CN102924712A - 一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法 - Google Patents

一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法 Download PDF

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朱万育
马志艳
曾作祥
陶思玉
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Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
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Shanghai Tianyang Hotmelt Adhesives Co ltd
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Abstract

一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法，其主要特点是将适量的长链二聚酸引入到传统的聚酰胺中，可增加链的柔韧性、降低聚酰胺热熔胶的熔点，最后得到了一种粘结性能强、低熔点、韧性好、耐侯性强的热熔型粘合剂。

Description

一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法。 
背景技术
聚酰胺热熔胶是一类综合性能优良的胶黏剂，已广泛应用于化工、轻工、电子、食品、纺织和汽车等许多行业。近年来有代表性的专利WO9935206A1(1999)、EP1013694A1(2000)、EP911149A2(1999)、EP911151A2(1999)等，这些专利从多方面对聚酰胺热熔胶进行了改性，使其具有良好的耐热性和柔韧性，可用于金属、塑料、服装的粘合，但这些热熔胶大多熔点偏高，且玻璃化温度均高于15℃，导致其耐侯性较差，加工使用的条件也较严格。 
本发明的目的是提供一种低熔点、耐水洗、耐干洗且耐侯性良好的聚酰胺热熔胶及其制备方法，所得产品可用于衬布、制鞋、制衣和塑料粘结等多种行业，可满足市场对耐侯性低熔点聚酰胺热熔胶的需求。 
发明内容
一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法低熔点聚酰胺热熔胶的制备，是在常规聚酰胺合成法的设备中进行的。将碳原子数为6-14的直链脂肪族二元酸、碳原子数为36的二聚酸、碳原子数为6-10的直链脂肪族二元胺、碳原子数为6-12的内酰胺、碳原子数为2-6的分子量调节剂、水和催化剂加入带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，用氮气置换2～3次，升温至200～220℃、保持压力1.0～2.0Mpa、反应3～5 小时，减压至常压，抽真空至600～20pa，升温至240～260℃，保持2～3小时，然后降温至180℃，在氮气保护下，搅拌均匀后出料，得到熔点96-128℃左右的低熔点聚酰胺热熔胶。 
所述的脂肪族二元酸选自二聚酸和己二酸、辛二酸、癸二酸、十二二酸、十四二酸中的一种以上。 
所述的分子量调节剂选自乙酸、丙酸、丁酸和己酸中的一种。 
所述的脂肪族二元胺选自己二胺、辛二胺、癸二胺中的一种以上。 
所述的内酰胺为己内酰胺、8-辛内酰胺、十二内酰胺中的一种以上。 
所述的催化剂为为磷酸、亚磷酸中的一种。 
以脂肪族二元羧酸、二聚酸、脂肪族二元胺和内酰胺的总重量计： 
脂肪族二元羧酸的重量为总重量的14.6～34.5%， 
二聚酸的重量为总重量的10.7～28.8%， 
分子量调节剂的重量为总重量的1.2～1.6%， 
脂肪族二元胺的重量为总重量的18.8～28.2%， 
内酰胺的重量为总重量的26.6～40.7%， 
催化剂的重量为总重量的0.2～0.6%， 
水的重量为总重量的1～5%， 
总酸与总胺的摩尔比为0.95:1.0～1.05。 
本发明的低熔点聚酰胺热熔胶的分子量为10000～15000，分子量分布较窄，该热熔胶在160℃下的熔融指数为20～30g/10min，玻璃化温度在-5～8℃，适合塑料、服装、鞋材等的粘合，所得的低熔点聚酯酰胺具有剥离强度高、耐水洗、耐干洗的特性，具有很好的柔韧性和弹性，经60℃水洗后，剥离强度的损失率小于30%，经三氯乙烯干洗后的剥离强度损失率小于25%。 
本发明的创新之处在于，在传统的聚酰胺热熔胶中引进了适量的长链二聚酸，能够有效降低聚酰胺热熔胶的熔点，同时增加了链的柔性，所得产品的玻璃化温度可达-5℃，大大增加了聚酰胺热熔胶的耐侯性。 
具体实施方法 
实施例1 
