属(Clonorchisspp.)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、双腔吸虫属(Dicrocoeliumspp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulusfilaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothriumlatum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcusmultilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciolaspp.、血毛线虫属(Haemonchusspp.)、异刺线虫属(Heterakisspp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepisnana)、猪圆线虫属(Hyostrongulusspp.)、罗阿罗阿线虫(LoaLoa)、细颈线虫属(Nematodirusspp.)、结节线虫属(Oesophagostomumspp.)、后睾吸虫属(Opisthorchisspp.)、旋盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagiaspp.)、并殖吸虫属(Paragonimusspp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloidesfuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloidesspp.)、牛带绦虫(Taeniasaginata)、猪带绦虫(Taeniasolium)、旋毛形线虫(Trichinellaspiralis)、本地毛形线虫(Trichinellanativa)、株布氏旋毛虫(Trichinellabritovi)、南方旋毛虫(Trichinellanelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulusspp.)、毛首鞭形线虫(Trichuristrichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereriabancrofti)。
也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如南瓜缘蝽(Anasatristis)、拟丽蝽属(Antestiopsisspp.)、土长蝽属(Blissusspp.)、俊盲蝽属(Calocorisspp.)、Campylommalivida、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Creontiadesdilutus、胡椒缘蝽(Dasynuspiperis)、Dichelopsfurcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocorishewetti)、棉红蝽属(Dysdercusspp.)、美洲蝽属(Euschistusspp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltisspp.、Horciasnobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisaspp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygusspp.)、蔗黑长蝽(Macropesexcavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、壁蝽属(Piezodorusspp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallusseriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodniusspp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergellasingularis)、黑蝽属(Scotinophoraspp.)、梨冠网蝽(Stephanitisnashi)、Tibracaspp.、锥猎蝽属(Triatomaspp.)。
同翅目(Homoptera),例如无网长管蚜属(Acyrthosiponspp.)、Aeneolamiaspp.、隆脉木虱属(Agonoscenaspp.)、Aleurodesspp.、蔗粉虱属(Aleurolobusbarodensis)、Aleurothrixusspp.、果叶蝉属(Amrascaspp.)、Anuraphiscardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigmapiri)、蚜属(Aphisspp)、葡萄叶蝉(Arboridiaapicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiellaspp.)、圆盾蚧属(Aspidiotusspp.)、Atanusspp.、茄沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、粉虱属(Bemisiaspp.)、李短尾蚜(Brachycaudushelichrysii)、Brachycolusspp.、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligyponamarginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephalafulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacunalanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphisjuglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米叶蝉(Cicadulinambila)、Coccomytilushalli、软蚧属(Coccusspp.)、茶隐瘤蚜(Cryptomyzusribis)、Dalbulusspp.、Dialeurodesspp.、Diaphorinaspp.、白背盾蚧属(Diaspisspp.)、Doralisspp.、履绵蚧属(Drosichaspp.)、西圆尾蚜属(Dysaphisspp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccusspp.)、小绿叶蝉属(Empoascaspp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneuraspp.、Euscelisbilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Iceryaspp.)、片角叶蝉属(Idiocerusspp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopusspp.)、灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphumspp.)、Mahanarvaspp.、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiellaspp.、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsispecanis、瘤蚜属(Myzusspp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettixspp.)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopiaspp.、Ortheziapraelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisiamyricae)、Paratriozaspp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、玉米蜡蝉(Peregrinusmaidis)、绵粉蚧属(Phenacoccusspp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzuspasserinii)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxeraspp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspisaspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcusspp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcusspp.)、木虱属(Psyllaspp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrillaspp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesadagigas、平刺粉蚧属(Rastrococcusspp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphumspp.)、黑盔蚧属(Saissetiaspp.)、Scaphoidestitanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogataspp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodesspp.、Stictocephalafestina、Tenalapharamalayensis、Tinocalliscaryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspisspp.)、声蚜属(Toxopteraspp.)、温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、个木虱属(Triozaspp.)、小叶蝉属(Typhlocybaspp.)、尖盾蚧属(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如松叶蜂属(Diprionspp.)、实叶蜂属(Hoplocampaspp.)、毛蚁属(Lasiusspp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)和胡蜂属(Vespaspp.)。
