CN103060483B - 一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 - Google Patents
一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103060483B CN103060483B CN201310005929.9A CN201310005929A CN103060483B CN 103060483 B CN103060483 B CN 103060483B CN 201310005929 A CN201310005929 A CN 201310005929A CN 103060483 B CN103060483 B CN 103060483B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- paddling
- liquor ratio
- agent
- add
- interior temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明公开了一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法。本发明采取皮板防水与毛被防水相结合的方法进行，在加脂过程中加入防水型加脂剂，在固定以后再进行表面防水处理，使皮板达到深度防水的目的；然后在干整理阶段对毛被进行防水处理。其特点是工业化生产的双防水型无铬鞣绵羊毛皮收缩温度可以达85℃以上，久存不退鞣，不含铬；皮板静态吸水量只有20%左右，曲挠次数为4000-8000次甚至更高；毛被的不吸水性和不透水性及表面不润湿性能，使水在绵羊毛皮毛被上呈球状能滚动而不能湿润，具有明显的防水性；抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥50%，甲醛含量≤360mg/kg。
Description
技术领域
本发明属功能皮革/毛皮技术领域。
背景技术
毛皮又称裘皮、毛革，是皮革“大家庭”中的一员，毛皮制品向来是时尚高雅的代名词，素有“软黄金”之称。随着人民生活水平的不断提高和人类回归大自然的心态不断增强，人们对皮革、毛皮及其制品的喜爱程度也与日俱增。为了满足人们不断提升的消费品位以及对绿色消费的追求，皮革及毛皮产品正在向着生态化、个性化、功能化、时尚化和精品化的方向发展。就毛皮及其制品的功能化和环保性而言，锆-铝-钛配合鞣剂鞣双防水型绵羊毛皮深受广大消费者的关注和青睐。尤其是海军、陆军、空军及武警部队所需的皮帽，行业制式服装，特种劳保服装及高性能职业装。根据市场需求，四川大学制革清洁技术国家工程实验室组织研发人员研制锆-铝-钛配合鞣剂鞣双防水型绵羊毛皮，经过反复试验对比，制作出能满足防水要求的绵羊毛皮。
发明内容
本发明的技术方案之一是记载了一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮的制造方法，该方法包括如下步骤：
（1）选取细毛绵羊原料皮，按照《绵羊皮分类组批标准》进行分类组批；
（2）清割：割去头、爪、尾等无用之物；
（3）分割、称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（4）水洗：设备为2吨划槽（下同），液比25，温度为室温，时间为2小时；中间轻微划动，两小时后排水，洗去污泥、血渍和其他杂质；
（5）预浸水：液比为20，内温为23℃，洗衣粉0.2g/L，杀菌剂FMN0.5 g/L，按规定调好液比、内温，加入洗衣粉和杀菌剂，划动20min，停2h，以后间歇划动，划动5min/每60min。共4次，转10min，停止，过夜；次日划动20min，排液；
（6）甩水：离心机甩水；
（7）剪毛：湿剪毛约为20mm；
（8）去肉：将油膜、肉渣去净；
（9）称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（10）脱脂：液比为20，内温38℃，非离子脱脂剂FG-B（达威澜FG-B非离子脱脂剂，四川达威科技股份有限公司，产品批号:2012-05-29）2.0 g/L，按规定调好液比、内温，加入规定量的FG-B，划动10min，停5min，划动10min，停10min，划动10min，排液；
（11）水洗：液比为25，内温为35℃，划动10min，排液；
（12）主浸水：液比为20，内温为23℃，杀菌剂FMN（达威力特FMN杀菌防腐剂，四川达威科技股份有限公司）0.3g/L，纯碱0.5g/L，按规定调好液比，内温，加入规定量的FG-B、FMN以及纯碱，划动120min，以后间歇划动，划动5min～30min，共6次，浸水过夜；次日划动10min，排液；
（13）甩水：利用离心甩水机甩水，要求水份含量控制在55%以下；
（14）刮毛：将粘附在毛被上的草刺、血污以及粪便刮去，结毛刮开，保证无刮毛伤皮现象；
（15）割边：将腿膝盖以下割去，肷窝要求割去半肷，***、尾尖、胸尖及周边烂肉、须边等全部割掉；
（16）二次脱脂：液比为20，内温为40℃，非离子脱脂剂FG-B 2.5g/L；按规定调好液比及内温，加入规定量的FG-B，划动10min，停10min，共3次，排液；
（17）二次水洗：液比25，内温为室温，划动10min，排液；
（18）酶软化：液比为20，内温为30℃，碳酸钠0.2g/L，软化酶NG 1.0g/L，非离子脱脂剂FG-B 0.5g/L。按规定调好液比、内温，缓慢加入碳酸钠，调节pH至7.8-8.5。加入NG、FG-B，划动动5min，停15min，共4次，停止，排液，甩水；
（19）三次水洗：液比25，内温为室温，划动10-15min，排液；
