CN103002864B - 头发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

一种个人护理组合物，含有i)清洁相，其含有作为盐并包含具有8至14个碳的烷基的清洁阴离子表面活性剂；ii)整体不带电荷或是阴离子型的水性调理凝胶网络，所述凝胶网络包含：(a)脂肪物质，(b)含有具有16至30个碳的烷基的凝胶网络阴离子表面活性剂，(c)阳离子表面活性剂；(d)选自香味剂、维生素、防晒剂和冷却剂的活性物质；和iii)阳离子沉积聚合物。

Description

头发护理组合物
本发明涉及提供活性物质的可控释放的组合物。
WO-A-00/02981描述了将香味剂组分与胺反应以获得活性组分在较长时间段内的释放。
WO2004/084844描述了用于活性物质的受控释放的方法，其公开在WO2004/084844中。该方法涉及活性物质与环戊硅氧烷的混合。
但是仍然存在改进活性物质特别是香味剂从含有表面活性剂的组合物中的受控的、持久的递送的需求。
因此，本发明提供个人护理组合物，该组合物包含：
i)清洁相，其包含作为盐并含有具有8-14个碳的烷基的清洁阴离子表面活性剂；
ii)整体不带电荷或为阴离子型的水性调理凝胶网络，所述凝胶网络包含：
(a)脂肪物质；
(b)凝胶网络阴离子表面活性剂，其含有具有16-30个碳的烷基；
(c)阳离子表面活性剂；
(d)和选自香味剂、防晒剂和冷却剂的活性物质
iii)阳离子沉积聚合物
本发明还涉及制造头发护理组合物的方法，所述方法包括如下步骤：
i)形成整体不带电荷或为阴离子型的水性调理凝胶网络，所述凝胶网络包含：
(a)脂肪物质；
(b)包含具有16-30个碳的烷基的凝胶网络阴离子表面活性剂；
(c)阳离子表面活性剂；
(d)选自香味剂、维生素、防晒剂和冷却剂的活性物质；和
ii)将所得凝胶网络添加到稀释的初级(primary)表面活性剂溶液中；
还描述了用于将活性物质逐渐释放到身体和/或头发的方法，其包括将上述组合物施加到身体和/或头发的步骤。
另一方面是上述组合物用于控制活性剂的释放的应用。
本说明书中提及的所有粘度都是在具有转子RV5的Brookfield粘度计上在20rpm和在30℃下测量的粘度。
优选地，该组合物具有在30℃下测量的2000至7000cPs的粘度。
调理凝胶网络
调理凝胶网络包含：
(a)脂肪物质；
(b)凝胶网络阴离子表面活性剂，其含有具有16-30个碳的烷基；
(c)阳离子表面活性剂；
(d)和选自香味剂、驱虫剂(pestrepellent)、维生素、防晒剂和冷却剂的活性物质；
其中调理凝胶网络具有整体不带电荷或是阴离子型的。
阳离子表面活性剂提供了脂肪物质/阴离子表面活性剂凝胶网络的改进的坚固性，导致从还包含非阳离子型清洁相的组合物的改进的调理益处。清洁相中的阴离子表面活性剂和调理凝胶中的阴离子表面活性剂之间的碳链长度差显著地改进了调理凝胶网络的稳定性并保持了其在洗发剂组合物中的完整性。
优选地，凝胶网络中的阴离子和阳离子表面活性剂包含相差4个，优选2个碳以内并最优选具有相同的碳数。更优选地，它们含有相差4个碳以内的单个烷基，更优选相差2个碳以内，最优选具有相同的长度的单个烷基。这有助于保持凝胶网络的稳定性。
优选地，凝胶网络阳离子表面活性剂中的碳以单一烷基存在。更优选凝胶网络阳离子表面活性剂具有16至30个碳。
优选地，所述阳离子表面活性剂具有式N+(R1)(R2)(R3)(R4)，其中R1、R2、R3和R4独立地是(C16-C30)烷基或苄基。
优选地，R1、R2、R3和R4中的一个、两个或三个独立地为(C16至C30)烷基，R1、R2、R3和R4中的其它一个或多个基团是(C1-C6)烷基或苄基。
任选地，烷基在烷基链内可包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)键。烷基可任选被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链，对于具有3个或更多个碳原子的烷基，可以是环状的。烷基可以是饱和的或可包含一个或多个C＝C双键(例如，油基)。烷基在烷基链上可以任选地被一个或多个乙烯氧基乙氧基化。
用于本发明的调理剂组合物中的适合的阳离子表面活性剂包括十六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶鎓、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、PEG-2-油基甲基氯化铵和它们相应的氢氧化物。其他适合的阳离子表面活性剂包括以CTFA命名的季铵-5、季铵-31和季铵-18的那些物质。上述任何物质的混合物也可以是适合的。用于本发明的调理剂的特别有用的阳离子表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵，可商购，例如来自HoechstCelanese公司的GENAMINCTAC。用于本发明的调理剂的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是二十二烷基三甲基氯化铵，可商购，例如来自Clariant的GENAMINKDMP。