等足目(Isopoda),例如鼠妇(Armadillidiumvulgare)、栉水虱(Oniscusasellus)和球鼠妇(Porcellioscaber)。
等翅目(Isoptera),例如散白蚁属(Reticulitermesspp.)和土白蚁属(Odontotermesspp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如桑剑纹夜蛾(Acronictamajor)、烦夜蛾(Aedialeucomelas)、地老虎属(Agrotisspp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsiaspp.)、Barathrabrassicae、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、禾草螟属(Chilospp.)、枞色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerusspp.、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根虫属(Euxoaspp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleriamellonella)、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、贪夜蛾属(Laphygmaspp.)、萍细蛾(Lithocolletisblancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophaneantennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾属(Lymantriaspp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocisrepanda)、粘虫(Mythimnaseparata)、Oriaspp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、菜粉蝶属(Pierisspp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、Thermesiagemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusiaspp.)。
直翅目(Orthoptera),例如家蟋(Achetadomesticus)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)、德国蠊(Blattellagermanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、飞蝗属(Locustaspp.)、黑蝗属(Melanoplusspp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如角叶蚤属(Ceratophyllusspp.)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)。
综合目(Symphyla),例如白松虫(Scutigerellaimmaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如稻蓟马(Baliothripsbiformis)、Enneothripsflavens、花蓟马属(Frankliniellaspp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、卡蓟马属(Kakothripsspp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothripscruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothripscardamoni、蓟马属(Thripsspp.)。
缨尾目(Thysanura),例如衣鱼(Lepismasaccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguinaspp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.)、刺线虫属(Belonoaimusspp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchusspp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globoderaspp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchusspp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorusspp.)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、短体线虫属(Pratylenchusspp.)、相似穿孔线虫(Radopholussimilis)、小盘旋线虫属(Rotylenchusspp.)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchusspp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulusspp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)和剑线虫属(Xiphinemaspp.)。
本发明的化合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用作改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体生物体)和RLO(类立克次氏体生物体)的药剂。它们还可用作合成其它活性成分的中间体或前体。
活性组分可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性组分浸渍的天然物质、经活性组分浸渍的合成物质、肥料和聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性组分与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合;任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。这些制剂可在合适的装置中制备,也可在施用前或施用过程中制备。
所使用的助剂可为适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)以特定特性(例如某种技术特性和/或特定的生物学特性)的物质。常用的助剂包括:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为,例如:水;极性和非极性有机化学液体,例如芳族烃类和非芳族烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(其也可以任选地被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)以及内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)
如果所用填充剂是水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。可使用的液体溶剂主要包括:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基亚砜;以及水。
可使用的固体载体包括:
