CN102807633B - 一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分、催化剂组分的制备方法和其催化剂。其中所述的催化剂组分包含镁醇合物，钛化合物，有机铝化合物，长碳链单酯类化合物，含砜基的化合物。该催化剂具有适合的活性和较高的氢调敏感性，所得聚合物粉料堆积密度高。

Description

一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分及其催化剂

技术领域

本发明涉及一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分、该催化剂组分的制备方法和其催化剂。更具体的说，涉及一种较高氢调敏感性的乙烯聚合催化剂，使用该催化剂可以制备出高堆积密度的聚合物。

背景技术

通过氯化镁乙醇载体制备的Ziegler-Natta型乙烯聚合球形催化剂已有较广泛的研究，该催化剂广泛应用于以液相或以气相进行操作的乙烯(共)聚合装置。然而，催化剂组分本身的使用不是完全令人满意的。事实上，由于乙烯的高反应性，聚合反应的放热非常高。因此，在聚合的初始阶段催化剂承受非常强的张力，该张力使催化剂本身发生不受控制的破裂，这种情况是聚合物细颗粒形成的原因。聚合物细颗粒的形成直接导致聚合物的低堆积密度和操作过程的困难。另外，还要求催化剂具有稳定的活性和较好的氢调性能。

为解决这些问题，巴塞尔公司已进行了大量研究。CN1400979A涉及一种用于乙烯(共)聚合物制备的催化剂组分，该催化剂组分能生产具有高堆密度的聚合物，能避免细粉形成的问题和具有高活性，该催化剂组分含有非立体选择的固体催化剂组分，其含有钛化合物和二卤化镁，它是与α-烯烃CH₂＝CHR¹预聚合的，其中R是C1-C8烷基，但这种方法制备工艺复杂。

虽然部分乙烯聚合球形催化剂也引入了酯类给电子体，但是它们的作用是提高催化剂的共聚能力。如CN1726230先将醇载体进行物理脱醇，随后再使用烷基铝进行化学脱醇，载钛之后再使用酯、醚、胺、酯和酮等给电子体对催化剂进行后处理，从而提高了催化剂的共聚能力。如CN1798774和CN101050248先将醇载体进行物理脱醇，随后再使用四氯化钛进行化学脱醇和载钛，载钛之后再使用酯类和醚类等给电子体对催化剂进行后处理，从而提高了催化剂的共聚能力。

如果在催化剂组分中引入多于一种的给电子体即复配给电子体，则多种给电子体之间的协同作用不仅能够显著提高催化剂的某种性能，还可能赋予催化剂多种性质。应用于丙烯聚合的球形催化剂的相关专利CN1699433采用四氯化钛作为脱醇剂，所使用的酯类是单酯和双酯类复配给电子体，虽然显著提高了催化剂的活性，但作者并未说明复配给电子体对于氢调敏感度的影响；另外该专利仅应用于丙烯聚合。在该专利中，由于使用大量的四氯化钛处理，催化剂成本较高且所得含钛废液较多，增加了生产工艺后处理的难度。

本发明人将含砜基的化合物例如磺酸酯类化合物或含卤素的磺化剂引入催化剂中，所得聚合物粉料的堆积密度获得明显提高；进一步研究发现通过向催化剂中引入长碳链单酯类给电子体，不但保持了聚合物粉料的高堆密特点，而且催化剂还具有很高的氢调敏感度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂，该催化剂具有较好的氢调敏感性，所得聚合物粉料堆积密度高。

一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分，该催化剂组分包括下列组分：

(1)镁醇合物；

(2)钛化合物；

(3)有机铝化合物；

(4)长碳链单酯类化合物；

(5)含砜基的化合物；

组分(1)所述的镁醇合物是通式为MgCl₂-mR₁OH的氯化镁醇合物，其中R₁为C₁～C₄烷基，m为2.5～4.0；

组分(2)所述的钛化合物的通式为Ti(OR₂)_nX_4-n，式中R₂为C₁～C₈的烃基，X为卤原子，0≤n≤4；

组分(3)中所述的有机铝化合物通式为AlR’_aX’_bH_c，式中R’为C₁～C₁₄的烃基，X’为卤素，a、b、c均为0～3的整数，且a+b+c＝3；

组分(4)中所述的长碳链单酯类化合物通式为R₃COOR₄，式中R₃是C₁～C₁₀直链、支链烃基、环烃基或芳香族烃基，R₄是C₆～C₁₈的长碳链直链或支链烃基；

组分(1)中所述的通式为MgCl₂-mR₁OH的氯化镁醇合物是将C₁～C₄的低碳醇与氯化镁按摩尔比为2.5∶1～4∶1进行混合，在加热熔融后急速冷却，得到含有2.5～4.0摩尔醇/摩尔氯化镁的球形颗粒。本专利采用未脱醇的氯化镁醇合物。优选范围在2.5～4.0摩尔醇/摩尔氯化镁。上述的氯化镁醇合物公开于中国专利CN93102795.0中，其公开的相关内容全部引入本发明作为参考。