（20）浸酸、酶软化：液比20，内温35℃，食盐60g/L，蛋白酶（537）10u/ml，甲酸（85％）3g/L，硫酸（98%）0.3～0.5g/L；复合酶F（蛋白水解复合酶F，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-06-16） 1.5g/L。按规定调好液比及内温，先加入规定量的食盐，划动15min，测浴液中盐的浓度，要求达到6.5Be。以上，加入事先用10倍常温水稀释过的甲酸，15min×3。测pH达到3.0，温度37℃，再加入溶化好的蛋白酶，划动15min，停45min，以后间隙划动，作用时间16-20h，软化达效果后再加入事先用20倍水稀释过的硫酸，15min×3，再连续划动60min，停止、过夜。次日检查pH，pH控制在2.3，升温至28℃，达要求后加入复合酶F划动120min，静置24h；
(21)鞣制：液比为20；温度 为35~38℃；加脂剂GLH 1.0 g/L，加脂剂GLS 0.5 g/L，DMT-Ⅱ配合鞣剂12 g/L，明矾4g/L；在浸酸废液中进行，要求达到6.5Be，不到的话，用食盐调节；加入加脂剂GLH（爱斯卡丹GLH加脂剂，德国波美化工有限公司，产品批号:2012-02-15）和加脂剂GLS（爱斯卡丹GLS加脂剂，德国波美化工有限公司，产品批号:2012-02-15）），转动60min后；加入DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-05-08）明矾，转30min，停鼓过夜；次日划动10min，升温到38℃，加小苏打1g/L，甲酸钠1g/L转30min；划动30min后小苏打1g/L，转30min；加小苏打1.5g/L，转动30min，转5min，停30min，共两次，加1.2 g/L小苏打，转动30min，要求pH为4.0，静置过夜，升温至35℃，次日划动30min，要求坯革收缩温度≥85℃；
（22）四次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（23）静置：2天；
（24）二次称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（25）五次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（26）复鞣：液比为20，内温为32~35℃；甲酸1.0g/L，DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-05-08）1.5g/L，ART-1（ART-1丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18）0.8g/L，ART-2（ART-2丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18）0.8g/L，小苏打0.2~0.5g/L。按规定调好液比、内温，先加入规定量的甲酸，划动30min；加入DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号:2012-05-08），划动90min；加入ART-1（ART-1丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18），划动30min；加入ART-2（ART-2丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18），划动40min；分次加入小苏打，调节pH至4.0，划动60min，静置过夜；
（27）六次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（28）中和：液比20，内温为28~32℃，海波1.0g/L，小苏打0.2~1.0g/L；调好液比、温度后加入海波，划动30min；加入小苏打，划动120min，调节pH为6.0；
（29）七次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（30）加脂：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂6.0g/L，铝单宁或者DMT-I （锆铝钛配合鞣剂DMT- I，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号：2012-06-01）3.0g/L；调好液比、温度后，分次加入有机硅类防水加脂剂Densodrin CD（防水加脂剂Densodrin CD，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21）和Densodrin OF（防水加脂剂Densodrin OF，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21），划动90min；加入铝单宁或者DMT-I（锆铝钛配合鞣剂DMT- I，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号：2012-06-01）进行固定，划动90min；
（31）八次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（32）表面处理：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂Densodrin OF（防水加脂剂Densodrin OF，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21） 1.0g/L，有机氟类防水剂PM4700（三防处理剂PM4700，美国3M公司，产品批号:2012-05-23）1.5g/L，甲酸0.2~1.0g/L；调好液比、温度后，加入有机硅类防水加脂剂，划动60min；加入有机氟类防水剂 PM4700（三防处理剂PM4700，美国3M公司，产品批号:2012-05-23），划动60min；加入甲酸，划动30～60min，调节pH至4.0；