例如铵盐,及天然岩石粉末(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土),以及合成的岩石粉末(如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);用于颗粒剂的可使用的固体载体包括:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉颗粒、以及有机材料(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;可使用的乳化剂和/或发泡剂包括,例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物;合适的分散剂为非离子和/或离子物质,例如以下类别的物质:醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POPPOE酯、烷基芳基和/或POPPOE醚、脂肪-和/或POPPOE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇加合物或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸酯以及烷基或芳基磷酸酯或相应的PO-醚加合物。此外合适还有低聚物或聚合物,例如由乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多元)胺结合形成的那些。也可使用木质素及其磺酸衍生物、未经改性和经改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如:羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。
可使用着色剂,例如:无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;和有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
另外的添加剂可以为香料、任选经改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
另外的组分可以为稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改进化学和/或物理稳定性的试剂。
如果合适,在制剂和由它们得到的使用形式中还可以包括其他助剂。这类添加剂的实例包括保护胶体、粘合剂、粘着剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、保持促进剂、螯合剂、络合剂、致湿剂和展着剂。一般而言,活性组分可与任意常规用于制剂目的的固体或液体添加剂相结合。
可使用的保持促进剂包括所有能降低动态表面张力的那些物质,例如磺基琥珀酸二辛酯,或所有能增加粘弹性的那些物质,例如羟丙基瓜耳胶聚合物。
本文中可使用的的渗透剂为所有通常用于改进活性农用化学组分向植物渗透的那些物质。在本文中,渗透剂定义为:由(通常为水性的)施用液体和/或喷雾涂层(spraycoating)向植物表皮渗透并因此增加活性组分在表皮中的迁移率的能力。该性能可使用文献所述方法来测定(Baur等人,1997,PesticideScience51,131-152)。实例包括醇烷氧基化物,例如椰子油乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12);脂肪酸酯,例如油菜籽油甲酯或大豆油甲酯;脂肪胺烷氧基化物,例如牛油胺乙氧基化物(15);或铵盐和/或盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
制剂通常包含0.01至98重量%、优选0.5至90重量%的活性组分。
本发明的活性组分可在其市售制剂和由这些制剂制备的使用形式中,与其他活性组分例如杀昆虫剂、引诱剂、绝育剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素作为混合物存在。
也可与其他已知活性化合物(例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素)混合,或与改进植物特性的试剂混合。
当用作杀虫剂时,本发明的活性组分还可以在其市售制剂和由这些制剂制备的使用形式中与增效剂混合而存在。增效剂为提高活性组分的作用、而添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性组分还可以在其市售制剂以及由这些制剂所制备的使用形式中与抑制剂混合而存在,所述抑制剂可减少活性组分使用后于植物的环境、植物部位表面或植物组织中的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性组分含量可在较宽范围内变化。使用形式的活性组分浓度可以为0.00000001至95重量%、优选0.00001至1重量%的活性组分。
这些化合物以适于使用形式的常规方式施用。
所有植物和植物部位均可按照本发明来处理。在本发明中植物的含义应理解为所有植物和植物种群,例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法或通过生物技术和基因工程法或通过前述方法的结合而得到的植物,包括转基因植物并包括受和不受植物育种者权保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上和地下部位和植物器官,例如芽、叶、花和根,实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收物以及无性和有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
根据本发明用活性组分对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或将该化合物作用于其环境、生境或贮存空间而进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且对于繁殖材料、尤其是种子,还可施用一层或多层包衣。
如上所提及,可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种方法(如杂交或原生质体融合)而得到的植物种和植物栽培种,及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理由基因工程——如果合适与常规方法相结合——而得到的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上面做出解释。
特别优选根据本发明处理各自市售或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。这些植物可以是栽培种、生物型或基因型。
根据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同的”)效应。例如,可取得例如以下超过实际预期的效果:降低可根据本发明使用的化合物和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高收获产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存时间和/或其加工性能。
依据本发明优选处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程而获得的)包括通过遗传修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的、有用的特性(“性状”)赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述特性的其它实例为改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。转基因植物的实例包括重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的性状为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因CryⅠA(a)、CryⅠA(b)、CryⅠA(c)、CryⅡA、CryⅢA、CryⅢB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryⅠF,及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。还特别强调的性状为通过***获得性抗性(SAR)、***素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。还特别强调的性状为提高植物对某些除草活性组分(例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin))的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需性状的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。“Bt植物”的实例包括市售的商标名称为(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)和(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。除草剂耐受性植物的实例包括市售的商标名称为(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、 (具有草丁膦耐受性,例如油菜)、(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述基因性状或仍待开发基因性状的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明通式(I)的化合物和/或活性组分混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。上述活性成分或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本发明具体提及的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性组分不仅针对对植物、卫生和贮存产品有害的害虫具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)(如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和舔吸)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤)也具有活性。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、虱属(Pediculusspp.)、阴虱属(Phtirusspp.)和管虱属(Solenopotesspp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborderAmblycerina)和细角亚目(suborderIschnocerina),例如毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinotonspp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp.、畜虱属(Damalinaspp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)和猫羽虱属(Felicolaspp.)。
