CN102754036B - 电子照相显影剂用载体芯材、电子照相显影剂用载体及电子照相显影剂 - Google Patents

电子照相显影剂用载体芯材、电子照相显影剂用载体及电子照相显影剂 Download PDF

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Abstract

电子照相显影剂用载体芯材(11)为含有锂作为核组成的电子照相显影剂用芯材(11),在将电子照相显影剂用载体芯材(11)以与纯水(10)相比1:10的重量比浸泡到纯水(10)中并振动的情况下,纯水中的锂的溶出量在0.10ppm以下。

Description

电子照相显影剂用载体芯材、电子照相显影剂用载体及电子照相显影剂
技术领域
本发明涉及一种电子照相显影剂用载体芯材(下面也简称为“载体芯材”)、其制造方法、电子照相显影剂用载体(下面也简称为“载体”)及电子照相显影剂(下面也简称为“显影剂”),尤其涉及一种用于复印机或MFP(多功能打印机(Multifunctional Printer))等的电子照相显影剂中所具备的电子照相显影剂用载体芯材、其制造方法、电子照相显影剂中具备的电子照相显影剂用载体及电子照相显影剂。 
背景技术
在复印机或MFP等中,作为电子照相中的干式显影方式,有仅以色粉为显影剂成分的单组份类显影剂,和以色粉及载体作为显影剂成分的双组份类显影剂。任意一种显影方式中均向感光体提供带有规定电荷量的色粉。然后,通过色粉使在感光体上形成的静电潜像可视化,将其转印在纸上。之后,将以色粉形成的可视图像定影在纸上,得到期望的图像。 
在此,对双组份类显影剂的显影进行简单说明。在显影器内,收纳规定量的色粉及规定量的载体。在显影器中具备在圆周方向上交替设置多个S极和N极的可旋转的磁辊,以及将色粉和载体在显影器内搅拌混合的搅拌辊。通过磁辊携持由磁粉构成的载体。利用该磁辊的磁力形成由载体粒子组成的链状磁刷。在载体粒子的表面,通过因搅拌引起的摩擦带电附着多个色粉粒子。通过磁辊的旋转,使该磁刷接触感光体,向感光体的表面提供色粉。在双组份类显影剂中这样进行显影。 
关于色粉,由于通过向纸上定影,显影器内的色粉逐渐消耗,因此,从安装在显影器内的色粉料斗随时向显影器内提供相当于消耗量的新的色粉。另一方面,关于载体,没有因显像带来的消耗,可以一直使用至达到其寿命。在双组份类显影剂的构成材料的载体中,寻求通过搅拌引起的摩擦带电使色粉有效地带电的色粉带电功能和绝缘性、向感光体适当输送并提供色粉的色粉输送能力等各种功能。特别是近来,从提高色粉带电能力的观点来看,在载体中要求其电阻值(下面也简称为阻值)适当,并且,绝缘性适当。 
在此,从现有复印机构件对环境方面的顾虑及提高安全性的观点来看,提出了载体不使用现有非涂布载体中所使用的铜(Cu)或锌(Zn)、锰(Mn)等重金属的方案。关于这样的载体,例如,由以软性铁氧体为主成分的载体芯材和设置成覆盖该载体芯材表面的涂层树脂构成。树脂涂层载体是通过载体芯材及树脂双方,使其具备对色粉的带电性能和适当的绝缘性等。涂布了树脂的载体中,关于载体芯材的技术被日本特开2007-271663号公报(专利文献1)及日本特开2007-273505号公报(专利文献2)所公开。专利文献1及专利文献2中公开的关于载体芯材的制造方法进行简单说明,首先,由磁铁矿(Fe3O4)等原料形成浆,用喷雾干燥法等进行载体芯材的造粒。然后,对于造粒后的造粒物,为了实施还原反应而进行焙烧,形成磁相。之后,进行粉碎,进行用于得到期望粒度的粒状物的分级。最后,进行氧化处理而完成。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1:日本特开2007-271663号公报 
专利文献2:日本特开2007-273505号公报 
发明内容
发明所解决的技术问题 
复印机是一般在事务所的办公室等中设置使用的,但是,虽说是同样的办公室环境,但在世界各国中也存在各种各样的办公室环境。 例如,有在30℃左右的高温环境下使用的情况或在相对湿度90%左右的高湿度环境下使用的情况,此外,相反还有在10℃左右的低温下使用的情况或在相对湿度35%左右的低湿度环境下使用的情况。即使在这样的温度或相对湿度变化的状况下,对于复印机中具备的显影器内的显影剂,希望减小其特性变化,关于构成载体的载体芯材也要求在环境变化的情况下特性变化小,即所谓的环境依存性小。 
可是,专利文献1和专利文献2中公开的载体芯材,在低相对湿度和高相对湿度之间,其特性的差异比较大。具体的为,低相对湿度中的电阻值和高相对湿度中的电阻值之间的差比较大。对于这样的载体芯材,由环境变化造成的影响大,可能对画质造成影响。即,例如,树脂涂层载体,通过在显影器内搅拌使用,存在涂布的树脂部分微小剥落的情况。关于这样剥落的部分,直接对载体芯材的特性造成影响。这样一来,因对环境变化的阻值的差大的载体芯材的影响,可能对画质造成恶劣影响。 