在带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，依次加入己二酸（120g）、癸二酸（108.4g）、十四二酸（134.2g）、二聚酸（112g）、丙酸（13.6g）、己二胺（112g）、辛二胺（83.8g）、癸二胺（100g）、己内酰胺（120g）、8—辛内酰胺（160g）、亚磷酸（5g）、水（17g），用氮气置换将釜内的空气除干净，通氮气升温至210℃，控制压力在1.5Mpa，保温反应2.0小时后，减压至常压，抽真空至150pa，升温到240℃，反应2.0小时，然后降温至180℃，在氮气的保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶。分别按照国家标准GB/T21863-2008、GB/T16582-2008、GB/T3682-2000、GB/T19466.2-2004以及FZ/T01085-2009进行检测，获得该产品的平均分子量为12800,、熔点为128℃、熔指为26.5g/10min、玻璃化温度为8℃，初始剥离强度为16.8N/cm, 经60℃热水洗涤三次后，剥离强度损失率为18%，经三氯乙烯干洗后剥离强度损失率为15%。 
实施例2 
在带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，依次加入己二酸（35.2g）、癸二酸（144.8g）、十二二酸（68g）、二聚酸（134.8g）、己酸（12g）、己二胺（86g）、辛二胺（117g）、己内酰胺（88g）、8—辛内酰胺（200g）、十二内酰胺（114.2g）、磷酸（4g）、水（13g），用氮气置将釜内的空 气除干净，通氮气升温至200℃，控制压力在1.3Mpa，保温反应3.0小时后，减压至常压，抽真空至100pa，升温到260℃，反应2.0小时，然后降温至180℃，在氮气的保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶。采用实施例1的检测方法，该产品的平均分子量为13800、熔点为125℃、熔指为28g/10min、玻璃化温度为6℃，初始剥离强度18.36N/cm，经60℃热水洗涤三次后，剥离强度损失率为21%，经三氯乙烯干洗后剥离强度损失率为18%。 
实施例3 
在带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，依次加入己二酸（45.9g）、癸二酸（216.6g）、二聚酸（190g）、丁酸（12.4g）、己二胺（75.9g）、辛二胺（154.4g）、8-辛内酰胺（137.3g）、十二内酰胺（210g）、亚磷酸（6.2g）、水（20.6g），用氮气置将釜内的空气除干净，通氮气升温至220℃，控制压力在1.6Mpa，保温反应2.5小时后，减压至常压，抽真空至120pa，升温到250℃，反应3.0小时，然后降温至180℃，在氮气的保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶。采用实施1的检测方法，获得该产品的平均分子量为10000、熔点为120℃、熔指为30g/10min，玻璃化温度为3℃，初始剥离强度为19.6N/cm, 经60℃热水洗涤三次后，剥离强度损失率为10%，经三氯乙烯干洗后剥离强度损失率为8%。 
实施例4 
在带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，依次加入己二酸（45.9g）、辛二酸（79.5g）、十四二酸（117.8g）、二聚酸（231.4g）、乙酸（14.2g）、己二胺（190.9g）、己内酰胺（280g）、己内酰胺（200g）、十二内酰胺（147.3g）、亚磷酸（5.1g）、水（50.6g），用氮气置将釜内的空气除干净，通氮气升温至210℃，控制压力在1.6Mpa，保温反应2.5小时后，减压至 常压，抽真空至120pa，升温到250℃，反应3.0小时，然后降温至180℃，在氮气的保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶。采用实施1的检测方法，获得该产品的平均分子量为15000、熔点为105℃、熔指为21g/10min，玻璃化温度为2℃，初始剥离强度为18.2N/cm, 经60℃热水洗涤三次后，剥离强度损失率为20%，经三氯乙烯干洗后剥离强度损失率为18%。 
实施例5 
在带有搅拌器、温度计、惰性气体出入口和压力测试装置的高压反应釜中，依次加入己二酸（45.9g）、癸二酸（60.7g）、辛二酸（52.3g）、二聚酸（314.3g）、己酸（17.4g）、己二胺（36.5g）、十二二胺（232.4g）、己内酰胺（347.3g）、磷酸（2.2g）、水（41.4g），用氮气置将釜内的空气除干净，通氮气升温至220℃，控制压力在1.4Mpa，保温反应3小时后，减压至常压，抽真空至100pa，升温到250℃，反应3.0小时，然后降温至180℃，在氮气的保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶。采用实施1的检测方法，获得该产品的平均分子量为13525、熔点为96℃、熔指为26.8g/10min，玻璃化温度为-5℃，初始剥离强度为15.4N/cm, 经60℃热水洗涤三次后，剥离强度损失率为25%，经三氯乙烯干洗后剥离强度损失率为20%。 