双翅目及长角亚目(suborderNematocerina)和短角亚目(suborderBrachycerina),例如伊蚊属(Aedesspp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属(Tabanusspp.)、麻虻属(Haematopotaspp.)、Philipomyiaspp.、蜂虱蝇属(Braulaspp.)、家蝇属(Muscaspp.)、齿股蝇属(Hydrotaeaspp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morelliaspp.)、厕蝇属(Fanniaspp.)、舌蝇属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、金蝇属(Chrysomyiaspp.)、污蝇属(Wohlfahrtiaspp.)、麻蝇属(Sarcophagaspp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、虱蝇属(Hippoboscaspp.)、羊虱蝇属(Lipoptenaspp.)和蜱蝇属(Melophagusspp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulexspp.)、栉头蚤属(Ctenocephalidesspp.)(犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis))、客蚤属(Xenopsyllaspp.)和角叶蚤属(Ceratophyllusspp.)。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimexspp.)、锥猎蝽属(Triatomaspp.)、红猎蝽属(Rhodniusspp.)和锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blattaorientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、德国蠊(Blattellagermanica)和夏柏拉蟑螂属(Supellaspp.)。
蜱螨(Acari、Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argasspp.)、钝缘蜱属(Ornithodorusspp.)、残喙蜱属(Otobiusspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、牛蜱属(Boophilusspp.)、革蜱属(Dermacentorspp.)、Haemophysalisspp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietiaspp.)、肺刺螨属(Pneumonyssusspp.)、胸刺螨属(Sternostomaspp.)和蜂螨属(Varroaspp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobiaspp.)、疮螨属(Psorergatesspp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属(Caloglyphusspp.)、颈下螨属(Hypodectesspp.)、翅螨属(Pterolichusspp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectesspp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedresspp.)、疙螨属(Knemidocoptesspp.)、气囊螨属(Cytoditesspp.)和鸡雏螨属(Laminosioptesspp.)。
本发明式(I)的活性组分还适于防治侵扰以下动物的节肢动物:农业家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其它家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;以及实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,意欲减少死亡并改进(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等的)生产率,从而可通过使用本发明的活性组分使动物饲养更经济和更简便。
在兽医领域和动物饲养中,本发明的活性组分通过以下形式以已知方式施用:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠胃外给药;通过鼻部给药;通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点喷、清洗、撒粉的形式以及借助于含有活性组分的模型制品(例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等)进行皮肤给药。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)的活性组分可作为含有1至80重量%量的活性组分的制剂(如粉末、乳液、流动剂)直接施用或稀释100至10000倍后使用,或它们可作为一种化学药浴剂(chemicalbath)使用。
此外已发现本发明的化合物对毁坏工业材料的昆虫也具有强杀虫作用。
以下昆虫可作为无任何限制性的实例优选提出:
甲虫(beetle),例如北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、报死窃蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinuspecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobiusmollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylonaequale、鳞毛粉蠹(Minthesrugicollis)、材小蠹种(Xyleborusspec.)、Tryptodendronspec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychuscapucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychusbrunneus)、棘长蠹种(Sinoxylonspec.)、竹长蠹(Dinoderusminutus);
膜翅目昆虫(dermapterans),例如大树蜂(Sirexjuvencus)、枞大树蜂(Urocerusgigas)、泰加大树蜂(Urocerusgigastaignus)、Urocerusaugur;
白蚁(termites),例如欧洲木白蚁(Kalotermesflavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚁(Heterotermesindicola)、欧美散白蚁(Reticulitermesflavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermesformosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepismasaccarina)。
本发明中工业材料的含义应理解为无生命材料,例如优选塑料、粘着剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材和经加工的木材制品和涂料组合物。
即用组合物还可以任选地包括其他杀虫剂,并且任选地包括一种或多种杀菌剂。
关于可用的另外的混合成分,可参见以上提及的杀虫剂和杀菌剂。
同时,本发明的化合物还可用于保护与盐水或微咸水接触的物体——特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号***——以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可单独地或与其它活性组分结合用作防污组合物。