（33）九次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（34）按常规工艺进行甩水、干燥、回潮、伸展、绷板、放置、刷酒精、烫毛、剪毛、干烫毛和剪毛；
（35）皮板防水处理：有机氟类防水剂PM4800（油性浓缩防泼水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg；均匀喷有机氟防水剂 PM4800（油性浓缩防泼水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液（1:4混合）于皮板上，平均每张喷150g；
（36）自然晾干；
（37）烫平：在温度为100℃下，逐张铺平，用通过式烫光机烫平；全张皮烫平、无死折；
（38）毛被防水处理：有机氟类防水剂PM 4800（油性浓缩防拨水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg；均匀喷有机氟防水剂PM4800（油性浓缩防拨水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液（1:4混合）于毛被上，平均每张喷150g。
（39）自然晾干；
（40）干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机烫毛；
（41）剪毛：用精剪机进行剪毛；
（42）干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机进行烫毛；
（43）除尘、即得双防水型无铬鞣绵羊毛皮；
本发明的另一技术方案是一种由上述方法制得的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于其满足的指标如下：
（1）根据中华人民共和国轻工行业标准QB/T 1271-1991 “毛皮产品－收缩温度的测定”，测定收缩温度可以达85℃以上，久存不退鞣；
（2）根据中华人民共和国轻工行业标准QB/T 1275-1991 “毛皮产品－三氧化二铬的测定”，测定该毛皮产品不含铬；
（3）根据中华人民共和国国家标准GB/T 4689.21-2008 “皮革－物理和机械试验－静态吸水性的测试”，测定毛皮静态吸水量只有20%左右；
（4）毛皮动态防水性，根据中华人民共和国国家标准GB/T 22890-2008 “皮革－物理和机械试验 柔软皮革防水性能的测试”测定，其渗透时间至少为30分钟。毛皮的不吸水性和不透水性及表面不润湿性能，使水在绵羊毛皮毛被上呈球状能滚动而不能湿润，具有明显的防水性；
（5）根据中华人民共和国轻工行业标准QB/T 1269-1991 “毛皮产品－收缩温度的测定”，中华人民共和国轻工行业标准QB/T 1269-1991 “毛皮产品－伸长率的测定”，测定抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥50%；
（6）根据中华人民共和国国家标准GB/T 19941-2005 “皮革和毛皮－化学试验－甲醛含量的测定”，甲醛含量≤360mg/kg。
优选的，其毛皮收缩温度可以达85℃以上，久存不退鞣。
优选的，该毛皮按灰化后测量的，以干重为准，所述毛皮的Zr含量为1～6重量%，Al含量为1～5重量%，Ti含量为1～3重量%。
优选的，该毛皮按灰化后测量的，以干重为准，所述毛皮的Si含量为0.05～0.3%。
优选的，该毛皮的静态吸水量只有20%±3%。
优选的，根据中华人民共和国国家标准GB/T 22890-2008 “皮革－物理和机械试验－柔软皮革防水性能的测试”测定，其渗透时间至少为30分钟；所述的毛皮透湿性大于0.5mg/cm2h；更优选的其毛皮透湿性大于1.5mg/cm2h；毛皮的不吸水性和不透水性及表面不润湿性能，使水在绵羊毛皮毛被上呈球状能滚动而不能湿润，具有明显的防水性。
本发明的另一技术方案为含硅防水剂作为无铬鞣绵羊毛皮防水剂的应用。
本发明的另一技术方案为含氟防水剂作为无铬鞣绵羊毛皮防水剂的应用。
具体实施方式
下面通过实施对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，而不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容作出了一些非本质的改进和调整。
实施例1
选取新疆、内蒙古、甘肃及青海等地的改良三代以上的细毛绵羊皮作为原料皮，经过如下步骤制备双防水型无铬鞣绵羊毛皮。
（1）选取细毛绵羊原料皮，按照《绵羊皮分类组批标准》进行分类组批；
（2）清割：割去头、爪、尾等无用之物；
（3）分割、称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（4）水洗：设备为2吨划槽（下同），液比25，温度为室温，时间为2小时；中间轻微划动，两小时后排水，洗去污泥、血渍和其他杂质；
（5）预浸水：液比为20，内温为23℃，洗衣粉0.2g/L，杀菌剂FMN0.5 g/L。按规定调好液比、内温，加入洗衣粉和杀菌剂，划动20min，停2h，以后间歇划动，划动5min/每60min。共4次，转10min，停止，过夜；次日划动20min，排液；
（6）甩水：离心机甩水；
（7）剪毛：湿剪毛约为20mm；
（8）去肉：将油膜、肉渣去净；
（9）称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（10）脱脂：液比为20，内温38℃，非离子脱脂剂FG-B（达威澜FG-B非离子脱脂剂，四川达威科技股份有限公司，产品批号:2012-05-29）2.0 g/L，按规定调好液比、内温，加入规定量的FG-B，划动10min，停5min，划动10min，停10min，划动10min，排液；
（11）水洗：液比为25，内温为35℃，划动10min，排液；
（12）主浸水：液比为20，内温为23℃，杀菌剂FMN（达威力特FMN杀菌防腐剂，四川达威科技股份有限公司）0.3g/L，纯碱0.5g/L，按规定调好液比，内温，加入规定量的FG-B、FMN以及纯碱，划动120min，以后间歇划动，划动5min～30min，共6次，浸水过夜；次日划动10min，排液；
