CN102807805A

CN102807805A - 一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN102807805A
Application number: CN2011101434305A
Authority: CN
Inventors: 黄小萍; 李英卓; 崔静娜; 高贺; 宋本玲
Original assignee: BYD Co Ltd
Current assignee: BYD Co Ltd
Priority date: 2011-05-31
Filing date: 2011-05-31
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2031-05-31
Also published as: CN102807805B

Abstract

本发明提供了一种紫外光固化涂料组合物，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，包含以下组分：环氧丙烯酸单酯30-65wt%；氟改性环氧丙烯酸酯15-50wt%；活性稀释单体5-20wt%；光引发剂3-10wt%；颜料2-40wt%；助剂0.5-6wt%。本发明还提供了所述紫外光固化涂料组合物的制备方法。本发明提供的紫外光固化涂料组合物，易固化完全，且固化后形成的涂层无缩孔、收缩纹，具有较优的润湿性能，与基材具有良好的附着力。

Description

一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法

技术领域

本发明属于涂料组合物领域，尤其涉及一种紫外光固化涂料组合物及其制备方法。

背景技术

紫外光固化（UV）涂料中不含有机溶剂，具有绿色环保、节能高效的优点。按照固化机理UV固化可分为自由基型和阳离子型，其中自由基型通过紫外光照下C=C双键发生自由基共聚，而阳离子型则通过紫外光照后产生正离子活性中心并发生开环聚合。

目前，在印刷领域中广泛应用的紫外光固化油墨主要是自由基型油墨，其具有快速固化、高光泽、耐候性良好等优点，但由于自由基聚合过程中聚合物体积收缩，使油墨的附着力差、柔韧性差、印刷品变形大，在低表面能的素材上难附着。另外，在高遮盖力的油墨体系中，自由基型UV油墨的表层固化快，但由于颜料的吸收和反射，容易阻挡紫外光进入油墨层里面，使得油墨在照射光源离开后，里层油墨难以固化，附着力差。

例如，CN101792619A公开了一种含氟树脂的光固化光纤涂料组合物，包括聚氨酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯的单体或齐聚物中的一种或一种以上的混合物，氟树脂单体或预聚物中的一种，和用于光固化涂料用的光引发体系。该涂料组合物的摩擦系数小，在光纤上附着好，具有良好的机械强度，优异的柔韧性和低温性能。但是，该涂料组合物添加颜料至满足高遮盖的要求后，油墨难以固化完成，导致固化后形成的漆膜表面缺陷严重，会出现缩孔、收缩纹、附着差的问题。

发明内容

本发明解决了现有技术中存在的高遮盖的紫外光固化涂料组合物难以固化完全导致漆膜表面缺陷严重的技术问题。

本发明提供了一种紫外光固化涂料组合物，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，包含以下组分：

环氧丙烯酸单酯 30-65wt%；

氟改性环氧丙烯酸酯 15-50wt%；

活性稀释单体 5-20wt%；

光引发剂 3-10wt%；

颜料 2-40wt%；

助剂 0.5-6wt%。

本发明还提供了所述紫外光固化涂料组合物的制备方法，包括将环氧丙烯酸单酯氟改性环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、光引发剂、颜料和助剂按比例混合，得到所述紫外光固化涂料组合物。

本发明提供的紫外光固化涂料组合物，其中所述环氧丙烯酸单酯同时具有环氧基团结构单元和丙烯酸酯结构单元，因此在紫外光照射下壳同时发生自由基型和阳离子型固化，移走紫外光光源后或者被颜料阻挡住紫外光时，阳离子型固化反应能继续进行，使得涂料组合物内层未完全固化的涂层继续固化成膜，最终固化完全，且固化过程中收缩小，形成的漆膜无缩孔、收缩纹，并与基材具有良好的附着力。另外，通过添加氟改性环氧丙烯酸酯，能提高涂料的化学惰性和内润滑性，降低涂料组合物的摩擦系数，使得本发明的涂料组合物具有较优的润湿性能，可在低表面能的素材上直接印刷。