组分(2)中所述的钛化合物通式为Ti(OR₂)_nX_4-n，式中R₂为C₁～C₈的烃基，X为卤原子，0≤n≤4，包括：TiCl₄、TiBr₄、TiI₄、Ti(OC₂H₅)Cl₃、Ti(OCH₃)Cl₃、Ti(OC₄H₉)Cl₃、Ti(OC₂H5₎Br₃、Ti(OC₂H₅)₂Cl₂、Ti(OCH₃)₂Cl₂、Ti(OCH₃)₂I₂、Ti(OC₂H₅)₃Cl、Ti(OCH₃)₃Cl、Ti(OC₂H₅)₃I、Ti(OC₂H₅)₄、Ti(OC₃H₇)₄、Ti(OC₄H₉)₄等。优选TiCl₄、Ti(OC₂H₅)Cl₃、Ti(OCH₃)Cl₃、Ti(OC₄H₉)Cl₃、Ti(OC₄H₉)₄。以TiC₄为最佳。

组分(3)中所述的有机铝化合物通式为AlR’_aX’_bH_c，式中R’为C₁～C₁₄的烃基，X’为卤素，a、b、c均为0～3的整数，且a+b+c＝3。具体化合物如：Al(CH₃)₃、Al(CH₂CH₃)₃、Al(i-Bu)₃、Al(n-C₆H₁₃)₃、AlH(CH₂CH₃)₂、AlH(i-Bu)₂、AlCl(CH₂CH₃)₂、Al₂Cl₃(CH₂CH₃)₃、AlCl(CH₂CH₃)₂、AlCl₂(CH₂CH₃)等烷基铝化合物，其中优选为Al(CH₂CH₃)₃、Al(n-C₆H₁₃)₃、AlCl(CH₂CH₃)₂。最优选为AlCl(CH₂CH₃)₂、Al(n-C₆H₁₃)₃。这些有机金属化合物既可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

组分(4)中所述的长碳链单酯类化合物的通式为R₃COOR₄，式中R₃是C₁～C₁₀直链、支链烃基、环烃基或芳香族烃基，R₄是C₆～C₁₈的长碳链直链或支链烷烃基，该化合物选自羧酸酯和芳香酯。具体化合物如：乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸异辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸十八酯等。

组分(5)中所述的含砜基的化合物是通式为R₅SO₃R₆的磺酸酯类化合物，其中R₅是碳原子数为1～10的烃基，R₆为碳原子数为1～6的烃基。具体化合物如：苯磺酸乙酯、苯磺酸正丁酯、对甲基苯磺酸乙酯、对甲基苯磺酸异丙酯等。组分(5)中所述的含砜基的化合物还可以是通式为R₅SO₂X的磺化剂，其中R₅为碳原子数为1～10的烃基，X为氯元素或溴元素，该磺化剂与对应的醇类化合物在反应体系中原位反应得到上述磺酸酯类化合物。

本发明所述的用于乙烯聚合的催化剂组分中，各反应物之间的比例以组分(1)未脱醇氯化镁乙醇球形载体中的每摩尔镁计，组分(2)钛化合物为0.1～15.0摩尔；组分(3)有机铝化合物为0.1～5.0摩尔；组分(4)长碳链单酯类化合物为0.1～5.0摩尔；组分(5)含砜基的化合物为0.1～5.0摩尔。

本发明上述的催化剂组分可采用以下的方法制备：

将组分(1)所述的氯化镁醇合物分散在惰性溶剂中，得到悬浮液。分散介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油等饱和脂肪烃类惰性溶剂。在-40℃～50℃将上述氯化镁乙醇球型载体悬浮液与组分(4)长碳链单酯类化合物、组分(5)含砜基的化合物和组分(3)有机铝化合物进行接触反应，并将混合物缓慢升温至20～60℃，反应一定的时间后，除去未反应物和溶剂，并采用惰性稀释剂洗涤一次或数次。最后再引入组分(2)钛化合物进行反应，经惰性稀释剂洗涤，即得到本发明的催化剂组分。