在家庭、卫生和贮存产品的保护中,所述活性组分也适于防治封闭空间内发现的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨类,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其它活性组分和助剂结合用于家用杀虫产品中以防治这些害虫。它们对于敏感和抗性物种以及对全部发育阶段有效,这些害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthusoccitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、鸽锐缘蜱(Argasreflexus)、苔螨亚种(Bryobiassp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpioneschelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、长盲蛛(Opilionesphalangium)。
等足目(Isopoda),例如栉水虱(Oniscusasellus)、球鼠妇(Porcellioscaber)。
倍足目(Diplopoda),例如Blaniulusguttulatus、山蛩虫(Polydesmusspp.)。
唇足目(Chilopoda),例如地蜈蚣属(Geophilusspp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepismaspp.)、衣鱼(Lepismasaccharina)、盗火虫(Lepismodesinquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria),例如东方蜚蠊(Blattaorientalies)、德国蠊(Blattellagermanica)、亚洲蠊(Blattellaasahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae)、角腹蠊属(Panchloraspp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋(Achetadomesticus)。
革翅目(Dermaptera),例如欧洲球螋(Forficulaauricularia)。
等翅目(Isoptera),例如木白蚁属(Kalotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermesspp.)。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatusspp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera),例如圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、毛皮蠹属(Attagenusspp.)、皮蠹属(Dermestesspp.)、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobiaspp.)、蛛甲属(Ptinusspp.)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、药材甲(Stegobiumpaniceum)。
双翅目(Diptera),例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊属(Anophelesspp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、高额麻虻(Chrysozonapluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culexpipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Muscadomestica)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、肉蝇(Sarcophagacarnaria)、蚋属(Simuliumspp.)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊(Tipulapaludosa)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如小蜡螟(Achroiagrisella)、大蜡螟(Galleriamellonella)、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineolabisselliella)。
蚤目(Siphonaptera),例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalidesfelis)、人蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)。
膜翅目(Hymenoptera),例如广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、黑臭蚁(Lasiusfuliginosus)、黑蚁(Lasiusniger)、Lasiusumbratus、小家蚁、Paravespulaspp.、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculushumanuscapitis)、体虱(Pediculushumanuscorporis)、瘿棉蚜属(Pemphigusspp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthiruspubis)。
异翅目(Heteroptera),例如热带臭虫(Cimexhemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinusprolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域中,它们可单独地或与其他合适的活性组分结合使用,所述其他合适的活性组分例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其它已知的杀虫剂类活性组分。
它们可用于气雾剂、无压喷雾产品(例如泵喷雾和雾化器喷雾)、自动弥雾体系、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或塑料制成的蒸发片的蒸发器产品、液态蒸发剂、凝胶蒸发剂和膜蒸发剂、推进器驱动的蒸发器、无动力或无源(passive)蒸发体系中,用于捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中,作为颗粒剂或粉末剂,用于撒布的饵料中或毒饵站(baitstation)中。
制备实施例
实施例A:3,3,3-三氟-N-[4-甲基-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]丙酰胺
步骤1:4-甲基-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-胺
将10.1g(45.6mmol)的3-(4-甲基-5-硝基-1,3-噻唑-2-基)吡啶(制备方法参见DE2221647)溶解于10ml浓盐酸和100ml的10%盐酸中,然后分批加入溶解于10%盐酸中的25g氯化亚锡(II),并且将混合物搅拌1小时,在该过程中加热。将混合物倒入至冰/氢氧化钠溶液中,加入甲基叔丁基醚、乙酸乙酯和饱和氯化钠溶液,将混合物在pH=10下用乙酸乙酯萃取4次,将合并的有机相用MgSO4干燥并且将混合物浓缩。将残留物用三氟甲苯重结晶。
产量:7.27g(理论值的79%)。
1HNMR(D6-DMSO):2.2(s,3H),5.4(s,2H),7.45(dd,1H),7.95(d,1H),8.55(m,1H),8.85(s,1H)
步骤2:3,3,3-三氟-N-[4-甲基-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]丙酰胺
将286mg(1.49mmol)的4-甲基-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-胺溶解于THF,加入0.52ml的三乙胺,并且在冰浴冷却时加入263mg的三氟丙酰氯。将混合物在室温下搅拌过夜然后浓缩。将乙酸乙酯、饱和氯化钠溶液和pH=7的磷酸盐缓冲水溶液加入至残留物中,水相用乙酸乙酯萃取两次,并且将合并的有机相用Na2SO4干燥并且将其浓缩。将残留物通过色谱法(硅胶、环己烷、丙酮)纯化。
产量:308mg(理论值的68%),logP(HCOOH)1.47
1HNMR(CD3CN):2.4(s,3H),3.45(q,2H),7.4(dd,1H),8.15(d,1H),8.55(m,1H),8.9(br,1H),9.05(s,1H)
实施例B:N-[4-甲基-2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]-2-(嘧啶-2-基)乙酰胺
将250mg(1.81mmol)的2-嘧啶基乙酸、3.04g(23.5mmol)的二异丙基乙胺和254.5mg(2.17mmol)的Bop氯化物在5ml乙腈中在室温下搅拌20分钟,然后加入553mg(2.17mmol)的氨基噻唑并且将混合物再搅拌12小时。
对于后处理,将反应混合物浓缩至2-3ml并且通过用硅胶用柱色谱法进行纯化(洗脱液:二氯甲烷)。
产量:10mg(理论值的2%),logP1)(HCOOH)0.74
1HNMR((CD3)2SO):2.45(s,3H),4.14(s,2H),7.35-9.05(m,7H)ppm.