具体实施方式

环氧丙烯酸单酯 30-65wt%；

氟改性环氧丙烯酸酯 15-50wt%；

活性稀释单体 5-20wt%；

光引发剂 3-10wt%；

颜料 2-40wt%；

助剂 0.5-6wt%。

所述紫外光固化涂料组合物中，环氧丙烯酸单酯同时具有环氧基团结构单元和丙烯酸酯结构单元，因此在紫外光照射下壳同时发生自由基型和阳离子型双固化，移走紫外光光源后或者被颜料阻挡住紫外光时，阳离子型固化反应能继续进行，使得涂料组合物内层未完全固化的涂层继续固化成膜，最终固化完全，且固化过程中收缩小，形成的漆膜无缩孔、收缩纹，并与基材具有良好的附着力。另外，通过添加氟改性环氧丙烯酸酯，能提高涂料的化学惰性和内润滑性，降低涂料组合物的摩擦系数，使得本发明的涂料组合物具有较优的润湿性能，可在低表面能的素材上直接印刷。

优选情况下，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，包含以下组分：

环氧丙烯酸单酯 35-55wt%；

氟改性环氧丙烯酸酯 20-40wt%；

活性稀释单体 6-20wt%；

光引发剂 4-8wt%；

颜料 6-30wt%；

助剂 0.5-5%。

本发明中，所述环氧丙烯酸单酯为含环氧基和丙烯酸酯基的环氧丙烯酸预聚物，用作涂料组合物中的主体成膜树脂。优选情况下，所述环氧丙烯酸单酯的相对分子质量为200-10000。本发明中，所述环氧丙烯酸单酯优选自己合成。制备所述环氧丙烯酸单酯的方法包括先将环氧树脂加热至80-120℃，然后滴入丙烯酸、阻聚剂和催化剂，开环酯化反应至反应体系酸值小于3mgKOH/g，即得到所述环氧丙烯酸单酯。通过控制开环酯化反应的聚合度，即控制反应体系酸值小于3mgKOH/g，能有效保证所制得的环氧丙烯酸单酯的结构上含有一个活性的环氧基团，从而能用作涂料组合产物的主体成膜树脂，后续发生固化交联形成涂层。

为保证反应转化率，优选情况下，环氧树脂与丙烯酸的摩尔比为4-1：1，更优选为2.5-1.5：1。

其中，所述环氧树脂为现有技术中常用的各种环氧树脂，例如可以选自双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、萘系环氧树脂、脂肪族环氧树脂或脂环族环氧树脂中的任意一种或多种。优选情况下，所述环氧树脂采用双酚A型环氧树脂，例如可以采用E-12型环氧树脂。

所述阻聚剂用于防止丙烯酸和环氧丙烯酸单酯在高温下发生聚合反应。本发明中，所述阻聚剂可采用本领域技术人员常见的各种阻聚剂，例如可以选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2，5-二甲基对苯二酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚中的任意一种。

所述催化剂用于降低环氧树脂和丙烯酸树脂开环酯化的条件，促进反应的进行，提高环氧丙烯酸单酯的产率。本发明中，所述催化剂可采用本领域技术人员常见的各种催化剂，例如可以选自三乙胺、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵、2，2-二羟甲基丁酸中的任意一种。

以环氧树脂、丙烯酸、阻聚剂和催化剂的总质量为基准，阻聚剂的用量为0.01-0.1wt%，催化剂的用量为0.1-3wt%。优选情况下，以环氧树脂、丙烯酸、阻聚剂和催化剂的总质量为基准，阻聚剂的用量为0.02-0.05wt%，催化剂的用量为0.1-1.1wt%。

本发明中，所述氟改性环氧丙烯酸酯一方面作为主体成膜树脂，另一方面提供氟原子，从而降低涂料组合物的摩擦系数，使本发明的涂料组合物可用于低表面能基材表面的印刷。优选情况下，所述氟改性环氧丙烯酸酯为全氟改性环氧丙烯酸酯。例如，所述氟改性环氧丙烯酸酯可采用全氟辛酸酯丙烯酸酯（EFOA）。更优选情况下，所述氟改性环氧丙烯酸酯的相对分子质量为1000-15000，从而使得本发明的涂料组合物具有良好的润湿分散性和柔韧性，固化速度快，对基材具有较好的润湿性能，固化成膜后于基材具有良好的附着力。