Claims (3)

1.一种具有强耐侯性的低熔点聚酰胺热熔胶及其制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将二元酸、碳原子数为36的二聚酸、二元胺、内酰胺、分子量调节剂、水和催化剂，在一定的压力下进行缩聚反应，然后减压脱水，并在氮气保护下出料，得到低熔点聚酰胺热熔胶；
所述的二元酸为碳原子数6～14的直链脂肪族二羧酸，选自己二酸、辛二酸、癸二酸、十二二酸、十四二酸中的一种以上；
所述的二元胺为碳原子数6～10的直链脂肪族二胺，选自己二胺、辛二胺、癸二胺中的一种以上；
所述的内酰胺选自己内酰胺、8-辛内酰胺、十二内酰胺中的一种以上；
所述的分子量调节剂为碳原子数2～6的直链脂肪族一元羧酸，选自乙酸、丙酸、丁酸和己酸中的一种；
所述的催化剂为磷酸、亚磷酸中的一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以脂肪族二元羧酸、二聚酸、脂肪族二元胺和内酰胺的总重量计：
脂肪族二元羧酸的重量为总重量的14.6～34.5%，
二聚酸的重量为总重量的10.7～28.8%，
分子量调节剂的重量为总重量的1.2～1.6%，
脂肪族二元胺的重量为总重量的18.8～28.2%，
内酰胺的重量为总重量的26.6～40.7%，
催化剂的重量为总重量的0.2～0.6%，
水的重量为总重量的1～5%，
总酸与总胺的摩尔比为0.95:1.0～1.05。 
3.根据权利要求1～2任一项所述的方法，其特征在于，反应温度为200～220℃、反应压力为1.0～2.0Mpa、反应时间为3～5小时，减压至常压，抽真空至600～20pa，升温至240～260℃，保持2～3小时，然后降温至180℃，在氮气保护下，搅拌均匀后出料，得到低熔点的聚酰胺热熔胶。 
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554486A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 安庆市虹泰新材料有限责任公司 一种醇溶性二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法
CN104804659A (zh) * 2015-05-11 2015-07-29 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种用于粘接金属与非极性材料的热熔胶膜及其制备方法
CN106574146A (zh) * 2014-08-26 2017-04-19 汉高股份有限及两合公司 聚酰胺热熔涂料
CN106753189A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种聚酰胺热熔胶的制备方法
CN108641664A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 启东鑫天鼎热熔胶有限公司 一种易回弹聚酰胺热熔胶的配方及其制备方法
CN109071803A (zh) * 2016-04-08 2018-12-21 阿科玛法国公司 用于含有油或气体的管道的基于聚酰胺的组合物
CN109312155A (zh) * 2016-04-08 2019-02-05 阿科玛法国公司 包含热塑性聚合物和基于铜的稳定剂的组合物，及其生产和用途
CN109970969A (zh) * 2019-04-10 2019-07-05 山东广垠新材料有限公司 一种三元共聚低熔点尼龙的制备方法
CN110527083A (zh) * 2019-09-18 2019-12-03 温州华特热熔胶股份有限公司 用于纺丝的共聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN114231242A (zh) * 2022-01-17 2022-03-25 万华化学集团股份有限公司 一种尼龙12热熔胶及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1121101A (zh) * 1994-10-19 1996-04-24 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 聚酰胺热熔胶及其制备方法
US5922831A (en) * 1996-04-04 1999-07-13 Heinrich; Dwight D. Method of manufacturing an upper for a shoe
CN101210164A (zh) * 2006-12-30 2008-07-02 上海轻工业研究所有限公司 聚酰胺热熔胶及用其粘接的鞋
CN101307218A (zh) * 2008-06-20 2008-11-19 上海天洋热熔胶有限公司 服装用耐高温水洗聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101705073A (zh) * 2009-11-13 2010-05-12 上海天洋热熔胶有限公司 豆油基二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1121101A (zh) * 1994-10-19 1996-04-24 中国石油化工总公司抚顺石油化工研究院 聚酰胺热熔胶及其制备方法
US5922831A (en) * 1996-04-04 1999-07-13 Heinrich; Dwight D. Method of manufacturing an upper for a shoe
CN101210164A (zh) * 2006-12-30 2008-07-02 上海轻工业研究所有限公司 聚酰胺热熔胶及用其粘接的鞋
CN101307218A (zh) * 2008-06-20 2008-11-19 上海天洋热熔胶有限公司 服装用耐高温水洗聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN101705073A (zh) * 2009-11-13 2010-05-12 上海天洋热熔胶有限公司 豆油基二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
彭治汉，施祖培: "《塑料工业手册 聚酰胺》", 31 December 2001, article "熔点", pages: 324 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103554486A (zh) * 2013-10-30 2014-02-05 安庆市虹泰新材料有限责任公司 一种醇溶性二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法
CN103554486B (zh) * 2013-10-30 2016-01-06 安庆市虹泰新材料有限责任公司 一种醇溶性二聚酸型聚酰胺树脂的制备方法
CN106574146A (zh) * 2014-08-26 2017-04-19 汉高股份有限及两合公司 聚酰胺热熔涂料
CN104804659A (zh) * 2015-05-11 2015-07-29 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种用于粘接金属与非极性材料的热熔胶膜及其制备方法
CN109071803A (zh) * 2016-04-08 2018-12-21 阿科玛法国公司 用于含有油或气体的管道的基于聚酰胺的组合物
CN109312155A (zh) * 2016-04-08 2019-02-05 阿科玛法国公司 包含热塑性聚合物和基于铜的稳定剂的组合物，及其生产和用途
CN109071803B (zh) * 2016-04-08 2021-08-10 阿科玛法国公司 用于含有油或气体的管道的基于聚酰胺的组合物
CN106753189A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种聚酰胺热熔胶的制备方法
CN108641664A (zh) * 2018-05-14 2018-10-12 启东鑫天鼎热熔胶有限公司 一种易回弹聚酰胺热熔胶的配方及其制备方法
CN109970969A (zh) * 2019-04-10 2019-07-05 山东广垠新材料有限公司 一种三元共聚低熔点尼龙的制备方法
CN109970969B (zh) * 2019-04-10 2021-06-22 山东广垠新材料有限公司 一种三元共聚低熔点尼龙的制备方法
CN110527083A (zh) * 2019-09-18 2019-12-03 温州华特热熔胶股份有限公司 用于纺丝的共聚酰胺热熔胶及其制备方法
CN114231242A (zh) * 2022-01-17 2022-03-25 万华化学集团股份有限公司 一种尼龙12热熔胶及其制备方法
CN114231242B (zh) * 2022-01-17 2023-05-30 万华化学集团股份有限公司 一种尼龙12热熔胶及其制备方法

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