在氩气下首先将将112.8mg(0.55mmol)的吡啶基-3-硼酸酯、120.4mg(0.50mmol)的氯代噻唑和18.3mg(0.02mmol)的1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁氯化钯(II)加入至10ml的二甲氧基乙烷中,加入0.75ml2M的碳酸钾溶液并且混合物在80℃下搅拌16小时。
对于后处理,将混合物在水和乙酸乙酯之间分配,并且将有机相干燥、浓缩并通过用硅胶用柱色谱法进行纯化(洗脱液:二氯甲烷)。
产量:60mg(理论值的40%),logP1)(HCOOH)1.86
1HNMR((CD3)2SO):2.67(s,3H),2.81(s,6H),7.55(m,1H),8.32(m,1H),8.72(m,1H),9.05(m,1H)ppm.
实施例D:N-(二甲基氨磺酰基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
步骤1:1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯
将0.412ml(4.28mmol)的3-溴代吡啶溶解于2ml的二甲基甲酰胺中。然后,加入1.035g(7.49mmol)的碳酸钾、0.034g(0.017mmol)的碘化铜、0.081g(0.71mmol)的反-N,N′-二甲基-1,2-环己烷二胺和0.500g(5.371mmol)的吡唑-4-羧酸乙酯。将混合物在110℃下加热24小时并且随后冷却至室温。加入水并且将所形成的沉淀滤出。
产量:600mg(理论值的77%),logP1)(HCOOH)1.55
1HNMR((CD3)2SO):1.31(t,3H),4.29(q,2H),7.57-7.60(m,1H),8.20(s,1H),8.31-8.34(m,1H),8.61(bs,1H),9.19(bs,2H)ppm.
步骤2:1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸
将9.10g(41.8mmol)的1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯溶解于170ml的二氧杂环己烷,并且加入17ml的水和8.94g的45%氢氧化钠水溶液。将混合物在回流下加热5小时。将溶液冷却至室温并且在减压下移除二氧杂环己烷。将少许冷水加入至残留物。使用浓盐酸将水相调节至pH3并将所形成的沉淀滤出。
产量:7.54g(理论量的95%),logP1)(HCOOH)0.50
1HNMR((CD3)2SO):7.55(m,1H),8.08(s,1H),8.28(m,1H),8.57(m,1H),8.98(s,1H),9.13(m,1H)ppm.
步骤3:N-(二甲基氨磺酰基)-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺
首先将0.250g(1.32mmol)的1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-羧酸加入至5ml的四氢呋喃中,并且加入0.43ml(1.98mmol)的N,N'-羰基二咪唑。将混合物在回流下加热1小时。将0.246g(1.98mmol)的N,N-二甲基磺酰胺溶解于3ml的四氢呋喃并且将其在室温下逐滴加入至所述的第一种溶液中。将混合物在室温下搅拌10分钟。加入0.30ml(1.98mmol)的1,8-二氮杂二环(5.4.0)十一碳-7-烯后,将混合物在室温下搅拌12小时。在旋转蒸发仪上移除溶剂并将水加入至残留物中。水相用二氯甲烷萃取。舍弃有机相并将水相用浓HCl酸化。将形成的沉淀抽滤出。
产量:0.120g(理论值的30%),logP1)(HCOOH)1.03
1HNMR((CD3)2SO):2.89(s,6H),7.58-7.62(m,1H),8.24-8.27(m,1H),8.38(s,1H),8.60-8.62(m,1H),9.10-9.11(m,1H),9.22(s,1H)ppm.