（13）甩水：利用离心甩水机甩水，要求水份含量控制在55%以下；
（14）刮毛：将粘附在毛被上的草刺、血污以及粪便刮去，结毛刮开，保证无刮毛伤皮现象；
（15）割边：将腿膝盖以下割去，肷窝要求割去半肷，***、尾尖、胸尖及周边烂肉、须边等全部割掉；
（16）二次脱脂：液比为20，内温为40℃，非离子脱脂剂FG-B 2.5g/L；按规定调好液比及内温，加入规定量的FG-B，划动10min，停10min，共3次，排液；
（17）二次水洗：液比25，内温为室温，划动10min，排液；
（18）酶软化：液比为20，内温为30℃，碳酸钠0.2g/L，软化酶NG 1.0g/L，非离子脱脂剂FG-B 0.5g/L。按规定调好液比、内温，缓慢加入碳酸钠，调节pH至7.8-8.5，加入NG、FG-B，划动动5min，停15min，共4次，停止，排液，甩水；
（19）三次水洗：液比25，内温为室温，划动10-15min，排液；
（20）浸酸、酶软化：液比20，内温35℃，食盐60g/L，蛋白酶（537）10u/ml，甲酸（85％）3g/L，硫酸（98%）0.3～0.5g/L；复合酶F（蛋白水解复合酶F，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-06-16） 1.5g/L。按规定调好液比及内温，先加入规定量的食盐，划动15min，测浴液中盐的浓度，要求达到6.5Be。以上，加入事先用10倍常温水稀释过的甲酸，15min×3。测pH达到3.0，温度37℃，再加入溶化好的蛋白酶，划动15min，停45min，以后间隙划动，作用时间16-20h，软化达效果后再加入事先用20倍水稀释过的硫酸，15min×3，再连续划动60min，停止、过夜。次日检查pH，pH控制在2.3，升温至28℃，达要求后加入复合酶F划动120min，静置24h；
(21)鞣制：液比为20；温度 为35～38℃；加脂剂GLH 1.0 g/L，加脂剂GLS 0.5 g/L，DMT-Ⅱ配合鞣剂12 g/L，明矾4g/L；在浸酸废液中进行，要求达到6.5Be，不到的话使用食盐调节；加入加脂剂GLH（爱斯卡丹GLH加脂剂，德国波美化工有限公司，产品批号:2012-02-15）和加脂剂GLS（爱斯卡丹GLS加脂剂，德国波美化工有限公司，产品批号:2012-02-15）），转动60min后；加入DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-05-08）明矾，转30min，停鼓过夜；次日划动10min，升温到38℃，加小苏打1g/L，甲酸钠1g/L转30min；划动30min后小苏打1g/L，转30min；加小苏打1.5g/L，转动30min，转5min，停30min，共两次，加1.2 g/L小苏打，转动30min，要求pH为4.0，静置过夜，升温至35℃，次日划动30min，要求坯革收缩温度≥85℃；
（22）四次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（23）静置：2天；
（24）二次称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
（25）五次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（26）复鞣：液比为20，内温为32~35℃；甲酸1.0g/L，DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司,产品批号:2012-05-08）1.5g/L，ART-1（ART-1丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18）0.8g/L，ART-2（ART-2丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18）0.8g/L，小苏打0.2~0.5g/L。按规定调好液比、内温，先加入规定量的甲酸，划动30min；加入DMT-Ⅱ配合鞣剂（锆铝钛配合鞣剂DMT-Ⅱ，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号:2012-05-08），划动90min；加入ART-1（ART-1丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18），划动30min；加入ART-2（ART-2丙烯酸树脂复鞣剂，成都中科高分子材料股份有限公司，产品批号:2012-03-18），划动40min；分次加入小苏打，调节pH至4.0，划动60min，静置过夜；
（27）六次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（28）中和：液比20，内温为28~32℃，海波1.0g/L，小苏打0.2~1.0g/L；调好液比、温度后加入海波，划动30min；加入小苏打，划动120min，调节pH为6.0；
（29）七次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（30）加脂：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂6.0g/L，铝单宁或者DMT-I （锆铝钛配合鞣剂DMT- I，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号：2012-06-01）3.0g/L；调好液比、温度后，分次加入有机硅类防水加脂剂Densodrin CD（防水加脂剂Densodrin CD，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21）和Densodrin OF（防水加脂剂Densodrin OF，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21），划动90min；加入铝单宁或者DMT-I（锆铝钛配合鞣剂DMT- I，成都佰乐金生物科技有限公司，产品批号：2012-06-01）进行固定，划动90min；