本发明中，所采用的氟改性环氧丙烯酸酯可通过实验室合成，其合成方法可采用现有技术中的各种方法。例如， EFOA的制备方法可采用如下步骤进行：将全氟辛酸、E-44环氧树脂、四氢呋喃和三乙胺放入四口瓶中，通入氮气，冰浴中搅拌均匀后缓慢滴加微过量的丙烯酰氯溶液，室温反应2-3h，然后升温至40℃，继续反应1-2h。将反应后的溶液冷冻过夜，然后过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂，并溶于***，用饱和碳酸钠水溶液洗涤3-4次，无水碳酸钠干燥，挥发***后即可得到所述EFOA。

本发明中，所述活性稀释单体用于在紫外光照射过程中与涂料组合物中的主体成膜树脂发生交联，形成漆膜。具体地，所述活性稀释单体可以采用本领域技术人员所公知的用于紫外光固化涂料中的各种活性稀释单体，例如可以选自丙烯酸羟乙酯（HEA）、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸已内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）、1,6已二醇二丙烯酸酯（HDDA）、1,6-已二醇二甲基二丙烯酸酯（HDDMA）、二丙二醇二丙烯酸酯、2-乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、6-乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、6-丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、5,5-高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。

本发明中，所述光引发剂为本领域技术人员所公知，例如可以选自1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-苯基丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基、α，α’-二甲基苯偶酰缩酮、α，α’-二乙氧基苯乙酮、2-甲基1-（4-甲巯基苯基）-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷、异丙基硫杂蒽酮、三芳基硫鎓盐、芳香茂铁盐中的两种或两种以上。本发明中，所述光引发剂可直接采用商购产品；例如，可以采用Cibar184、Cibar1173、Cibar TPO、819、陶氏化学的UV1 6976或UV1 6992中的两种或两种以上。优选情况下，本发明中光引发剂采用Cibar184、Cibar TPO以及陶氏化学的UV1 6976的混合引发剂体系。

所述颜料用于赋予涂料组合物固化后形成漆膜所需的各种颜色，以提高涂料组合物的遮盖力。作为本领域技术人员的公知常识，涂料组合物中添加颜料后，会阻挡紫外光金属涂料里层，导致涂料固化不完全。本发明中，通过对主体成膜树脂的种类和含量进行适当选择，使得含有颜料的本发明的涂料组合物在具备高遮盖性能的同时，能固化完全，且固化速度较快。因此，本发明的涂料组合物中可采用现有技术中的各种颜料，例如可以选自氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、铁酞绿、炭黑、大红粉、钛白粉、立德粉、群青、酞菁蓝、酞菁绿中的一种或多种。优选情况下，为降低涂料组合物中颜料对光固化效率的影响，本发明中，所述颜料优选采用纳米级颜料。更优选情况下，颜料的平均粒径为100-350nm。

为提高涂料组合物的各种性能，所述涂料组合物中还含有本领域技术人员常用的各种助剂。所述助剂的含量不宜过多，否则会降低涂料组合物中主体成膜树脂与活性稀释单体的含量，从而降低涂层各种性能。优选情况下，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，助剂的含量为0.5-6wt%。所述助剂选自润湿分散剂、触变剂、消泡剂中的至少一种。

其中，所述的润湿分散剂能改善颜料在涂料组合物中的分散状态，避免颜料团聚导致其难以分散。所述润湿分散剂可以选自聚硅氧烷-聚醚共聚物、非离子由基表面活性剂中的一种或多种。以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，润湿分散剂的含量优选为0.1-3wt%，更优选为0.5-3wt%。所述润湿分散剂，可直接采用商购产品，例如可以选自TEGO WET KL 245、TEGO WET 500、TEGO WET 505、TEGO Dispers 680UV、TEGO Dispers 681UV、BYK-9076、BYK-168中的一种或多种。

所述触变剂用于提高涂料组合物在印刷过程中的施工性，使涂料组合物在受到刮刀的剪切力时黏度降低，利于涂料组合物的流动和铺展，而剪切力消失后黏度又回复粘稠，保证印刷图案清晰、不变形。所述触变剂的种类为本领域技术人员所公知，例如可以选自气相二氧化硅、有机膨润土、聚酰胺蜡、氢化蓖麻油中的任意一种。以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，触变剂的含量优选为0.1-1.5wt%，更优选为0.1-1wt%。本发明中，所述触变剂可通过商购得到，例如可以采用Degussa AEROSSIL R974、Degussa AEROSSIL R972、BYK-430中的一种或多种。

所述消泡剂可以为本领域常用的消泡剂，例如可以为聚丙烯酸-聚醚共聚物消泡剂、有机硅类消泡剂、有机改性聚硅氧烷消泡剂中的一种或多种。以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，消泡剂的含量优选为0.01-1.5wt%，更优选为0.03-1wt%。所述消泡剂可以采用TEGO Foamex 840、TEGO Foamex N、TEGO Airex 900、TEGO Airex 932、BYK-1790中的一种或多种。

本发明中提供的紫外光固化涂料组合物的制备方法中，可直接将环氧丙烯酸单酯氟改性环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、光引发剂、颜料和助剂按比例混合均匀，也可分步操作。例如，可以先将光引发剂溶解于活性稀释单体中，然后加入环氧丙烯酸单酯、氟改性环氧丙烯酸酯、润湿分散剂，然后再加入颜料以及其它助剂，研磨分散至浆料粒径小于5um，得到所述紫外光固化涂料组合物。

为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。实施例及对比例中所采用原料均通过商购得到。

实施例1

往四口烧瓶中加入500g相对分子质量为1400的双酚A型环氧树脂E-12，油浴加热至90℃，搅拌，再往12g的丙烯酸中加入0.51g的催化剂2，2-二羟甲基丁酸和0.15g的阻聚剂2，5-二甲基对苯二酚，然后滴加入四口烧瓶中，反应3h后体系的酸值小于3mgKOH/g，得到环氧丙烯酸单酯A1。

称取60g光引发剂（15g Cibar 184、25g Cibar TPO、20g陶氏化学的UV1 6976），并加入至100g活性稀释单体HDDA中，300r/min的搅拌速度下搅拌至溶解；然后加入370g环氧丙烯酸单酯A1、250g EFOA和15g润湿分散剂BYK-9076，300r/min的搅拌速度下搅拌3min。最后加入200g颜料钛白粉、3g触变剂BYK-430和2g消泡剂Foamex N，500r/min的搅拌速度下搅拌15min，在三辊研磨机上研磨分散至浆料粒径小于5um，得到本实施例的紫外光固化涂料组合物，记为S1。

实施例2

往四口烧瓶中加入500g相对分子质量为2000的双酚A型环氧树脂E-12，油浴加热至90℃，搅拌，再往6.4g的丙烯酸中加入0.51g的催化剂2，2-二羟甲基丁酸和0.15g的阻聚剂2，5-二甲基对苯二酚，然后滴加入四口烧瓶中，反应3h后体系的酸值小于3mgKOH/g，得到环氧丙烯酸单酯A2。

称取80g光引发剂（20g Cibar 184、33g Cibar TPO、27g陶氏化学的UV1 6976），并加入至100g活性稀释单体TPGDA中，300r/min的搅拌速度下搅拌至溶解；然后加入370g环氧丙烯酸单酯A2、250gEFOA和15g润湿分散剂BYK-9076，300r/min的搅拌速度下搅拌3min。最后加入180g颜料氧化铁红、3g触变剂BYK-430和2g消泡剂Foamex N，500r/min的搅拌速度下搅拌15min，在三辊研磨机上研磨分散至浆料粒径小于5um，得到本实施例的紫外光固化涂料组合物，记为S2。

实施例3

往四口烧瓶中加入500g相对分子质量为9000的双酚A型环氧树脂E-12，油浴加热至90℃，搅拌，再往10.3g的丙烯酸中加入15.31g的催化剂2，2-二羟甲基丁酸和0.05g的阻聚剂2，5-二甲基对苯二酚，然后滴加入四口烧瓶中，反应3h后体系的酸值小于3mgKOH/g，得到环氧丙烯酸单酯A3。

称取40g光引发剂（15g Cibar 184、25g Cibar TPO），并加入至150g活性稀释单体HDDMA中， 300r/min的搅拌速度下搅拌至溶解；然后加入550g环氧丙烯酸单酯A3、200gEFOA和5g润湿分散剂TEGO WET KL 245，300r/min的搅拌速度下搅拌3min。最后加入50g颜料炭黑、4g触变剂BYK-430和1g消泡剂Foamex N， 500r/min的搅拌速度下搅拌15min，在三辊研磨机上研磨分散至浆料粒径小于5um，得到本实施例的紫外光固化涂料组合物，记为S3。

实施例4

往四口烧瓶中加入500g相对分子质量为5000的双酚A型环氧树脂E-12，油浴加热至90℃，搅拌，再往17.2g的丙烯酸中加入5.69g的催化剂三乙胺和0.26g的阻聚剂2，6-二叔丁基对甲苯酚，然后滴加入四口烧瓶中，反应3h后体系的酸值小于3mgKOH/g，得到环氧丙烯酸单酯A4。

称取60g光引发剂（45g Cibar TPO、35g陶氏化学的UV1 6976），并加入至50g活性稀释单体TPGDA中，300r/min的搅拌速度下搅拌至溶解；然后加入300g环氧丙烯酸单酯A4、500gEFOA和6g润湿分散剂TEGO Dispers 680UV，300r/min的搅拌速度下搅拌3min。最后加入60g颜料氧化铁红、2g触变剂Degussa AEROSSIL R974和2g消泡剂Foamex 840，500r/min的搅拌速度下搅拌15min，在三辊研磨机上研磨分散至浆料粒径小于5um，得到本实施例的紫外光固化涂料组合物，记为S4。

实施例5

往四口烧瓶中加入500g相对分子质量为3000的双酚A型环氧树脂E-12，油浴加热至90℃，搅拌，再往25.7g的丙烯酸中加入0.53g的催化剂N，N-二甲基苄胺和0.11g的阻聚剂对苯二酚，然后滴加入四口烧瓶中，反应3h后体系的酸值小于3mgKOH/g，得到环氧丙烯酸单酯A5。

称取60g光引发剂（20g Cibar 184、40g陶氏化学的UV1 6976），并加入至120g活性稀释单体N-乙烯基吡咯烷酮中，300r/min的搅拌速度下搅拌至溶解；然后加入350g环氧丙烯酸单酯A5、400gEFOA和6g润湿分散剂BYK-9076，300r/min的搅拌速度下搅拌3min。最后加入60g颜料氧化铁红和4g触变剂BYK-430，500r/min的搅拌速度下搅拌15min，在三辊研磨机上研磨分散至浆料粒径小于5um，得到本实施例的紫外光固化涂料组合物，记为S5。

对比例1

采用CN101792619A实施例1中公开的步骤制备本实施例的紫外光固化涂料组合物DS1。

性能测试：

将紫外光固化涂料组合物S1-S5和DS1分别印刷在罩了UV面漆的PC塑胶壳上，印刷厚度为12um，室温下放置2min，然后在传送带线速度为5.0m/min，能量为1100-1400mJ/cm2的UV机下进行紫外光固化，得到表面具有漆膜S11-S55和DS11的印刷产品，测试各漆膜S11-S55和DS11的性能。

（1）附着力：采用ISO 2409公开的方法测试各漆膜与基材的附着力；

（2）耐磨性：NORMAN公司原装纸带耐磨机7-IBB，将表面具有漆膜S11-S55和DS11的印刷产品放置于指定位置固定后，使用一次纸带在175g的作用下与样品接触，纸带旋转一圈计量一次，至出现基材时停止，记录此时纸袋的旋转圈数；

（3）铅笔硬度：采用三菱（UNI）一套硬度分别为6B、5B、4B、3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H、4H、5H的铅笔，在S11-S55上按45°方向施加1000克力，10毫米行程，不同位置划3道，观察样品外观是否有明显划痕，以不能划破漆膜的最硬铅笔号为漆膜的硬度；

（4）耐溶剂性：用干净纱布蘸取浓度为99%的酒精，以1千克的力在S11-S55和DS11的同一位置来回擦拭100次，观察涂层表面有无变色或缺陷；若无变色或缺陷记为OK，否则记为NG；

（5）中性盐雾测试：设备盐水喷雾试验机PC240005，将含有(5士0.5)重量％氯化钠、pH值为6.5-7.2的盐水通过喷雾装置进行喷雾，让盐雾沉降到S11-S55和DS11上，经48h后肉眼观察漆膜颜色、色泽有无变化；若颜色、光泽无变化，记为OK，否则记为NG；

（6）恒温恒湿测试：将表面具有漆膜S11-S55的印刷产品放在温度为65℃、湿度为90%的恒温恒湿箱中，放置48h后，移出并冷却至室温；若漆膜无气泡，样品无涂层开裂、脱落、起泡、变色等异常现象变化，记为OK，否则记为NG；

（7）冷热冲击测试：将表面具有漆膜S11-S55的印刷产品在-40℃和85℃每个温度下各放置2h，为一个周期，转换时间小于10s，恢复时间小于5min，共10个周期，测试完成后在室温下恢复2h；若测试后漆膜无气泡，样品无涂层开裂、脱落、起泡、变色等异常现象变化，记为OK，否则记为NG；

（8）耐候性：采用GB/T 1865-1997测试各漆膜的耐候性。

测试结果如表1所示。

表1

测试项

S1

S2

S3

S4

S5

DS1

附着力

5B

3B

4B

3B

2B

耐磨性/圈

>500

<500

铅笔硬度

6H

4H

5H

3H

2H

耐溶剂性

OK

中性盐雾测试

OK

恒温恒湿测试

OK

NG

冷热冲击测试

OK

NG

耐候性

OK

从上表1的测试结果可以看出，本发明的紫外光固化涂料组合物易于固化，且固化后形成的漆膜具有较好的耐磨性、硬度和耐候性。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种紫外光固化涂料组合物，其特征在于，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，包含以下组分：

环氧丙烯酸单酯 30-65wt%；

氟改性环氧丙烯酸酯 15-50wt%；

活性稀释单体 5-20wt%；

光引发剂 3-10wt%；

颜料 2-40wt%；

助剂 0.5-6wt%。

2.根据权利要求1所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，以紫外光固化涂料组合物的总质量为基准，包含以下组分：

环氧丙烯酸单酯 35-55wt%；

氟改性环氧丙烯酸酯 20-40wt%；

活性稀释单体 6-20wt%；

光引发剂 4-8wt%；

颜料 6-30wt%；

助剂 0.5-5wt%。

3.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，制备所述环氧丙烯酸单酯的方法包括先将环氧树脂加热至80-120℃，然后滴入丙烯酸、阻聚剂和催化剂，开环酯化反应至反应体系酸值小于3mgKOH/g，即得到所述环氧丙烯酸单酯。

4.根据权利要求3所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，环氧树脂与丙烯酸的摩尔比为4-1：1。

5.根据权利要求3所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂、萘系环氧树脂、脂肪族环氧树脂或脂环族环氧树脂中的任意一种或多种。

6.根据权利要求3所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述阻聚剂选自对甲氧基苯酚、对苯二酚、2，5-二甲基对苯二酚、2，6-二叔丁基对甲苯酚中的任意一种；所述催化剂选自三乙胺、N，N-二甲基苄胺、N，N-二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵、2，2-二羟甲基丁酸中的任意一种。

7.根据权利要求3所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，以环氧树脂、丙烯酸、阻聚剂和催化剂的总质量为基准，阻聚剂的用量为0.01-0.1wt%，催化剂的用量为0.1-3wt%。

8.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述氟改性环氧丙烯酸酯为全氟改性环氧丙烯酸酯，相对分子质量为1000-15000。

9.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述活性稀释单体选自丙烯酸羟乙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸丙酯、四氢呋喃丙烯酸酯、四氢呋喃甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸已内酯、乙氧化羟乙基甲基丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-已二醇二丙烯酸酯、1,6-已二醇二甲基二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、2-乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基三丙烯酸酯、6-乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、6-丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、5,5-高活性丙氧化甘油三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮中的一种或多种。

10.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述光引发剂选自1-羟基环己基苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-苯基丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基、α，α’-二甲基苯偶酰缩酮、α，α’-二乙氧基苯乙酮、2-甲基1-（4-甲巯基苯基）-2-吗啉-1-丙酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化磷、异丙基硫杂蒽酮、三芳基硫鎓盐、芳香茂铁盐中的两种或两种以上。

11.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述颜料为纳米级颜料且选自氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、铁酞绿、炭黑、大红粉、钛白粉、立德粉、群青、酞菁蓝、酞菁绿中的一种或多种。

12.根据权利要求1或2所述的紫外光固化涂料组合物，其特征在于，所述助剂选自润湿分散剂、触变剂、消泡剂中的至少一种。

13.权利要求1所述的紫外光固化涂料组合物的制备方法，包括将环氧丙烯酸单酯氟改性环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、光引发剂、颜料和助剂按比例混合，得到所述紫外光固化涂料组合物。