用于本发明的适合的阳离子表面活性剂种类的另一个例子，单独使用或与一种或多种其它阳离子调节表面活性剂混合使用，是下述(i)和(ii)的组合：
(i)对应于通式(I)的酰氨基胺：
其中R1是具有10个或更多个碳原子的烃基链，R2和R3独立地选自1至10个碳原子的烃基链，和
m是从1至约10的整数；以及
(ii)酸。
如本文所用的，术语烃基链是指烷基链或烯基链。
优选的酰氨基胺化合物是那些对应于式(I)的化合物，其中，R1是具有约11至约24个碳原子的烃基残基，R2和R3各自独立地为烃基残基，优选烷基，具有1至约4个碳原子，m是1至约4的整数。
优选地，R2和R3是甲基或乙基。
优选地，m是2或3，即亚乙基或亚丙基。
在此所用的优选的酰氨基胺包括硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二甲胺、棕榈酰胺丙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二乙胺、山嵛酰胺乙基二乙胺、山嵛酰胺乙基二甲胺、花生酰胺丙基二甲胺、花生酰胺丙基二乙胺、花生酰胺乙基二乙胺、花生酰胺乙基二甲胺以及它们的混合物。
在此有用的特别优选的酰氨基胺是硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺乙基二乙胺以及它们的混合物。
在此有用的可商购的酰氨基胺包括：可商购自Inolex(费城，宾夕法尼亚州，美国)的商品名LEXAMINES-13和可商购自Nikko(东京，日本)的AMIDOAMINEMSP的硬脂酰胺丙基二甲胺，可商购自Nikko的商品名为AMIDOAMINES的硬脂酰胺乙基二乙胺，可商购自Croda(北亨伯赛德郡，英国)的商品名为INCROMINEBB的山嵛酰胺丙基二甲胺以及可商购自Scher(克利夫顿，新泽西州，美国)的商品名为SCHERCODINE的各种酰氨基胺。
酸(ii)可以是任何能够使头发处理组合物中的酰氨基胺质子化的有机酸或无机酸。本文中可用的合适的酸包括盐酸、乙酸、酒石酸、富马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸以及它们的混合物。优选地，所述酸选自乙酸、酒石酸、盐酸、富马酸以及它们的混合物。
酸的首要作用是质子化头发处理组合物中的酰氨基胺，从而在头发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。有效的TAS是非永久性的季铵或假季铵阳离子表面活性剂。
适宜的是，包含足量的酸以使存在的所有酰胺基胺质子化，即以至少是与组合物中存在的酰胺基胺的量等摩尔的水平。
阳离子表面活性剂的水平基于组合物的总重量，以阳离子表面活性剂的总重量计，一般是0.01到10％，更优选为0.02至7.5％，最优选的是0.05至5％的范围。
凝胶网络的阴离子表面活性剂包含具有16-30个碳，优选16-22个碳的烷基链。
优选地，阴离子表面活性剂是硫酸盐或磺酸盐，更优选硫酸盐，最优选鲸蜡硬脂基硫酸钠。
优选地，凝胶网络阴离子表面活性剂中的碳是以单一烷基存在。
凝胶网络包含阴离子表面活性剂，用于使凝胶网络获得整体阴离子电荷，或者使凝胶网络整体不带电荷。
优选地，凝胶网络中的阴离子表面活性剂(b)与凝胶网络中阳离子表面活性剂(c)的比率具有6∶1至20∶1、最优选9∶1至13∶1的比率。
凝胶网络包含阴离子表面活性剂，用于使凝胶网络获得整体阴离子电荷，或者使凝胶网络整体不带电荷。
凝胶网络阴离子表面活性剂以总组合物重量的0.1至5重量％，更优选0.5至2.0重量％存在。
优选地，所述脂肪物质选自脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪醇、脂肪酯和它们的混合物。脂肪醇是高度优选的。
优选地，所述脂肪物质包含具有14至30个碳原子，更优选为16至22个的脂肪基。合适的脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物。合适的脂肪酯的例子为单硬脂酸甘油酯。
本发明的组合物中脂肪物质的水平宜为组合物重量的0.01至10％，优选0.1至5％。
优选地，凝胶网络中的脂肪醇(a)和凝胶网络中的阴离子表面活性剂(b)之间的比率是0.1∶1至100∶1，优选为1.2∶1至50∶1，更优选为1.5∶1至10∶1，最优选为约2∶1。
优选地，凝胶网络的阴离子和脂肪物质包含相差4个以内，优选相差2个以内，最优选相同数目的碳的烷基。更优选地，它们包含相差4个以内，更优选相差2个以内碳的单一烷基，最优选为相同的长度的单一烷基。这有助于保持凝胶网络的稳定性。
清洁相
清洁相包含清洁表面活性剂。清洁相阴离子表面活性剂是盐，并具有8至14个碳，更优选10至12个和最优选12个碳。更优选的是，这些碳以单一烷基存在。
优选地，所述盐是硫酸盐、磺酸盐、肌氨酸盐或羟乙磺酸盐。
优选地，清洁阴离子表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂基硫酸三甲胺、月桂醇聚醚硫酸三甲胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸三甲基乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂醇聚醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠和它们的混合物。