实施例E:1,1-二氟-N-[1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基]甲磺酰胺
步骤1:3-(4-硝基-1H-吡唑-1-基)吡啶
向已烘烤的并且充满氩气的烧瓶中首先加入8.3g(56.6mmol)的氧化铜、31.9g(228mmol)的水杨醛肟、200g(1.71mol)的4-硝基-1H-吡唑和597g(1.83mol)的碳酸铯。将烧瓶重复排空并充满氩气。加入已经在旋转蒸发仪上脱去气体的218g(800mmol)的3-溴代吡啶和1l的DMF。将反应混合物在130℃下搅拌过夜,冷却并过滤,并在旋转蒸发仪上移除DMF。将物质溶解于1l的乙酸乙酯中,并且用2l的H2O萃取。水相用500ml的乙酸乙酯萃取两次。过滤水相得到一种绿色固体。向固体中加入1l的乙酸乙酯和100ml的DMF,并将混合物加热至50℃。通过Hyflo过滤后冷却并且用500ml乙酸乙酯洗涤。滤液用300ml水和300ml饱和NaCl溶液洗涤,用Na2SO4干燥,过滤并浓缩。固体悬浮于100ml乙酸乙酯中,过滤并用乙酸乙酯和甲基叔丁基醚洗涤,并且在旋转蒸发仪上干燥米色固体(45g)。
将合并的有机相用500ml的NaHCO3溶液(5%)、500ml的水和300m的饱和NaCl溶液分别洗两次。然后将有机相用Na2SO4干燥,过滤并浓缩至粘稠浆体。向其中加入500ml乙酸乙酯、630ml盐酸(2M)和500ml水。过滤后,将水相用250ml乙酸乙酯洗两次,用1M氢氧化钠溶液调节至pH10-11并且将其放置过夜。将固体滤出,用水洗至中性并且在旋转蒸发仪上用二氧杂环己烷共蒸发两次。获得一种棕色固体(59g)。
产量:104g(理论值的40%)
1HNMR((CD3)2SO):7.65(m,1H),8.38(m,1H),8.63(s,1H),8.66(m,1H),9.20(s,1H),9.79(s,1H)ppm.
步骤2:1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺
将98.9g(520mmol)的3-(4-硝基-1H-吡唑-1-基)吡啶溶解于1.3l的温热的二氧杂环己烷,将其排空两次并充满氩气。加入500ml的氨的甲醇溶液(约7mol/l)并且将混合物再排空两次并充满氩气。加入27.5g的阮内镍(水润湿的浆体)并且将混合物排空两次并充满氩气,并且再进行三次排空并充满氢气。将悬浮液在氢气球中搅拌过夜。加入另外32g的阮内镍并且将混合物在氢气气氛下继续搅拌24小时。将氢气气氛换为氩气,并且将反应混合物通过Hyflo过滤并用500ml二氧杂环己烷洗涤。将滤液在旋转蒸发仪上浓缩并在HV(高真空)下干燥。所得的棕色油状物在冰箱中结晶。将粗产品溶解于750ml的乙酸乙酯中,加入20g的活性炭并且将混合物在50℃下搅拌30分钟。过滤后,再次加入活性碳并且将混合物再次在50℃下搅拌30分钟。浓缩至约250g后通过Hyflo过滤。加入350ml的二异丙基醚并且将混合物在室温下搅拌。将固体滤出并用二异丙基醚和庚烷洗涤。在旋转蒸发仪上干燥得到米色固体。
产量:54.7g(理论值的66%)
1HNMR((CD3)2SO):4.24(s,2H),7.36(s,1H),7.43(m,1H),7.79(m,1H),8.06(m,1H),8.40(m,1H),8.96ppm(s,1H)ppm.
