CN102977752B - 一种水性汽车中涂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种水性汽车中涂及其制备方法,该水性汽车中涂由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A10~30份、分散剂A0.5~3份、消泡剂A0.5~2份、碳黑0~0.5份、钛白粉10~30份、滑石粉0~3份、安息香0.5~2份、消泡剂B1~3份、聚酯树脂B10~30份、丙烯酸乳液2~6份、双酚A聚醚1~5份、甲丁混醚化氨基树脂2~10份、酸催化剂0.5~2份、分散剂B0.1~1份、底材润湿剂0.1~1份、流平剂0.2~2份、甲醚化氨基树脂1~10份、防缩孔助剂0.1~1份、有机胺0.2~0.5份、去离子水5~20份。本发明还包括水性汽车中涂的制备方法。本发明水性汽车中涂VOC含量低,外观好,耐水相关性能好。

Description

一种水性汽车中涂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水性汽车中涂及其制备方法。
背景技术
目前,广泛使用的汽车中涂是溶剂型中涂,它含有大量的有机溶剂,涂料的VOC含量高,对环境污染严重;同时有机溶剂易燃、易爆,在涂料的制造和使用过程中存在消防安全隐患。
CN1357582A于2002年7月10日公开了一种汽车中涂层用的水分散型树脂及其涂料。该汽车中涂由水分散聚酯与氨基树脂和封闭性异氰酸酯的交联体系。
该汽车中涂因使用封闭性异氰酸酯而存在以下缺点:1)涂料成本高;2)涂料的固化温度高;3)涂料存在黄变的问题;4)涂料固含量低;
目前,市场在用的水性汽车涂料大多存在以下问题:1)水性中涂的外观较差,2)水性中涂的耐水相关性能差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,提供一种VOC含量低,成本低,外观优良,耐水性、耐湿热性、柔韧性和抗石击性优异的水性汽车中涂及其制备方法。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是:
本发明之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成聚酯树脂A10~30份(优选20-28份)、分散剂A0.5~3份(优选1-1.5份)、消泡剂A0.5~2份(优选1-1.5份)、碳黑0~0.5份(优选0.05-0.2份)、钛白粉10~30份(优选16-24份)、滑石粉0~3份(优选1-2份)、安息香0.5~2份(优选0.7-1.0份)、消泡剂B1~3份(优选1.5-2.0份)、聚酯树脂B10~30份(优选16-24份)、丙烯酸乳液2~6份(优选3-4份)、双酚A聚醚1~5份(优选1.5-3.0份)、甲丁混醚化氨基树脂2~10份(优选5-7份)、酸催化剂0.5~2份(优选1.0-1.5份)、分散剂B 0.1~1份(优选0.5-0.8份)、底材润湿剂0.1~1份(优选0.4-0.7份)、流平剂0.2~2份(优选0.3-1.0份)、甲醚化氨基树脂1~10份(优选1.2-3份)、防缩孔助剂0.1~1份(优选0.2-0.5份)、有机胺0.2~0.5份(优选0.3-0.4份)、去离子水5~20份(优选10-15份);
所述聚酯树脂A优选椰子油酸改性水分散型聚酯树脂;
所述分散剂A优选炔二醇类分散剂,更优选空气化工产品有限公司的SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物;
所述消泡剂A优选矿物油类消泡剂,更优选毕克化学的BYK-011;
所述聚酯树脂B优选水分散型聚酯树脂,更优选纽佩斯公司Setaqua 6071 AQ-44水分散型聚酯树脂;
所述分散剂B优选聚酯类分散剂,更优选毕克化学的BYK-180;
所述消泡剂B优选炔二醇类表面活性剂
进一步,所述碳黑优选三菱化学的MA-100碳黑。
进一步,所述钛白粉优选金红石型钛白粉,更优选美国杜邦的R-706钛白粉
进一步,所述滑石粉优选深圳联合鑫的LHX-888
进一步,所述安息香优选奉化吉奇高科的BENZION B。
进一步,所述丙烯酸乳液优选纽佩斯公司Setaqua 6802。
进一步,所述双酚A聚醚优选上海芸强的BPE-06
进一步,所述甲丁混醚化氨基树脂优选韩国美螺丝MELCROSS 11。
进一步,所述酸催化剂优选磺酸类酸催化剂。
进一步,所述底材润湿剂优选有机硅类底材润湿剂。
进一步,所述流平剂优选丙烯酸类流平剂
进一步,所述甲醚化氨基树脂优选巴斯夫的Luwipal 066
进一步,所述防缩孔助剂优选氰特公司Additol XW 395
进一步,所述有机胺优选甲基乙醇胺
本发明之水性汽车中涂的制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A10~30份、分散剂A0.5~3份、消泡剂A0.5~2份、碳黑0~0.5份、钛白粉10~30份、滑石粉0~3份、安息香0.5~2份、消泡剂B1~3份、聚酯树脂B10~30份、丙烯酸乳液2~6份、双酚A聚醚1~5份、甲丁混醚化氨基树脂2~10份、酸催化剂0.5~2份、分散剂B0.1~1份、底材润湿剂0.1~1份、流平剂0.2~2份、甲醚化氨基树脂1~10份、防缩孔助剂0.1~1份、有机胺0.2~0.5份、去离子水5~20份;
所述聚酯树脂A优选椰子油酸改性水分散型聚酯树脂;
所述分散剂A优选炔二醇类分散剂,更优选空气化工产品有限公司的SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物;
所述消泡剂A优选矿物油类消泡剂,更优选毕克化学的BYK-011;
所述聚酯树脂B优选水分散型聚酯树脂,更优选纽佩斯公司Setaqua 6071 AQ-44水分散型聚酯树脂;
所述分散剂B优选聚酯类分散剂,更优选毕克化学的BYK-180;