优选的阴离子清洁表面活性剂包括烷基硫酸碱金属盐，更优选烷基醚硫酸盐。特别优选的阴离子清洁表面活性剂包括月桂基醚硫酸钠。
本发明既包括含有典型含量的清洁表面活性剂的常规清洁组合物也包括浓缩的组合物。常规的组合物中清洁表面活性剂的水平优选为总组合物的5至26重量％，而对于浓缩的组合物，清洁表面活性剂的水平为总组合物的27-70重量％。
优选地，所述组合物不包含脂肪酸。优选地，所述组合物不包含烷基链中具有10-20个碳原子的脂肪酸。脂肪酸是不希望的，因为它们对头发提供了差质量的调理益处。
沉积聚合物
本发明的组合物包含阳离子沉积聚合物。
合适的阳离子沉积辅助聚合物可以是均聚物，其可被阳离子取代或可由两种或更多种单体形成。聚合物的重均分子量(Mw)通常是在100000至2百万道尔顿之间。该聚合物将具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基或它们的混合物。如果聚合物的分子量过低，则调理效果差。如果过高，则可能会出现拉伸粘度高的问题，导致倾倒时组合物的拉丝。
阳离子含氮基团一般作为阳离子聚合物的总单体单元中一部分单体上的取代基存在。因此，当聚合物不是均聚物时，它可以包含间隔的非阳离子单体单元。这类聚合物在《CTFA化妆品成分指南(CTFACosmeticIngredientDirectory)》，第3版中描述。选择阳离子与非阳离子单体单元的比例，以获得具有在所需范围内的阳离子电荷密度的聚合物，通常为0.2-3.0meq/gm。聚合物的阳离子电荷密度通过凯氏定氮法适当地确定，如在美国药典(USPharmacopoeia)中描述的氮测定的化学测试。
合适的阳离子聚合物包括例如含有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(例如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选具有C1-3烷基。其他合适的间隔体包括乙烯基酯、乙烯醇、顺丁烯二酸酐、丙二醇和乙二醇。
根据组合物的特定种类和pH，阳离子胺可以是伯、仲或叔胺。一般优选仲胺和叔胺，特别优选叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺形式进行聚合，然后再通过季铵化转化为铵。
阳离子聚合物可以包括源自胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。
合适的阳离子聚合物包括，例如：
-含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物及丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业上(CTFA)分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；
-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256中描述的)；
-阳离子聚丙烯酰胺(如WO95/22311中描述的)。
可以使用的其他阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
适用于本发明组合物的阳离子多糖聚合物包含下式的单体：
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-]
其中：A为脱水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R为亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基基团或其组合。R1、R2和R3独立地表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，各基团包含最多大约18个碳原子。各阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中碳原子的总和)优选为大约20或更少，且X为阴离子抗衡离子。
另一类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚季铵盐，在工业上(CTFA)称为聚季铵盐24。这些物质可从Amerchol公司购得，比如商品名为PolymerLM-200。
其他合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮(quaternarynitrogen)的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418中描述的)以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581中描述的)。
可使用的特别合适的阳离子多糖聚合物类型为阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟基丙基三甲基氯化铵(Rhodia销售的JAGUAR商标系列)。这样的物质的例子为JAGUARC13S、JAGUARC14、JAGUARC15和JAGUARC17。