（31）八次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（32）表面处理：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂Densodrin OF（防水加脂剂Densodrin OF，德国巴斯夫股份公司，产品批号:2012-04-21） 1.0g/L，有机氟类防水剂PM4700（三防处理剂PM4700，美国3M公司，产品批号:2012-05-23）1.5g/L，甲酸0.2~1.0g/L；调好液比、温度后，加入有机硅类防水加脂剂，划动60min；加入有机氟类防水剂 PM4700（三防处理剂PM4700，美国3M公司，产品批号:2012-05-23），划动60min；加入甲酸，划动30～60min，调节pH至4.0；
（33）九次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
（34）按常规工艺进行甩水、干燥、回潮、伸展、绷板、放置、刷酒精、烫毛、剪毛、干烫毛和剪毛；
（35）皮板防水处理：有机氟类防水剂PM4800（油性浓缩防泼水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg；均匀喷有机氟防水剂 PM4800（油性浓缩防泼水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液（1:4混合）于皮板上，平均每张喷150g；
（36）自然晾干；
（37）烫平：在温度为100℃下，逐张铺平，用通过式烫光机烫平；全张皮烫平、无死折；
（38）毛被防水处理：有机氟类防水剂PM 4800（油性浓缩防拨水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18）500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg；均匀喷有机氟防水剂PM4800（油性浓缩防拨水剂PM-4800，美国3M公司，产品批号:2012-05-18） 和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液（1:4混合）于毛被上，平均每张喷150g；
（39）自然晾干；
（40）干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机烫毛；
（41）剪毛：用精剪机进行剪毛；
（42）干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机进行烫毛；
（43）除尘、即得双防水型无铬鞣绵羊毛皮。
表1列举了本发明实施例1所制备的绵阳毛皮与现有技术中所制得的绵阳毛皮在相同的测试标准下的收缩温度、铬含量、静态吸水量、动态防水性、抗张强度、断裂伸长率以及甲醛含量等参数的对比数据，进一步说明了本发明的制备方法所制备的双防水型无铬鞣绵羊毛皮在防水性、环保性等方面均取得了显著的进步和效果。
表1本发明实施例1的双防水型无铬鞣绵羊毛皮与现有绵羊毛皮性能参数对比
| 性能参数 | 实施例1所制得的绵羊毛皮 | 现有技术方法制得的绵羊毛皮 |
| 收缩温度/℃ | ≥85 | ≥85 |
| 三氧化二铬含量/% | 0 | 2-3 |
| 静态吸水量/% | ≤20 | ＞50 |
| 动态防水性/min | ≥30 | ＜5 |
| 抗张强度/ (N/mm2) | ≥10 | ≥10 |
| 断裂伸长率/% | ≥50 | ≥50 |
| 甲醛含量/(mg/kg) | ≤100 | ≤360 |
Claims (8)
1.一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于：
(1)收缩温度可以达85℃以上，久存不退鞣；
(2)不含铬；
(3)毛皮静态吸水量只有20％；
(4)毛皮动态防水性测试的渗透时间至少为30分钟；
(5)抗张强度≥10N/mm2，断裂伸长率≥50％；
(6)甲醛含量≤360mg/kg。
2.如权利要求1所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于，按灰化后测量的，以干重为准，所述毛皮的Zr含量为1～6重量％，Al含量为1～5重量％，Ti含量为1～3重量％。
3.如权利要求1-2任一所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于，按灰化后测量的，以干重为准，所述毛皮的Si含量为0.05～0.3％。
4.如权利要求1或2所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于，渗透时间至少为30分钟；所述的毛皮透湿性大于0.5mg/cm2h。
5.如权利要求4所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于其渗透时间至少为30分钟，毛皮透湿性大于1.5mg/cm2h。
6.如权利要求1所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于，采用含硅防水剂进行防水处理与无铬鞣制方法协同配合制备双防水型无铬鞣绵羊毛皮。
7.如权利要求1所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮，其特征在于，采用含氟防水剂进行防水处理与无铬鞣制方法协同配合制备双防水型无铬鞣绵羊毛皮。
8.制造如权利要求1～5任一所述的双防水型无铬鞣绵羊毛皮的制备方法，其特征在于该方法包括如下步骤：
(1)选取细毛绵羊原料皮，按照《绵羊皮分类组批标准》进行分类组批；
(2)清割：割去头、爪、尾；