所述消泡剂B优选炔二醇类表面活性剂;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A、分散剂A 、消泡剂A、碳黑、钛白粉、滑石粉、安息香、有机胺0.01~0.05份、去离子水1~5份依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨到细度15μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B、双酚A聚醚、甲丁混醚化氨基树脂、酸催化剂、分散剂B、底材润湿剂、流平剂、防缩孔助剂、甲醚化氨基树脂依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B、丙烯酸乳液加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺、去离子水,混合均匀,即成。
进一步,所述碳黑优选三菱化学的MA-100碳黑。
进一步,所述钛白粉优选金红石型钛白粉,更优选美国杜邦的R-706钛白粉
进一步,所述滑石粉优选深圳联合鑫的LHX-888
进一步,所述安息香优选奉化吉奇高科的BENZION B。
进一步,所述丙烯酸乳液优选纽佩斯公司的Setaqua 6802。
进一步,所述双酚A聚醚优选上海芸强的BPE-06
进一步,所述甲丁混醚化氨基树脂优选韩国美螺丝MELCROSS 11。
进一步,所述酸催化剂优选磺酸类酸催化剂。
进一步,所述底材润湿剂优选有机硅类底材润湿剂。
进一步,所述流平剂优选丙烯酸类流平剂。
进一步,所述甲醚化氨基树脂优选巴斯夫的Luwipal 066
进一步,所述防缩孔助剂优选氰特公司Additol XW 395
进一步,所述有机胺优选甲基乙醇胺
本发明之水性汽车中涂技术参数:pH为8.2-8.6,粘度为45-65秒,固体含量为55±2wt%。
本发明之水性汽车中涂采用以下原理来提升涂膜外观:1)采用改性水分散型聚酯树脂提高对颜料的润湿性及分散性;2)在使用甲醚化氨基树脂和甲丁混醚化氨基树脂的基础上引入少量低分子量的双酚A聚醚提高涂膜的热流动性;3)优化涂料体系的流平剂。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:(1)涂膜平整光滑,外观优良;(2)有机挥发物低,仅为7.6%;(3)层间附着力、耐水性、耐湿热性、柔韧性、抗石击性优异;(4)产品性能达到并超过普通溶剂型中涂的技术指标,与底层电泳漆、PVC胶及面漆有优异的配套性。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明。
参考例1、2:本发明使用的原料椰子油酸改性水分散型聚酯树脂的合成
本发明使用的原料椰子油酸改性水分散型聚酯树脂由多元酸、多元醇和椰子油酸缩聚而成。其中,树脂A1及树脂A2的合成所用原料组分配比见表1。
表1(各原料组分所对应的数值计量单位为g)
原料名称 树脂A1 树脂A2
多元醇    
新戊二醇 52.5 52.5
三羟甲基乙烷 36 36
2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇 23.8 23.8
多元酸    
六氢苯酐 86.3 81.3
己二酸 46.2 46.2
偏苯三酸酐 6.7 6.7
改性单体    
椰子油酸 14.6 29.2
助溶剂    
丙二醇甲醚 23.5 24.5
回流溶剂    
二甲苯 9 9
有机胺    
二甲基乙醇胺 2.5 2.5
去离子水 208.9 217
合计 510 528.7
注:表1中所述多元醇也可以使用其它多元醇,如己二醇、1,4-环己基二甲醇、三羟甲基丙烷、甘油等;所述多元酸也可以使用其它的多元酸,如四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸等。
树脂配方中,椰子油酸的用量控制在椰子油酸改性水分散型聚酯树脂固体重量的3-15wt%,其中树脂A1和树脂A2中含量分别为6.5wt%和12wt%,用量低于3wt%,树脂对颜料的润湿性没有明显提高;用量高于15wt%,树脂的分子量偏低,会影响涂膜的与耐水相关方面的性能,最好用量为3-15wt%。
树脂A1的合成
在装有搅拌器、温度计、冷凝器、分水器及通氮气装置的四口烧瓶中,按表1中配方量加入新戊二醇、三羟甲基乙烷、2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇、六氢苯酐、己二酸和椰子油酸,升温至160℃回流脱水,每隔30分钟升高10℃,直至230℃,加入二甲苯保温回流反应至酸值4.5时,真空抽除未完全反应的小分子化合物及回流溶剂,加入偏苯三酸酐和丙二醇甲醚,在175±5℃反应至酸值32,重均分子量4090,羟值104;降温至80℃,加入211.4g二甲基乙醇胺的水溶液(2.5g二甲基乙醇胺和208.9g去离子水混合物),混合均匀后得到pH值为6.8,固含为50.2wt%,酸值为20,羟值为104,重均分子量4090的水分散体,该树脂为乳白色液体。
树脂A2的合成
在装有搅拌器、温度计、冷凝器、分水器及通氮气装置的四口烧瓶中,按表1中配方量加入新戊二醇、三羟甲基乙烷、2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇、六氢苯酐、己二酸和椰子油酸,升温至160℃回流脱水,每隔30分钟升高10℃,直至230℃,加入二甲苯保温回流反应至酸值为4.5时,真空抽除未完全反应的小分子化合物及回流溶剂,加入偏苯三酸酐和丙二醇甲醚,在175±5℃反应至酸值为25,重均分子量3590,羟值95;降温至80℃,加入219.5g二甲基乙醇胺的水溶液(2.5g二甲基乙醇胺和217g去离子水混合物),混合均匀后得到pH值为6.9,固含为50.3wt%,酸值为16,羟值为95,重均分子量3590的水分散体,该树脂为乳白色液体。
实施例1
本实施例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121 为0.60kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.90kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水11.7kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121 为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉)19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.90kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水11.7kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨到细度为10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.46,粘度为60秒,固含份为55.2wt%。