阳离子沉积聚合物可以是疏水改性的阳离子沉积聚合物，其具有14至30个碳的碳链。如果碳链是单个烷基链，则是优选的，更优选无支链的。
疏水改性的阳离子聚合物可包含源自胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。
疏水阳离子沉积聚合物可以获自疏水改性的沉积聚合物，所述疏水改性的沉积聚合物来自瓜耳胶、槐豆、他拉(tara)胶、皂荚、肉桂、胡芦巴和凤凰木。其它可用的聚合物包括黄原胶、结冷胶、文莱胶、鼠李聚糖胶、魔芋、甘露聚糖、***胶、大豆多糖、低聚果糖(xylofructose)胶、多聚葡萄糖(淀粉)和罗望子胶。
可以使用上述任意阳离子聚合物的混合物。
基于组合物的总重量，本发明洗发剂组合物中存在的阳离子聚合物的水平以阳离子聚合物的总重量计通常为0.01％至5％、优选0.05％至2％、更优选0.07％至1.2％。
活性物质
优选的活性物质是香味剂。香味剂可以是固体或液体。其可以是单一芳香化合物、天然的有香味的油、或芳香化合物和/或天然油的混合物。香味剂可选地可以包括化学上保护的香味剂化合物如香味剂化合物的反应产物。
可引入受控释放组合物中的可选类型的活性物质是防晒剂。防晒剂的实例包括吸收约290-320纳米的紫外线(UV-B区)的那些如对-氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯如甲氧基肉桂酸辛酯或对-甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯；和吸收约320-400纳米的紫外线(UV-A区)的那些如二苯酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。可用作本发明的活性物质的防晒化学品的其它实例包括邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸三甲环己酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、对-氨基苯甲酸异丁酯、对-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、苯甲酸乙酯的4-单和4-二(3-羟基-丙基)氨基异构体、和对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯。本发明特别地适用亲脂性防晒剂，包括衍生自二苯甲酰甲烷和更特别地4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的防晒剂族，其有效地具有高的固有的吸附能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物作为UV-A活性防晒剂是公知的且特别地描述在欧洲专利申请EP-A-0,114,607中。4-(叔-丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷由Givaudan以商品名“Parsol1789”进行销售。其它的根据本发明优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰甲烷，其由Merck以名称“Eusolex8020”销售。氰双苯丙烯酸辛酯，一种液态亲脂性防晒剂，其在UV-B范围内的活性是已知的并由BASF以商品名“UvinulN539”销售。另一种可以用于本发明的亲脂性(或脂溶性)防晒剂是对-甲基亚苄基樟脑，其称作UV-B吸收剂并由Merck以商品名称“Eusolex6300”销售。防晒剂可以可选地是亲水性防晒剂，例如一种或多种在申请EP-A-678,292中描述的那些，特别是3-亚苄基-2-樟脑磺酸衍生物如苯-1，4-[二(3-亚苄基樟脑-10-磺酸)]，其以商品名Mexoryl已知，或二苯酮的磺酸衍生物或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，如由Merck以商品名称“Eusolex232”销售的那些，苯-1，4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)或苯-1，4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。
还合适的活性物质包括维生素。一些维生素当局部施用时还具有有益的影响，并由于该原因其是各种个人护理制剂中的普遍的成分。维生素包括各种不同的有机化合物如醇、酸、甾醇、和醌。它们可以被分成两类溶解性组：脂溶性维生素和水溶性维生素。已经用于个人护理制剂中的脂溶性维生素包括视黄醇(维生素A)、麦角钙化甾醇(维生素D2)、胆钙化甾醇(维生素D3)、维生素K1(维生素K)、生育酚(维生素E)。已经用于个人护理制剂中的水溶性维生素包括抗坏血酸(维生素C)、硫胺素(维生素B1)、烟酸(尼克酸)、烟酰胺(维生素B3)、核黄素(维生素B2)、泛酸(维生素B5)、生物素、叶酸、吡哆素(维生素B6)、和氰钴胺素(维生素B12)。