(3)分割、称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
(4)水洗：设备为2吨划槽，液比为25，温度为室温，时间为2小时；中间轻微划动，两小时后排水，洗去污泥、血渍及其他杂质；
(5)预浸水：液比为20，内温为23℃，洗衣粉0.2g/L，杀菌剂0.5g/L，按规定调好液比、内温，加入洗衣粉和杀菌剂，划动20min，停2h，以后间歇划动，划动5min/每60min，共4次，转10min，停止，过夜；次日划动20min，排液；
(6)甩水：离心机甩水；
(7)剪毛：湿剪毛为20mm；
(8)去肉：将油膜、肉渣去净；
(9)称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
(10)脱脂：液比为20，内温38℃，非离子脱脂剂2.0g/L，按规定调好液比、内温，加入非离子脱脂剂，划动10min，停5min，划动10min，停10min，划动10min，排液；
(11)水洗：液比为25，内温为35℃，划动10min，排液；
(12)主浸水：液比为20，内温为23℃，杀菌剂0.3g/L，纯碱0.5g/L；按规定调好液比及内温，加入杀菌剂以及纯碱，划动120min，以后间歇划动，划动5min～30min，共6次，浸水过夜；次日划动10min，排液；
(13)甩水：利用离心甩水机甩水，要求水分含量控制在55％以下；
(14)刮毛：将粘附在毛被上的草刺、血污以及粪便刮去，结毛刮开，保证无刮毛伤皮现象；(15)割边：将腿膝盖以下割去，肷窝要求割去半肷，***、尾尖、胸尖及周边烂肉、须边全部割掉；
(16)二次脱脂：液比为20，内温为40℃，非离子脱脂剂2.5g/L；按规定调好液比及内温，加入非离子脱脂剂，划动10min，停10min，共3次，排液；
(17)二次水洗：液比25，内温为室温，划动10min，排液；
(18)酶软化：液比为20，内温为30℃，碳酸钠0.2g/L，软化酶1.0g/L，非离子脱脂剂0.5g/L，按规定调好液比、内温，缓慢加入碳酸钠，调节pH至7.8-8.5；加入软化酶、非离子脱脂剂，划动5min，停15min，共4次，停止，排液，甩水；
(19)三次水洗：液比25，内温为室温，划动10-15min，排液；
(20)浸酸、酶软化：液比20，内温35℃，食盐60g/L，蛋白酶10u/ml，85％的甲酸3g/L，98％的硫酸0.3～0.5g/L；复合酶1.5g/L；按规定调好液比及内温，先加入食盐，划动15min，测浴液中盐的浓度，要求达到6.5Be以上，加入事先用10倍常温水稀释过的甲酸，15min×3次，测pH达到3.0，温度37℃，再加入溶化好的蛋白酶，划动15min，停45min，以后间隙划动，作用时间16-20h，软化达效果后再加入事先用20倍水稀释过的硫酸，15min×3次，再连续划动60min，停止、过夜；次日检查pH，pH控制在2.3，升温至28℃，达要求后加入复合酶划动120min，静置24h；
(21)鞣制：液比为20，温度为35～38℃；加脂剂GLH 1.0g/L，加脂剂GLS0.5g/L，锆铝钛配合鞣剂12g/L，明矾4g/L；在浸酸废液中进行，要求达到6.5Be，不到的话，用食盐调节；加入加脂剂GLH和加脂剂GLS，转动60min后；加入锆铝钛配合鞣剂和明矾，转30min，停鼓过夜；次日划动10min，升温到38℃，加小苏打1g/L，甲酸钠1g/L转30min；划动30min后，加入1g/L的小苏打，转30min；加入1.5g/L的小苏打，转动30min，转5min，停30min，共两次，加入1.2g/L的小苏打，转动30min，要求pH为4.0，静置过夜，升温至35℃，次日划动30min，要求坯革收缩温度≥85℃；
(22)四次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
(23)静置2天；
(24)再次称重：准确称重，作为以下各工序之计料依据；
(25)五次水洗：液比为25，内温为室温；划动15min，排液；
(26)复鞣：液比为20，内温为32～35℃；甲酸1.0g/L，锆铝钛配合鞣剂1.5g/L，丙烯酸树脂复鞣剂ART-1,0.8g/L，丙烯酸树脂复鞣剂ART-2,0.8g/L，小苏打0.2～0.5g/L；按规定调好液比及内温，先加入甲酸，划动30min；加入锆铝钛配合鞣剂，划动90min；加入丙烯酸树脂复鞣剂ART-1，划动30min，加入丙烯酸树脂复鞣剂ART-2，划动40min；分次加入小苏打，调节pH至4.0，划动60min，静置过夜；
(27)六次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
(28)中和：液比20，内温为28～32℃，海波1.0g/L，小苏打0.2～1.0g/L；调好液比及温度后加入海波，划动30min；加入小苏打，划动120min，调节pH为6.0；
(29)七次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
(30)加脂：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂6.0g/L，铝单宁或者锆铝钛配合鞣剂3.0g/L；调好液比、温度后，分次加入有机硅类防水加脂剂，划动90min；加入铝单宁或者锆铝钛配合鞣剂，进行固定，划动90min；
(31)八次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
(32)表面处理：液比为20，内温为55℃，有机硅类防水加脂剂1.0g/L，有机氟类防水剂1.5g/L，甲酸0.2～1.0g/L；调好液比、温度后，加入有机硅类防水加脂剂，划动60min；加入有机氟类防水剂，划动60min；加入甲酸，划动30～60min，调节pH至4.0；
(33)九次水洗：液比为25，内温为室温，划动15min，排液；
(34)按常规工艺进行甩水、干燥、回潮、伸展、绷板、放置、刷酒精、烫毛、剪毛、干烫毛和剪毛；