步骤3:1,1-二氟-N-[1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基]甲磺酰胺
首先将250mg(1.56mmol)的1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-胺加入至4ml二氯甲烷中,加入343μl(3.12mmol)的N-甲基吗啉并且将混合物冷却至-78°C。然后加入235mg(1.56mmol)的二氟甲磺酰氯并且将反应混合物冷却至室温过夜。然后加入另外的235mg(1.56mmol)的二氟甲磺酰氯并且将反应混合物在室温下搅拌6小时。将反应混合物通过硅胶过滤并且随后用二氯甲烷和乙酸乙酯洗涤。用TLC检查后,将乙酸乙酯相浓缩并通过用硅胶用色谱法进行纯化。
产量:124mg(理论值的29%),logP1)(HCOOH)1.01
1HNMR((CD3)2SO):7.14(t,1H),7.54(m,1H),7.74(s,1H),8.23(m,1H),8.54(m,1H),8.59(s,1H),9.09(m,1H),10.78(br.s,1H)ppm.
1)测定logP值的方法的描述(甲酸方法)
表格中给出的logP值根据EECDirective79/831AnnexV.A8通过使用反相柱(C18)的HPLC(高效液相色谱法)而测定。温度:55℃。
用于在酸性范围(pH3.4)测定的洗脱剂:
洗脱剂A:乙腈+1ml的甲酸/L。洗脱剂B:水+0.9ml的甲酸/L。
梯度:10%洗脱剂A/90%洗脱剂B至95%洗脱剂A/5%洗脱剂B,在4.25分钟内。
标定使用已知logP值的非支链的烷-2-酮(含有3至16个碳原子)而进行(logP值基于保留时间通过两个连续烷酮之间的线性内插法而测定)。λmax值通过采用200nm至400nm的UV光谱在色谱信号的最大值处确定。
2)NMR数据的测量
NMR谱为
a)使用配有流动探针头(flowprobehead)(60μl容积)的BrukerAvance400而测定。所用溶剂为CD3CN或d6-DMSO,并将四甲基硅烷(0.00ppm)用作参照。
b)使用BrukerAvanceII600而测定。所用溶剂为CD3CN或d6-DMSO,并将四甲基硅烷(0.00ppm)用作参照。
信号***描述如下:s(单峰)、d(二重峰)、t(三重峰)、q(四重峰)、quin(五重峰)、m(多重峰)。
微小牛蜱试验(注射)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性组分制剂,将10mg活性组分和0.5ml溶剂混合,并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度。将活性化合物溶液注射至微小牛蜱(Boophilusmicroplus)腹部,并将所述动物转移至盘中并于气候受控室内饲养。活性基于受精卵的产出情况进行评估。
7天后,确定效力,以%计。此处,100%意味着无蜱虫产受精卵。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在20μg/只动物的施用率时显示出100%的效力:1。
瘤蚜属试验(喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性组分制剂,将1重量份活性组分与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。将受到所有阶段的桃蚜(Myzuspersicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性组分制剂进行喷雾。
6天后,确定效力,以%计。此处,100%表示所有的蚜虫被杀死;0%表示没有蚜虫被杀死。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出100%的效力:7、6、3、2。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出90%的效力:4、8。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出80%的效力:1。
Claims (4)
1.式(I)化合物以及式(I)化合物的盐,
其中
A1为氢或卤素
A2为氢,
G1为C-A1并且
G2为一个下面的基团
其中箭头表示连接至相邻环的键,
R1为氢或C1-C4烷基,并且
B为氢,并且
G3为一个下述基团
其中箭头表示连接至G2的键,
X为氧,
n为2,
R2为选自以下的基团:氢、C1-C4烷基,
R7为选自以下的基团:C3-C6环烷基、苯基和NR′R″,其中R′和R″各自独立地为C1-C4烷基。
2.一种组合物,其特征在于含有至少一种权利要求1的式(I)化合物以及常规的填充剂和/或表面活性剂。
3.一种非治疗目的的防治害虫的方法,其特征在于将权利要求1的式(I)化合物或权利要求2的组合物作用于害虫和/或其生境。
4.权利要求1的式(I)化合物或权利要求2的组合物用于防治害虫的非治疗目的的用途。
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