本发明还提供了一种用于乙烯聚合的球形催化剂，其包含以下组分的反应产物：

(1)上述本发明的催化剂组分；

(2)助催化剂是通式为AlR”_dX_3-d的有机铝化合物，式中R”为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，0＜d≤3。

助催化剂是通式为AlR”_dX_3-d的有机铝化合物，式中R”可以为氢或碳原子数为1～20的烃基，特别是烷基、芳烷基、芳基；X为卤素，特别是氯和溴；n为0＜n≤3的数。具体化合物如：Al(CH₃)₃、Al(CH₂CH₃)₃、Al(i-Bu)₃、AlH(CH₂CH₃)₂、AlH(i-Bu)₂、AlCl(CH₂CH₃)₂、Al₂Cl₃(CH₂CH₃)₃、AlCl(CH₂CH₃)₂、AlCl₂(CH₂CH₃)等烷基铝化合物。优选为Al(CH₂CH₃)₃、Al(i-Bu)₃。其中助催化剂中的铝与催化剂组分中的钛的摩尔比为5～500，优选20～200。

聚合时可采用液相聚合，也可以采用气相聚合。

液相聚合介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂。

为了调节最终聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。

本发明人发现在用于乙烯聚合的催化剂组分的制备过程中分别加入长碳链单酯和含砜基的化合物，不但可以使催化剂具有适合的活性和很高的氢调敏感性，还可以使其所得聚乙烯具有高堆积密度。另外本催化剂仅使用较少量的烷基铝和四氯化钛，因而成本较低且废液很少。

具体实施方式

测试方法：

1.催化剂体系中钛元素的相对重量百分比：采用分光光度法；

2.催化剂体系中酯的相对重量百分比：采用高效液相色谱；

3.聚合物堆积密度的测定：采用ASTM D1895；

4.聚合物熔融指数的测定(MI)：根据ASTM D1238-99。

下面以实施例来描述本发明，但并非限制本发明范围。

实施例1

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至-10℃，滴加30ml三正己基铝的己烷溶液(三正己基铝：1.2M)和1ml乙酸正辛酯，8ml苯磺酰氯，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入1L己烷和1.0ml浓度为1M的三乙基铝，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分(含0.3毫克钛)，升温至75℃，通入氢气使釜内压力达到0.28Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到1.03Mpa(表压)，在85℃条件下聚合2小时，聚合结果见表2。

(3)聚合反应：

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入1L己烷和1.0ml浓度为1M的三乙基铝，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分(含0.3毫克钛)，升温至75℃，通入氢气使釜内压力达到0.50Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到1.03Mpa(表压)，在85℃条件下聚合2小时，聚合结果见表3.

(4)聚合反应：

容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入1L己烷和1.0ml浓度为1M的三乙基铝，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分(含0.3毫克钛)，升温至75℃，通入氢气使釜内压力达到0.68Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到1.03Mpa(表压)，在85℃条件下聚合2小时，聚合结果见表3.

实施例2

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至0℃，滴加20ml三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝：1.2M)，1ml乙酸正辛酯和10ml苯磺酰氯，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

(3)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

(4)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

实施例3

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入36.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷750ml，搅拌下降温至-10℃，滴加200ml三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝：1.2M)，5ml丙烯酸正辛酯，和15ml苯磺酸正丁酯，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入800ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛30ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

(3)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

(4)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

实施例4

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.5C₂H₅OH，己烷120ml，搅拌下降温至0℃，滴加20ml一氯二乙基铝的己烷溶液(1.5M)，1ml丙烯酸正辛酯和3ml苯磺酸乙酯，然后升温至50℃，并且维持反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

实施例5

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至-10℃，滴加50ml三正己基铝的己烷溶液(三正己基铝：1.2M)，1ml苯甲酸正己酯和8ml苯磺酰氯，然后升温至50℃，并且维持反应4小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛3ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

对比例1

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.5C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至0℃，滴加20ml三乙基铝的己烷溶液(三乙基铝：1.2M)，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

对比例2

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至-10℃，滴加30ml三正己基铝的己烷溶液(三正己基铝：1.2M)和8ml苯磺酰氯，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