许多用于个人护理组合物中的维生素固有地不稳定，并因此在制备贮存稳定的个人护理组合物中是困难的。维生素的不稳定性通常与它们易于氧化有关。出于该原因，维生素通常转化成在个人护理制剂中更稳定的各种衍生物。除了改善的稳定性，这些维生素衍生物提供其他的益处。维生素衍生物可能更适合于某些种类的个人护理制剂。例如，脂溶性维生素可以被衍生以生产更容易掺入水基制剂中的水溶性物质。视黄醇和生育酚是两种特别适用于皮肤护理组合物中的脂溶性维生素，并因此有许多不同的用于个人护理组合物中的这两种维生素的衍生物。视黄醇的衍生物包括棕榈酸视黄酯(维生素A棕榈酸酯)、乙酸视黄酯(维生素A乙酸酯)、亚油酸视黄酯(维生素A亚油酸酯)、和丙酸视黄酯(维生素A丙酸酯)。生育酚的衍生物包括生育酚乙酸酯(维生素E乙酸酯)、生育酚亚油酸酯(维生素E亚油酸酯)、生育酚琥珀酸酯(维生素E琥珀酸酯)、生育酚聚醚-5、生育酚聚醚-10、生育酚聚醚-12、生育酚聚醚-18、生育酚聚醚-50(乙氧基化得维生素E衍生物)、PPG-2生育酚聚醚-5、PPG-5生育酚聚醚-2、PPG-10生育酚聚醚-30、PPG-20生育酚聚醚-50、PPG-30生育酚聚醚-70、PPG-70生育酚聚醚-100(丙氧基化的和乙氧基化的维生素E衍生物)、和生育酚磷酸钠。本发明可被用于提供这些维生素衍生物的受控释放。抗坏血酸(维生素C)的衍生物如棕榈酸抗坏血酸酯、二棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸葡糖苷、四异棕榈酸抗坏血酸酯、十六烷基抗坏血酸酯也可用作活性物质，维生素衍生物可以在相同化合物中引入两种不同的维生素，例如抗坏血酸生育酚马来酸酯、抗坏血酸生育酚磷酸钾或生育酚烟酸酯。
活性物质也可以是冷却剂(对皮肤提供冷却感觉的物质)如薄荷醇或在W096/19119中描述的其它冷却剂。冷却剂可以被掺入组合物中以提供冷却剂的持久释放。
聚硅氧烷
本发明的头发护理组合物可以包含聚硅氧烷。优选地，聚硅氧烷以乳化粒子存在。特别优选的是非挥发性聚硅氧烷。
本文中所使用的术语“非挥发性”是指所讨论的物质在环境条件下具有0.2毫米汞柱或以下，优选约0.1毫米汞柱或更低的蒸气压。
“非烷基改性聚硅氧烷”一般指有机硅氧烷聚合物，其不含任何延伸自至少一个形成聚合物主链的硅原子的具有C6或更长烃基链长度的侧烷基。
用于本发明的合适的非挥发性、非烷基改性聚硅氧烷，在25℃下具有范围为350至200,000,000mm2sec-1的粘度。优选地，在25℃下粘度至少为5000，更优选至少为10,000mm2sec-1。在25℃下优选粘度不超过20,000,000，更优选不超过10,000,000，最优选不超过5,000,000mm2sec-1。
除非另有指明，本文所提及的所有聚硅氧烷的粘度是运动粘度，并且通常由聚硅氧烷的供应商提供，在25℃下使用校准的毛细管玻璃粘度计在重力流动条件下来测量，或由所讨论的物质的分子量推算得到。
用于本发明优选的非挥发性、非烷基改性聚硅氧烷的数均分子量(Mn)范围为10,000至1,000,000，更优选为100,000至500,000道尔顿。
用于本发明的头发护理组合物的合适的非挥发性、非烷基改性聚硅氧烷的化学特征是具有通式(II)：
A(R)2Si-O-[Si(R)2-O]x-Si(R)2A(II)
其中每个R独立地选自C1-4烷基或芳基，x是200至8000的整数，且每个A独立地选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、芳基、芳氧基或羟基。
用于本发明的通式(II)的优选的物质中，所有的R基团是甲基以及两个A基团是甲基或羟基。这种物质分别具有CTFA命名“dimethicone(聚二甲基硅氧烷)”和“dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇)”。最优选地，所有的R基团是甲基以及两个A基团是羟基。
用于本发明的头发护理组合物中还适合作为非挥发性、非烷基改性聚硅氧烷是氨基官能化聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名“amodimethicone(氨基封端聚二甲基硅氧烷)”，和通式(III)：
HO-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(R)(R1-NH-R2NH2)-O-]y-H(III)
其中R是甲基或OH，x和y独立地为1或更大的整数，R1和R2各自独立地为具有2至5个碳原子的亚烷基。
用于本发明的头发护理组合物中还适合作为非挥发性、非烷基改性聚硅氧烷的是氨基官能化聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名“trimethylsilylamodimethicone(三甲基甲硅烷基氨基封端聚二甲基硅氧烷)”，和通式(IV)：
(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(CH3)(R1-NH-R2NH2)-O-]y-Si(CH3)3(IV)
其中x和y独立地为1或更大的整数，R1和R2各自独立地为具有2-5个碳原子的亚烷基。
也可以使用任何上述非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷的混合物。
本发明的头发护理组合物中非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷以乳化粒子的形式存在。
本发明的组合物中非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷的乳化粒子通常可具有范围为0.01-10，优选0.1-5，更优选0.5-2.5微米的索特尔平均粒径(D3,2)。
用于本发明组合物的非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷是可作为预制的聚硅氧烷乳液购自例如上面提及的聚硅氧烷供应商。优选使用这种预制的聚硅氧烷乳液，以便于处理和聚硅氧烷粒径的控制。这样的预制的具聚硅氧烷乳液通常还包含合适的乳化剂，如阴离子或非离子表面活性剂，且可通过化学乳化方法如乳液聚合，或通过使用高剪切混合器的机械乳化来制备。
合适的可商购的预制的乳液的例子是DowCorning1784乳液和DowCorning1785乳液。这些都是阴离子型的聚二甲基硅氧烷醇的乳液。
本发明的头发护理组合物中非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷的总量以非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷的总量计，其范围通常为基于组合物总重量的0.1-10％，优选0.5-5％，更优选1-3％。
在本发明的组合物中，烷基改性聚硅氧烷(如上述定义的)与非挥发性的、非烷基改性聚硅氧烷(如上述定义的)的重量比率一般为10∶1-1∶10，优选为1∶1-1∶10，更优选为1∶2-1∶8的范围。
溶剂
优选地，本发明的头发护理组合物是水性的，也就是说，以水或水溶液或易溶的液晶相作为其主要成分。
合适地，该组合物将含有基于组合物总重量的10-98％，优选30-95重量％的水。
任选地，本发明的组合物还可以包含如下所述的成分，以提高性能和/或消费者可接收性。
组合物可以包括辅助表面活性剂，以帮助赋予组合物美学、物理或清洁性质。
辅助表面活性剂的例子是非离子表面活性剂，基于所述组合物的总重量，其可以包含0.5到10％，优选0.7到6重量％的量。
例如，可以包含在本发明洗发剂组合物中的典型的非离子表面活性剂包括脂肪族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇类或酚类和环氧烷(通常为环氧乙烷且通常具有6到30个环氧乙烷基团)的缩合产物。
其他典型的非离子表面活性剂包括单-或二烷基烷醇酰胺类。例子包括椰油单-或二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。特别优选的非离子表面活性剂是椰油单乙醇酰胺。
可以包含在本发明洗发剂组合物中的另外非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。通常，所述APG是包含与由一个或多个糖基基团构成的单元(block)(任选地通过桥连基团)连接的烷基的烷基多糖苷。优选的APG由下式定义：
RO-(G)n
其中R是可以是饱和或不饱和的支链或直链烷基，且G是糖基。
R可以代表约C5到约C20的平均烷链长度。优选地，R代表约C8到约C12的平均烷链长度。最优选地，R值为约9.5到约10.5。G可以选自C5或C6单糖残基，优选是葡糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。优选G是葡萄糖。
聚合度n的值可以为约1到约10或更大。优选地，n值为约1.1到约2。最优选地，n值为约1.3到约1.5。
用于本发明的合适的烷基多糖苷是可商购的，且包括例如标明为来自Seppic的OramixNS10、来自Henkel的Plantaren1200和Plantaren2000的那些物质。
本发明的组合物中可包含的其他糖衍生的非离子表面活性剂包括C10-C18N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺，例如C12-C18N-甲基葡糖酰胺，如在例如WO9206154和US5194639中描述的，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺(例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺)。
辅助表面活性剂的优选的例子是两性或两性离子表面活性剂，其包含量基于组合物的总重量可以为0.5至大约10重量％、优选为1至重量6％。
两性或两性离子表面活性剂的例子包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中烷基和酰基具有8至19个碳原子。本发明的洗发剂中使用的典型的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰两性基乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
任何上述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是合适的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与如上所述的其它两性或两性离子表面活性剂的混合物。优选的其它两性或两性离子表面活性剂是椰油酰两性基乙酸钠。
基于组合物的总重量，本发明的洗发剂组合物中表面活性剂(包括任何辅助表面活性剂、和/或任何乳化剂)的总量以表面活性剂总重量计一般为1-70％，优选2-65％，更优选8-60％。
悬浮剂
优选本发明的水性洗发剂组合物进一步包含悬浮剂。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸类、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16-22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物珠光感。聚丙烯酸可作为Carbopol420、Carbopol488或Carbopol493商购得到。也可以使用用多官能试剂交联的丙烯酸的聚合物，它们可作为Carbopol910、Carbopol934、Carbopol941和Carbopol980商购得到。合适的含有羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物的例子是Carbopol1342。所有Carbopol(商标)物质可以从Goodrich购得。
合适的丙烯酸与丙烯酸酯的交联聚合物为PemulenTR1或PemulenTR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如，市场上可购得的Kelzanmu。
可以使用上述任意悬浮剂的混合物。丙烯酸的交联聚合物与结晶长链酰基衍生物的混合物是优选的。
基于组合物的总重量，本发明的洗发剂组合物中存在的悬浮剂的水平以悬浮剂的总重量计通常是0.1％至10％、优选0.5％至6％、更优选0.9％至4％。
优选地，使用转子RV5在Brookfield粘度计上，在30℃，20rpm测定的所述组合物的粘度为2000至7000cPs。
油
组合物优选包含油。该油可以是个人护理产品中常用的任何油，例如聚烯烃油、酯油、甘油三酯油、烃油和它们的混合物。优选地，所述油是轻质油。发现油类可提高本发明的组合物的调理益处。
优选的油类包括选自以下的那些：
·在30℃测得的粘度为0.1-500厘泊的油类；
·油类，其粘度超过500厘泊(500-500000厘泊)，它含有最高20％的较低粘度的级分(小于500cps)。
优选的一种类型的油是聚α-烯烃油。
适合的聚α-烯烃油类包括衍生自具有6至16个碳，优选6至12个碳的1-烯烃单体的那些。物质的非限制性实例包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、支链异构体，如4-甲基-1-戊烯和它们的混合物。
优选的聚α-烯烃包括可商购自Mobil的数均分子量为约500的Puresyn6(商品名)，分子量为约3000的Puresyn100以及分子量为约6000的Puresyn300的聚癸烯。
优选地，聚α-烯烃油以组合物重量的0.05至10％，特别是0.2至5％，尤其是0.5至3％的量存在。
还适合的是甘油三酯油类，包括脂肪和油类，包括天然脂肪和油类，如霍霍巴油、大豆油、向日葵籽油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、蓖麻油、椰子油、椰子棕榈油、向日葵油、水貂油，可可脂、牛脂、猪油，通过氢化上述油类得到的硬化油，以及合成的单、二和三甘油酯，如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯。
优选地，甘油三酯油(如果存在)是组合物总重量的0.05至10％，特别是0.2至5％，尤其是0.5至3％的水平。高度适合用于本发明的油类是烃油。烃油具有至少12个碳原子，并且包括石蜡油、聚烯烃油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷以及它们的混合物。也可使用这些化合物以及更长链的烃的支化异构体。还适合的是C2-6的烯基单体的聚合烃，如聚异丁烯。
优选地，烃油以组合物重量的0.05至10％，特别是0.2至5％，尤其是0.5至3％的量存在。
还适合的是具有至少10个碳原子的酯油，并包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯。典型的酯油是通式R′COOR，其中R′和R独立地表示烷基或烯基，R′和R的碳原子数的总和至少为10，优选至少20。也可以使用羧酸的二烷基和三烷基以及烯基酯。
优选地，酯油以组合物重量的0.05至10％，特别是0.2至5％，尤其是0.5至3％的量存在。
优选地，组合物包含具有10至14个碳原子的烷基的清洁阴离子表面活性剂。
可用于本发明组合物的其他组分是烃油或酯油。类似硅油，这些物质可提高本发明组合物所具有的调理益处。
适合的烃油具有至少12个碳原子，并包括石蜡油、聚烯烃油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷、以及它们的混合物。也可以使用这些化合物以及较长链的烃的支链化的异构体。还适合的是C2-6的烯基单体的聚合烃，如聚异丁烯。
适合的酯油具有至少10个碳原子，并且包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯。典型的酯油是通式R′COOR，其中R′和R的独立地表示烷基或烯基，且R′和R的碳原子数的总和至少为10，优选至少20。也可以使用羧酸的二烷基和三烷基以及烯基酯。
也可以使用上述任何烃油/酯油的混合物。
本发明组合物中烃油和酯油的总组合量适合地是组合物重量的0.05至10％，特别是0.2至5％，尤其是0.5至3％。
其它组分
本发明的组合物可包含提高性能和/或消费者接受度的其它成分。这样的成分包括香味剂、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂、防腐剂或抗微生物剂。每种成分以实现其目的有效的量存在的。一般来说，这些任选成分单独地以最多为总组合物重量的5％的水平存在。
制备方法
水、优选总组合物的至少7wt％被加热至80℃或更高。使用高速搅拌向其中加入阳离子表面活性剂(二十二烷基三甲基氯化铵)、脂肪醇、次级(secondary)阴离子表面活性剂(鲸蜡硬脂基硫酸钠)和香料。当获得均匀分散体时，在相同速度搅拌下，该混合物被冷却到约45℃或更低。该混合物然后被添加到稀释的主表面活性剂溶液(月桂醇聚醚硫酸钠)中，接着使组分保持用中等速度搅拌。
在第二个实施方式中，香料还可以在次级阴离子表面活性剂之前添加。
使用模式
本发明的组合物主要在洗去型组合物中用于局部施用于人类个体的身体、优选头发和/或头皮。
本发明提供的组合物优选是用于处理头发(通常在洗发后)并随后漂洗的洗发剂组合物。
另外，本发明提供的组合物可以是水性调理剂组合物，通过其按摩到头发中使用，然后用清水冲洗，再干燥头发。
通过以下非限制性实施例对本发明进行进一步的说明，除非另有指明，其中所引用的所有百分比是基于总重量的按重量计的百分比。
实施例
下面是根据本发明的实施例
过程
在侧罐中将至少7％的水加热到约80℃。利用高速搅拌向其中加入阳离子表面活性剂(二十二烷基三甲基氯化铵)、脂肪醇、改性的硅氧烷和次级阴离子表面活性剂(鲸蜡硬脂基硫酸钠)。当得到均匀的分散体时，以同样的速度搅拌的同时将混合物冷却至约45℃。然后将混合物加到稀释的主表面活性剂溶液(月桂醇聚醚硫酸钠)中，然后使组分保持用中等速度搅拌。
为了说明添加香料至凝胶相中的优点，制备了表2的实施例：
表2
实施例1和3按如上所述制备。
实施例A使用类似方法制备，然而香料不是添加到阴离子/阳离子凝胶相中，而是稀释的主级表面活性剂溶液(月桂醇聚醚硫酸钠)中。
获得的产物置于头发上，并由训练的评价人员专门小组进行评价。该实验重复三次并计算平均值。
表3-实施例1与实施例A的比较
表4-实施例3与实施例A的比较
上面的实施例说明了凝胶能够包封香味剂。这随时间缓慢释放，并能在25小时后在梳理时释放一阵香味。游离的香味剂不会释放这一阵香味，且香料大多数在干燥过程的早期被释放。

Claims (9)

1.一种制备头发护理组合物的方法，其包括以下步骤：
i)形成整体不带电荷或为阴离子型的水性调理凝胶网络，所述凝胶网络包含：
(a)脂肪醇，并且所述脂肪醇是直链或支链的并具有14-30个碳；
(b)凝胶网络阴离子表面活性剂，其包含具有16到30个碳的烷基，其中所述阴离子表面活性剂是硫酸盐并且所述凝胶网络阴离子表面活性剂中的碳是以单一烷基存在；
(c)具有16-30个碳的阳离子表面活性剂，其中所述阳离子表面活性剂具有式N+(R1)(R2)(R3)(R4)，其中R1、R2、R3和R4中的一个独立地为(C16至C30)烷基，R1、R2、R3和R4中的其它基团是(C1-C6)烷基或苄基；
(d)香味剂；
其中所述调理凝胶网络中(a)和(b)之间的比率为0.1:1至100:1，并且其中所述调理凝胶网络中(b)和(c)的比率为6:1至20:1；和
ii)将所得凝胶网络添加到稀释的主表面活性剂溶液中。
2.根据权利要求1的方法，其中所述凝胶网络中的阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂包含相差4个碳以内的碳数。
3.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述凝胶网络阴离子表面活性剂具有16-22个碳。
4.根据权利要求1或2的方法，其中所述调理凝胶网络中(a)和(b)之间的比率为1.2:1-50:1。
5.根据权利要求1或2的方法，其中所述调理凝胶网络中(a)和(b)之间的比率为1.5:1-10:1。
6.根据权利要求1或2的方法，其中所述调理凝胶网络中(a)和(b)之间的比率为2:1。
7.根据权利要求1或2的方法，其中所述组合物还包含悬浮剂。
8.根据权利要求1或2的方法，其中所述组合物包含清洁阴离子表面活性剂，所述清洁阴离子表面活性剂是硫酸盐、磺酸盐、肌氨酸盐或羟乙磺酸盐。
9.如权利要求1或2所述的方法，其中所述组合物还包含阳离子沉积聚合物。
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