(35)皮板防水处理：有机氟类防水剂500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg，均匀喷有机氟防水剂和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液于皮板上，混合比例为质量比1:4，平均每张喷150g；
(36)自然晾干；
(37)烫平：在温度为100℃下，逐张铺平，用通过式烫光机烫平；全张皮烫平、无死折；
(38)毛被防水处理：有机氟类防水剂500g/kg，乙酸乙酯或者乙酸丁酯500g/kg，均匀喷有机氟防水剂和乙酸乙酯或者乙酸丁酯混合液于毛被上，混合比例为质量比1:4，平均每张喷150g；
(39)自然晾干；
(40)干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机烫毛；
(41)剪毛：用精剪机进行剪毛；
(42)再次干烫毛：在150℃下，用通过式烫毛机进行烫毛；
(43)除尘后即得双防水型无铬鞣绵羊毛皮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310005929.9A CN103060483B (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310005929.9A CN103060483B (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103060483A CN103060483A (zh) | 2013-04-24 |
| CN103060483B true CN103060483B (zh) | 2015-01-28 |
Family
ID=48103374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310005929.9A Expired - Fee Related CN103060483B (zh) | 2013-01-08 | 2013-01-08 | 一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103060483B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103243182B (zh) * | 2013-04-26 | 2014-11-26 | 四川大学 | 无石灰、无硫化物、无氯离子及无重金属铬污染的制革方法 |
| CN103276117B (zh) * | 2013-05-24 | 2015-09-16 | 四川大学 | 用生物酶对绵羊毛皮分步加工成裘革的方法 |
| CN105803131B (zh) * | 2014-12-29 | 2018-05-29 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种皮革的鞣制方法 |
| CN104711382B (zh) * | 2015-03-17 | 2016-11-30 | 峰安皮业股份有限公司 | 一种防水透气皮革的制作方法 |
| CN105671221B (zh) * | 2015-07-08 | 2018-05-04 | 四川大学 | 双防水层黄牛鞋面革及其制备方法 |
| CN105155307B (zh) * | 2015-08-27 | 2018-08-28 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种基于锆铝钛配合物的皮革湿态染整固色方法 |
| CN105441602B (zh) * | 2015-12-23 | 2017-12-12 | 天津科技大学 | 复合蛋白酶浸水后使用钛盐和锌盐结合鞣制的方法 |
| CN105624344B (zh) * | 2016-03-29 | 2018-02-27 | 兴业皮革科技股份有限公司 | 一种黑色半成品坯革出现油霜问题的解决方法 |
| CN106222323B (zh) * | 2016-07-29 | 2018-01-30 | 际华三五一二皮革服装有限公司 | 一种轻薄软内胆毛羊皮的制作方法 |
| CN106167841B (zh) * | 2016-08-30 | 2019-08-02 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种羊毛皮的处理工艺 |
| CN106521048B (zh) * | 2016-10-27 | 2018-08-10 | 宁夏成丰农业科技开发股份有限公司 | 羔羊皮毛革一体染色工艺 |
| CN112376297B (zh) * | 2020-08-26 | 2023-08-01 | 焦作隆丰皮草企业有限公司 | 一种用于无铬鞣羊剪绒毛革的防水剂、染毛剂及无铬鞣羊剪绒毛革的环保染色工艺 |
| CN116287487B (zh) * | 2023-02-06 | 2024-02-06 | 珍寿实业(商丘)有限公司 | 基于高性能聚合物材料的防水羊鞋面革制备方法 |
| CN116855645A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-10-10 | 宁夏羊博士皮草科技有限公司 | 一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3276891A (en) * | 1960-03-23 | 1966-10-04 | Bohme Fettchemie Gmbh | Waterproofing of leather and furs |
| US4755187A (en) * | 1985-03-01 | 1988-07-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method for producing waterproof leather |