(3)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

(4)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

对比例3

(1)催化剂组分的制备

在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入6.0g球形载体MgCl₂·2.6C₂H₅OH，己烷150ml，搅拌下降温至-10℃，滴加30ml三正己基铝的己烷溶液(三正己基铝：1.2M)和1ml乙酸正辛酯，然后升温至50℃，并且维持反应3小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入150ml己烷，将该体系冷却至0℃，缓慢滴加四氯化钛4ml，之后升温至60℃，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。

(2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。

(3)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

(4)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表3。

表1 催化剂组成

表2 聚合物性能

表3 催化剂的氢调敏感度

从表1的数据可以看出，本发明所得催化剂与对比例1比较，钛含量有所降低，说明酯类给电子体的引入，会造成催化剂钛含量适当降低。

从表2的数据可以看出，实施例中催化剂活性虽略有降低，但依然可以满足气相聚合对于催化剂活性的要求，而聚合物粉料堆积密度大幅度提高。在低氢比例的聚合条件下，催化剂氢调性能方面的差异并不明显。

从表3的数据可以看出，在不同的氢气比例条件聚合试验下，由于长碳链单酯类化合物和含砜基的化合物的引入，催化剂氢调敏感性获得大幅提高。

Claims (12)

1.一种用于乙烯聚合反应的催化剂组分，该催化剂组分包括下列组分：

(1)镁醇合物；

(2)钛化合物；

(3)有机铝化合物；

(4)长碳链单酯类化合物；

(5)含砜基的化合物；

组分(1)所述的镁醇合物是通式为MgCl₂-mR₁OH的氯化镁醇合物，其中R₁为C₁～C₄烷基，m为2.5～4.0；

组分(2)所述的钛化合物的通式为Ti(OR₂)_nX_4-n，式中R₂为C₁～C₈的烃基，X为卤原子，0≤n≤4；

组分(3)中所述的有机铝化合物通式为AlR’_aX’_bH_c，式中R’为C₁～C₁₄的烃基，X’为卤素，a、b、c均为0～3的整数，且a+b+c＝3；

组分(4)中所述的长碳链单酯类化合物通式为R₃COOR₄，式中R₃是C₁～C₁₀直链、支链烃基、环烃基或芳香族烃基，R₄是C₆～C₁₈的长碳链直链或支链烃基。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(5)的含砜基的化合物是通式为R₅SO₃R₆的磺酸酯类化合物，其中R₅和R₆分别代表烃基。

3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(5)的含砜基的化合物是通式为R₅SO₂X的磺化剂，其中R5为烃基，X为氯元素或溴元素。

4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(5)的含砜基的化合物是苯磺酸乙酯、苯磺酸正丁酯、对甲基苯磺酸乙酯、对甲基苯磺酸异丙酯或苯磺酰氯中的一种。

5.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于各反应物之间的比例以每摩尔镁计，钛化合物为0.1～15摩尔，有机铝化合物为0.1～5.0摩尔，长碳链单酯类化合物为0.1～5.0摩尔，含砜基的化合物为0.1～5.0摩尔。

6.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(4)的长碳链单酯类化合物为乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸异辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸十八酯中的一种。

7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(2)的钛化合物为四氯化钛。

8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述组分(3)的有机铝化合物为Al(CH₂CH₃)₃、AlCl(CH₂CH₃)₂或Al(n-C₆H₁₃)₃。

9.一种权利要求1-8之一所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法，其包括以下步骤：

(1)将组分(1)所述的氯化镁醇合物分散在饱和脂肪烃类惰性溶剂中，得到悬浮液；

(2)将悬浮液于-40～50℃与组分(4)长碳链单酯类化合物、组分(5)含砜基的化合物和组分(3)有机铝化合物进行接触反应；

(3)将步骤(2)的混合物缓慢升温至20～60℃，反应一定的时间后，除去未反应物，并采用惰性稀释剂洗涤；

(4)加入组分(2)钛化合物进行反应，然后采用惰性稀释剂洗涤，得到该催化剂组分。

10.一种用于乙烯聚合反应的催化剂，其包含以下组分的反应产物：

(1)权利要求1-8之一所述的催化剂组分；

(2)助催化剂是通式为AlR”_dX_3-d的有机铝化合物，式中R”为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤原子，0＜d≤3。

11.根据权利要求10所述的用于乙烯聚合反应的催化剂，其特征在于助催化剂中的铝与催化剂组分中的钛的摩尔比为20～200。

12.权利要求10所述催化剂在乙烯均聚合反应或共聚合反应中的应用。