实施例2
本实施例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A2)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121 为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.90kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水13.4kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A2)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;气体化学,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.90kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水13.4kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A2),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度为10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.5,粘度为58秒,固含份为54.3wt%。
实施例3
本实施例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)28kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)16.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6760)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水10.5kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)28kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)16.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水10.5kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A2),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨到细度为10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.5,粘度为60秒,固含份为55.8wt%。
实施例4
本实施例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)7kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)1.2kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水14.2kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)7kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)1.2kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水14.2kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度为10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司, SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.45,粘度为55秒,固含份为54.1wt%。
实施例5
本实施例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)4.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.3kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水13.1kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)4.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.30kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.60kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.30kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3.0kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水13.1kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1),分散剂A(SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度为10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(炔二醇类表面活性剂,气体化学SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.5,粘度为61秒,固含份为55.8wt%。
比较例1
普通水分散型聚酯树脂A3的合成:其合成所用原料组分配比见表2。
表2(各原料组分所对应的数值计量单位为g)
原料名称 普通水分散型聚酯树脂
多元醇  
新戊二醇 63
三羟甲基乙烷 24
2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇 23.8
多元酸  
六氢苯酐 91.3
己二酸 46.2
偏苯三酸酐 6.7
助溶剂  
丙二醇甲醚 22.4
回流溶剂  
二甲苯 9
有机胺  
二甲基乙醇胺 2.4
去离子水 199.6
合计 488.4
普通水分散型聚酯树脂的合成
在装有搅拌器、温度计、冷凝器、分水器及通氮气装置的四口烧瓶中,按表2中配方量加入新戊二醇、三羟甲基乙烷、2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇、六氢苯酐和己二酸,升温至160℃回流脱水,每隔30分钟升高10℃,直至230℃,加入二甲苯保温回流反应至酸值4.2时,真空抽除未完全反应的小分子化合物及回流溶剂,加入偏苯三酸酐和丙二醇甲醚,在175±5℃反应至酸值26,重均分子量4490,羟值105;降温至80℃,加入202g二甲基乙醇胺的水溶液(2.4g二甲基乙醇胺和199.6g去离子水混合物),混合均匀后得到pH值为6.9,固含为50.8wt%,酸值为17,羟值为105,重均分子量4490的水分散体,该树脂为乳白色液体。
本比较例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表2所示的普通水分散型聚酯树脂)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),,消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水12.5kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表2所示的普通水分散型聚酯树脂)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水12.5kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表2所示的普通水分散型聚酯树脂),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度至10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(气体化学,SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本实施例所得产品:pH为8.34,粘度为55秒,固含份为54.9wt%。
比较例2
本比较例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲醚化氨基树脂(BASF, Luwipal 072)6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水15.7kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲醚化氨基树脂(BASF, Luwipal 072)6kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水15.7kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,研磨细度至10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 072)甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N 5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本比较例所得产品:pH为8.58,粘度为54秒,固含份为52.5wt%。
比较例3
本比较例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水10kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121 为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(毕克化学,BYK-381)0.6kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水10kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度至10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(毕克化学,BYK-381),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本比较例所得产品:pH为8.32,粘度为54秒,固含份为53.8wt%。
比较例4
本比较例之水性汽车中涂,由以下重量份的组分组成:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A 1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N 5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(Tego,Glide 450)0.3kg防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水12kg。
制备方法,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A(表1所示的椰子油酸改性水分散型聚酯树脂A1)21kg,分散剂A1.20kg(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121 为0.60 kg;空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-131为0.60 kg),消泡剂A(毕克化学,BYK-011)1.35kg,碳黑(三菱化学,MA-100)0.07kg,钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉) 19.5kg,滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888)1.50kg,安息香(奉化吉奇高科,BENZION B)0.75kg,消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A)1.80kg,聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44)23.9kg,丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)3.5kg,双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06)2.00kg,甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11)5kg,甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066)3kg,酸催化剂(金氏,N5528)1.25kg,分散剂B(毕克化学,BYK-180)0.60kg,底材润湿剂(毕克化学,BYK-346)0.6kg,流平剂(Tego,Glide 450)0.3kg,防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)0.3kg,有机胺(甲基乙醇胺)0.38kg,去离子水12kg;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A(表1所示的普通水分散型聚酯树脂),分散剂A(空气化工产品有限公司,SURFYNOL CT-121与SURFYNOL CT-131的混合物),消泡剂A(毕克化学,BYK-011),碳黑(三菱化学,MA-100),钛白粉(美国杜邦,R-706钛白粉),滑石粉(深圳联合鑫,LHX-888),安息香(奉化吉奇高科,BENZION B),有机胺(甲基乙醇胺)0.02kg,去离子水3.2kg,依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨细度至10μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B(空气化工产品有限公司,SURFYNOL 104A),甲丁混醚化氨基树脂(韩国美螺丝,MELCROSS 11),甲醚化氨基树脂(BASF,Luwipal 066),酸催化剂(金氏,N5528),分散剂B(毕克化学,BYK-180),底材润湿剂(毕克化学,BYK-346),流平剂(Tego,Glide 450),防缩孔助剂(氰特,Additol XW 395)依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B(纽佩斯公司,Setaqua 6071 AQ-44),丙烯酸乳液(纽佩斯公司,Setaqua 6802)加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺(甲基乙醇胺)、去离子水,混合均匀,即成。
本比较例所得产品:pH为8.48,粘度为58秒,固含份为55.0 wt%。
漆液和漆膜性能评价步骤]
取磷化板(日本帕卡濑精株式会社PB-L3020),电泳阴极电泳底漆(膜厚25μm,湖南湘江关西涂料有限公司HG 350E电泳底漆),175℃×20min烘烤,室温放置24小时以后,喷涂上述水性中涂(30-35μm),室温流平5min后,80℃×5min预烘烤,然后150℃×20min烘烤,室温放置24小时以后,测试涂膜的性能。
实验评价方法:1、外观评价方法:使用德国BYK公司桔皮仪dual(型号AW-4840)测量试板的长短波值,外观优良,L值≤6,s值≤15;外观一般,6<L值≤20,15<s值≤40;外观差,L值>20,s值>40;其余具体见表3。
表3
序号 项目 指标 测试方法
1 贮藏稳定性(涂液) 40℃×10d GB-T6753.3-1986涂料贮存稳定性试验方法
3 漆膜外观(L/s) 优良 德国BYK公司桔皮仪dual(型号AW-4840)测量
4 光泽(G60°),% ≥80 GB/T 9754-2007 色漆和清漆 不含金属颜料的色漆漆膜的20°、60°和85°镜面光泽的测定
5 铅笔硬度*(三菱铅笔) ≥HB GB/T 6739-1996漆膜硬度铅笔测定法
6 附着力*(1mm间隔) 100/100 GB/T 9286-1998 色漆和清漆 漆膜的划格试验
7 柔韧性,mm ≤1mm GB/T 1731-93 漆膜柔韧性测定法
8 抗石击性,级 ≤1级 VDA-508石击仪,2 bar,2次
9 耐冲击(kg·cm) ≥50 GB/T 1732-1993漆膜耐冲击测定法
10 耐水性(40℃×240h) 合格 GB/T 1733-1993漆膜耐水性测定法
11 耐湿热性(50℃×95%×240h) 合格 GB/T 1710-2007漆膜耐湿热测定法
12 耐盐雾性(1000h) 合格 1771-91 色漆和清漆 耐中性盐雾性能的测定
漆液和漆膜性能评价结果,见表4、表5。
表4
序号 项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
1 贮藏稳定性(涂液) 合格  合格   合格   合格   合格  
3 漆膜外观*(L/s) 优良  优良  优良  优良  优良 
4 光泽(G60°),% 合格  合格   合格   合格   合格  
5 铅笔硬度*(三菱铅笔) 合格 合格 合格 合格 合格
6 附着力*(2mm间隔) 合格 合格 合格 合格 合格
7 柔韧性,mm 合格 合格 合格 合格 合格
8 抗石击性,级 合格 合格 合格 合格 合格
9 耐冲击(kg·cm) 合格 合格 合格 合格 合格
10 耐水性(40℃×240h) 合格 合格 合格 合格 合格
11 耐湿热性(50℃×95%×240h) 合格 合格 合格 合格 合格
12 耐盐雾性(1000h) 合格 合格 合格 合格 合格
 表5
序号 项目 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
1 贮藏稳定性(涂液) 合格  不合格   合格   合格  
3 漆膜外观*(L/s) 一般 一般  一般  差 
4 光泽(G60°),% 合格  合格   合格   合格  
5 铅笔硬度*(三菱铅笔) 合格 合格 合格 合格
6 附着力*(2mm间隔) 合格 合格 合格 合格
7 柔韧性,mm 合格 合格 不合格 合格
8 抗石击性,级 合格 合格 合格 合格
9 耐冲击(kg·cm) 合格 合格 合格 合格
10 耐水性(40℃×240h) 合格 合格 合格 合格
11 耐湿热性(50℃×95%×240h) 合格 合格 合格 合格
12 耐盐雾性(1000h) 合格 合格 合格 合格
 评价结果:由表4和表5可知,实施例1-5均具有优异的贮藏稳定性、外观、附着、柔韧性、抗石击性、耐冲击、耐水、耐湿热和耐盐雾性;相反,比较例1中,由于普通水分散型聚酯对颜料的润湿分散性一般,而导致外观一般;比较例2中,全部使用甲醚化氨基树脂,涂料的热流动性差,而导致外观一般;比较例3中,由于没有引入低分子量的双酚A聚醚(上海芸强,BPE-06),涂料的热流动性差,而导致外观一般;比较例4中,体系的流平助剂选择不合适,涂膜在流平性不好,而导致涂膜的外观差。

Claims (10)

1. 一种水性汽车中涂,其特征在于,由以下重量份的组分组成聚酯树脂A10~30份、分散剂A0.5~3份、消泡剂A0.5~2份、碳黑0~0.5份、钛白粉10~30份、滑石粉0~3份、安息香0.5~2份、消泡剂B1~3份、聚酯树脂B10~30份、丙烯酸乳液2~6份、双酚A聚醚1~5份、甲丁混醚化氨基树脂2~10份、酸催化剂0.5~2份、分散剂B 0.1~1份、底材润湿剂0.1~1份、流平剂0.2~2份、甲醚化氨基树脂1~10份、防缩孔助剂0.1~1份、有机胺0.2~0.5份、去离子水5~20份;
所述聚酯树脂A为椰子油酸改性水分散型聚酯树脂;
所述分散剂A为炔二醇类分散剂;
所述消泡剂A为矿物油类消泡剂;
所述聚酯树脂B为水分散型聚酯树脂;
所述分散剂B为聚酯类分散剂;
所述消泡剂B为炔二醇类表面活性剂
2.根据权利要求1所述的水性汽车中涂,其特征在于,由以下重量份的组分组成聚酯树脂A20-28份、分散剂A1-1.5份、消泡剂A1-1.5份、碳黑0.05-0.2份、钛白粉16-24份、滑石粉1-2份、安息香0.7-1.0份、消泡剂B1.5-2.0份、聚酯树脂B16-24份、丙烯酸乳液3-4份、双酚A聚醚1.5-3.0份、甲丁混醚化氨基树脂5-7份、酸催化剂1.0-1.5份、分散剂B 0.5-0.8份、底材润湿剂0.4-0.7份、流平剂0.3-1.0份、甲醚化氨基树脂1.2-3份、防缩孔助剂0.2-0.5份、有机胺0.3-0.4份、去离子水10-15份。
3.一种如权利要求1所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)按以下重量配比称取各组分原料:聚酯树脂A10~30份、分散剂A0.5~3份、消泡剂A0.5~2份、碳黑0~0.5份、钛白粉10~30份、滑石粉0~3份、安息香0.5~2份、消泡剂B1~3份、聚酯树脂B10~30份、丙烯酸乳液2~6份、双酚A聚醚1~5份、甲丁混醚化氨基树脂2~10份、酸催化剂0.5~2份、分散剂B0.1~1份、底材润湿剂0.1~1份、流平剂0.2~2份、甲醚化氨基树脂1~10份、防缩孔助剂0.1~1份、有机胺0.2~0.5份、去离子水5~20份;
所述聚酯树脂A为椰子油酸改性水分散型聚酯树脂;
所述分散剂A为炔二醇类分散剂;
所述消泡剂A为矿物油类消泡剂;
所述聚酯树脂B为水分散型聚酯树脂;
所述分散剂B为聚酯类分散剂;
所述消泡剂B为炔二醇类表面活性剂;
(2)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂A、分散剂A 、消泡剂A、碳黑、钛白粉、滑石粉、安息香、有机胺0.01~0.05份、去离子水1~5份依次加入研磨釜中,混合均匀,研磨到细度15μm以下,得到组分a;
(3)在搅拌状态下,将所称取的消泡剂B、双酚A聚醚、甲丁混醚化氨基树脂、酸催化剂、分散剂B、底材润湿剂、流平剂、防缩孔助剂、甲醚化氨基树脂依次加入调和釜中,混合均匀,得到组分b;
(4)在搅拌状态下,将所称取的聚酯树脂B、丙烯酸乳液加入组分a中,混合均匀,然后加入组分b,混合均匀,得混合物料;
(5)在搅拌状态下,向步骤(4)所得混合物料中加入剩余的有机胺、去离子水,混合均匀,即成。
4.根据权利要求3所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述钛白粉为金红石型钛白粉
5.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述丙烯酸乳液为纽佩斯公司的Setaqua 6802。
6.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述酸催化剂为磺酸类酸催化剂
7.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述底材润湿剂为有机硅烷类底材润湿剂
8.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述流平剂为丙烯酸类流平剂
9.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述甲醚化氨基树脂为巴斯夫的Luwipal 066
10.根据权利要求3或4所述的水性汽车中涂的制备方法,其特征在于:所述有机胺为甲基乙醇胺
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