| CN1063322A (zh) * | 1991-01-17 | 1992-08-05 | 孙文夫 | 毛皮或皮革防水处理液及处理方法 |
| CN1141063A (zh) * | 1994-02-16 | 1997-01-22 | 巴斯福股份公司 | 用羧基以梳状方式官能团化的聚硅氧烷对皮革和毛皮的防水处理 |
| CN101445842A (zh) * | 2008-12-15 | 2009-06-03 | 嘉兴学院 | 毛被、皮板双面防水绒面毛革两用革制作方法 |
| CN101736096A (zh) * | 2008-11-22 | 2010-06-16 | 际华三五一二皮革服装有限公司 | 防水毛羊皮的制作方法 |
-
2013
- 2013-01-08 CN CN201310005929.9A patent/CN103060483B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3276891A (en) * | 1960-03-23 | 1966-10-04 | Bohme Fettchemie Gmbh | Waterproofing of leather and furs |
| US4755187A (en) * | 1985-03-01 | 1988-07-05 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Method for producing waterproof leather |
| CN1063322A (zh) * | 1991-01-17 | 1992-08-05 | 孙文夫 | 毛皮或皮革防水处理液及处理方法 |
| CN1141063A (zh) * | 1994-02-16 | 1997-01-22 | 巴斯福股份公司 | 用羧基以梳状方式官能团化的聚硅氧烷对皮革和毛皮的防水处理 |
| CN101736096A (zh) * | 2008-11-22 | 2010-06-16 | 际华三五一二皮革服装有限公司 | 防水毛羊皮的制作方法 |
| CN101445842A (zh) * | 2008-12-15 | 2009-06-03 | 嘉兴学院 | 毛被、皮板双面防水绒面毛革两用革制作方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 双防水型铬鞣绵羊毛皮的制备工艺探讨;王康建等;《中国皮革》;20120831;第41卷(第15期);第4-7页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103060483A (zh) | 2013-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103060483B (zh) | 一种双防水型无铬鞣绵羊毛皮及其制备方法 | |
| CN103290149B (zh) | 山羊鞋面革制作工艺 | |
| CN104774980B (zh) | 一种山羊鞋面革制作工艺 | |
| CN103290148B (zh) | 山羊仿牛仔纹鞋面革制作工艺 | |
| CN101629218B (zh) | 水溶性自乳化偶联型改性硅油组合物及其在制革浸酸鞣制染色中的应用 | |
| CN103215391A (zh) | 一种无铬皮革鞣制方法 | |
| CN103397116B (zh) | 一种滩羊毛皮的鞣制方法 | |
| CN102827965A (zh) | 一种无金属醛植鞣油蜡包袋革的制造方法 | |
| CN108130755B (zh) | 一种用于毛革的染色剂及毛革的染色工艺 | |
| CN104630394A (zh) | 鳄鱼皮清洁制革加工方法 | |
| CN102168153A (zh) | 一种防海水鞋面皮革的加工方法 | |
| CN100355907C (zh) | 含改性塔拉栲胶的鞣剂及其无铬鞣制方法 | |
| CN103276117B (zh) | 用生物酶对绵羊毛皮分步加工成裘革的方法 | |
| CN102703619B (zh) | 一种节能环保型的水貂皮鞣制方法 | |
| JP2009286993A (ja) | クロム等重金属又はアルデヒド系鞣し剤を一切使用しない動物皮の鞣し方法 | |
| CN109680108A (zh) | 一种高透气抗老化型动物皮革的加工方法 | |
| KR101235547B1 (ko) | 광어 어피를 활용한 광어 가죽의 제조방법 | |
| CN110317907A (zh) | 可直接进行染色的滩羊皮无金属鞣制方法 | |
| CN112376297B (zh) | 一种用于无铬鞣羊剪绒毛革的防水剂、染毛剂及无铬鞣羊剪绒毛革的环保染色工艺 | |
| CN102534054A (zh) | 猪皮制革工艺方法 | |
| CN103757148A (zh) | 一种制作毛皮动物标本的鞣皮工艺 | |
| CN111304381A (zh) | 一种浸酸软化剂、生态鞣制剂以及土种育肥羊毛革的生产工艺 | |
| CN103103296A (zh) | 提高皮革撕裂强度的方法 | |
| CN107267694A (zh) | 一种美丽努羊毛皮的鞣制方法 | |
| Devikavathi et al. | An approach towards redefining water quality parameters for leather industry Part 1. Effect of hardness and chlorides in water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150128 Termination date: 20220108 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |