CN103058224A - 一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法 - Google Patents

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刘海
杨毅
赵建勇
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Abstract

本发明公开了一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，它包含以下步骤：(1)吸收制取氟硅酸氨溶液：用氟化铵吸收液进行循环洗涤吸收含氟气体；(2)氨化反应制取氟化氨：制得氟硅酸溶液通入氨气至pH值8.5-10.5，沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体及氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回；(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度55-85%；(4)结晶及分离：将质量浓度为55-85%氟化氨溶液输送至冷却结晶器冷却结晶，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩。采用本发明方法后，大大提高了含氟气体的回收利用率，效果很好。

Description

一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法
技术领域
本发明涉及氟化铵，具体来说回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法。
背景技术
在用磷矿石生产磷酸过程中产生大量的含氟气体，目前最常见的方法是用水吸收生成氟硅酸，再将氟硅酸生产其他产品，回收磷矿伴生氟资源。
目前回收磷矿伴生氟资源生产氟化氨方法有： 申请号200710066136.2的申请，以氟硅酸和氨水为原料进行分步氨化反应、过滤、洗涤、干燥制得白炭黑和高浓度氟化氨母液。申请号为201010183204.5的申请，在-5~30℃，将氟硅酸与氨水同时加入反应器中，控制pH值连续反应，得到白炭黑滤饼和氟化氨溶液，白炭黑滤饼经洗涤干燥后的白炭黑产品，滤液是氟化氨溶液。
上述技术以湿法磷酸副产氟硅酸和氨水为原料，湿法磷酸生产过程用水吸收含氟气体生产氟硅酸本身收率不高，还有大量含氟（20~50%）没有回收，资源没有充分利用。同时产生滤液氟化氨浓度低，在浓缩过程中能耗高。
201210110205.6号的申请是以18~25%氟化氨溶液在95~108℃条件下溶解含氟硅渣，在30~50℃氨化反应、过滤、洗涤、干燥制得白炭黑，氟化氨母液经浓缩、结晶、分离制得氟化氨晶体。该技术在较高温度溶解含氟硅渣，较低温度氨化反应，生成流程长，能耗高，同时产生滤液氟化氨浓度低，在浓缩过程中能耗高。
发明内容
本发明的目的在于克服上述缺点而提供一种能提高氟化氨浓度、降低浓缩过程的能耗、能回收湿法磷酸尾气中含氟气体生产氟化氨的方法。
本发明的技术方案是：一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，它包含以下步骤：
   (1) 吸收制取氟硅酸氨溶液：用氟化铵质量分数为15％～50％的吸收液进行循环洗涤吸收湿法磷酸尾气中的含氟气体；
上述湿法磷酸尾气中氟的回收方法中，气体吸收过程时温度控制在20～60℃。
上述总反应方程式如下：
2mNH4F +2nHF+（m+n）SiF4  = m(NH4)2SiF6+nH2SiF6
根据湿法磷酸尾气每小时流量和尾气中氟含量，氟化氨用量为理论用量0.8-2倍，按流量比例添加洗涤后连续排放（维持循环洗涤液量不变）或间歇洗涤（一次添加较大量氟化钠溶液循环洗涤一定时间后排放，在添加氟化钠溶液循环洗涤）得到透明氟硅酸溶液。
(2)氨化反应制取氟化氨：制得氟硅酸溶液通入氨气至PH值8.5-10.5，沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体及质量浓度为15-50%氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回。
(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进入浓缩装置中，在-0.015~-0.06MPa压力下进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度55-85%；
(4)结晶及分离：将质量浓度为55-85%氟化氨溶液输送至冷却结晶器冷却结晶，析出氟化氨晶体，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩，如此循环实现氟化氨结晶过程。
    本发明的有益效果是：采用本发明方法后，大大提高了湿法磷酸尾气中含氟气体的回收利用率，使磷酸尾气中氟含量从10.5g/m3以上降低到0.05g/m3，达到湿法磷酸生产尾气中氟含量的排放标准；同时提高湿法磷酸伴生氟资源利用率，使采用传统氟回收方法湿法磷酸装置伴生氟资源氟回收率从40%左右提高到70%以上。
 
具体实施方式  
以下通过具体实施方式，进一步说明本发明的有益效果。
某厂采用本发明的方法，具体实施如下：
实施例1
一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，包含以下步骤：
（1）先将质量分数为20％氟化铵吸收溶液；再用泵将打入湿法磷酸尾洗装置进行经过四级逆流循环洗涤，吸收湿法磷酸反应烟气中的含氟气体，将吸收温度控制在50~55℃。制得氟硅酸铵溶液并连续排放氟硅酸铵贮槽贮存。
（2）通入氨气至PH值9.5沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体和质量浓度为20%氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回。
(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进入浓缩装置中，在-0.03MPa压力下进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度65%。
(4)结晶及分离：将质量浓度为65%氟化氨溶液输送至冷却结晶器，冷却结晶3小时，析出氟化氨晶体，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩，如此循环实现氟化氨结晶过程。
 
实施例2
一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，包含以下步骤：
（1）先将质量分数为30％氟化铵吸收溶液；再用泵将打入湿法磷酸尾洗装置进行经过四级逆流循环洗涤，吸收湿法磷酸反应烟气中的含氟气体，将吸收温度控制在40~45℃。制得氟硅酸铵溶液并连续排放氟硅酸铵贮槽贮存。
（2）通入氨气至PH值9.0沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体和质量浓度为30%氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回。
(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进入浓缩装置中，在-0.05MPa压力下进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度70%。
(4)结晶及分离：将质量浓度为70%氟化氨溶液输送至冷却结晶器，冷却结晶5小时，析出氟化氨晶体，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩，如此循环实现氟化氨结晶过程。
实施例3
一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，包含以下步骤：
（1）先将质量分数为40％氟化铵吸收溶液；再用泵将打入湿法磷酸尾洗装置进行经过四级逆流循环洗涤，吸收湿法磷酸反应烟气中的含氟气体，将吸收温度控制在45~50℃。制得氟硅酸铵溶液并连续排放氟硅酸铵贮槽贮存。
（2）通入氨气至PH值10.0沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体和质量浓度为40%氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回。
(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进入浓缩装置中，在-0.04MPa压力下进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度75%。
(4)结晶及分离：将质量浓度为75%氟化氨溶液输送至冷却结晶器，冷却结晶4小时，析出氟化氨晶体，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩，如此循环实现氟化氨结晶过程。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (3)

1.一种回收湿法磷酸尾气中氟生产氟化氨的方法，其特征是它包含以下步骤：
   (1) 吸收制取氟硅酸氨溶液：用氟化铵质量分数为15％～50％的吸收液进行循环洗涤吸收湿法磷酸尾气中的含氟气体；所述气体吸收过程时温度控制在20～60℃；
(2)氨化反应制取氟化氨：制得氟硅酸溶液通入氨气至pH值8.5-10.5，沉淀析出白炭黑，过滤得到白炭黑固体及质量浓度为15-50%氟化氨溶液，该氟化氨溶液按与湿法磷酸尾气所需量返回；
(3)浓缩：余下的氟化氨溶液与氟化氨结晶后母液混合，进入浓缩装置中，在-0.015~-0.06MPa压力下进行浓缩，直到氟化氨的质量浓度55-85%；
(4)结晶及分离：将质量浓度为55-85%氟化氨溶液输送至冷却结晶器冷却结晶，析出氟化氨晶体，得到氟化氨固液混合物，将其过滤分离得氟化氨晶体，母液返回浓缩，如此循环实现氟化氨结晶过程。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤（1）中，气体吸收过程时温度控制在40～55℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤（1）中，氟化氨用量为理论用量0.8-2倍。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522519A (zh) * 2017-07-27 2017-12-29 宜昌鄂中化工有限公司 一种湿法磷酸副产物氟硅酸的再利用工艺

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0616601A1 (en) * 1990-12-31 1994-09-28 Phosphate Engineering & Constr MANUFACTURE OF PHOSPHORIC ACID AND HYDROFLUORINE.
CN1721044A (zh) * 2005-05-24 2006-01-18 夏克立 磷肥生产中含氟废气利用的方法
CN101139094A (zh) * 2007-08-24 2008-03-12 云南云天化国际化工股份有限公司 氟硅酸氨化制高补强性白炭黑及高浓度氟化铵的方法
CN101671036A (zh) * 2009-08-03 2010-03-17 瓮福（集团）有限责任公司 一种高纯氟化铵的制备方法
CN102491369A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 瓮福（集团）有限责任公司 一种回收氟资源生产氟化铵的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0616601A1 (en) * 1990-12-31 1994-09-28 Phosphate Engineering & Constr MANUFACTURE OF PHOSPHORIC ACID AND HYDROFLUORINE.
CN1721044A (zh) * 2005-05-24 2006-01-18 夏克立 磷肥生产中含氟废气利用的方法
CN101139094A (zh) * 2007-08-24 2008-03-12 云南云天化国际化工股份有限公司 氟硅酸氨化制高补强性白炭黑及高浓度氟化铵的方法
CN101671036A (zh) * 2009-08-03 2010-03-17 瓮福（集团）有限责任公司 一种高纯氟化铵的制备方法
CN102491369A (zh) * 2011-12-02 2012-06-13 瓮福（集团）有限责任公司 一种回收氟资源生产氟化铵的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107522519A (zh) * 2017-07-27 2017-12-29 宜昌鄂中化工有限公司 一种湿法磷酸副产物氟硅酸的再利用工艺

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