在此,关于载体芯材,作为基本特性,希望电特性良好,具体如,希望载体芯材自身的带电量高、具有高绝缘击穿电压,进而如上所述具有适当的阻值。 
本发明的目的是提供一种电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体芯材。 
本发明的另一个目的是提供一种可制造电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体芯材的电子照相显影剂用载体芯材的制造方法。 
本发明的进一步的其他目的是提供一种电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体。 
本发明的进一步的目的是提供一种在各种环境中均可形成画质良好的图像的电子照相显影剂。 
解决技术问题所使用的手段 
本发明中涉及的电子照相显影剂用载体芯材,其是含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材,在将电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡到纯水中并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
这样的电子照相显影剂用载体芯材,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,在将电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡到纯水中并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm(parts per million)以下,其结构为电子照相显影剂用载体芯材最表面的锂的量少。因此,可抑制在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制基于在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂的影响造成的高湿时阻值降低等。因此,这样的电子照相显影剂用载体芯材电特性良好,环境依存性小。而且,本申请说明书中,所谓的核是指载体芯材本身。 
优选电子照相显影剂用载体芯材中的锂含量在10ppm以上400ppm以下。这样核组成的载体芯材,作为核组成,相对于Fe规定Li的量为极微量,可谋求抑制载体芯材磁化的降低。 
作为更优选的一种实施方式,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值之差在2.50以下。 
作为更优选的一种实施方式,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值之比在1.25以下。 
此外,本发明的电子照相显影剂用载体芯材,其为含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材,混合含有锂的原料进行造粒,将造粒后的粉状物在规定温度下焙烧,形成磁相,对焙烧后的粒状物进行氧化,对进行过氧化的粒状物进行浸泡在含有羟基的溶剂中的处 理,使处理后的粒状物干燥而得到。 
在本发明的其他方面中,电子照相显影剂用载体芯材的制造方法是含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材的制造方法,其包括:造粒工序,混合含有锂的原料进行造粒;焙烧工序,在规定温度下焙烧通过造粒工序造粒后的粉状物,形成磁相;氧化工序,使焙烧后的粒状物氧化;溶剂处理工序,在焙烧工序之后对焙烧后的粒状物进行浸泡在含有羟基的溶剂中的处理;以及,干燥工序,在溶剂处理工序之后使处理过的粒状物干燥。 
用这种制造方法制得的电子照相显影剂用载体芯材,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,对于电子照相显影剂用载体芯材,由于进行了浸泡在含有羟基的溶剂中的溶剂处理,因此降低了在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂的量,可抑制在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制由在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂引起的高湿时阻值降低等。这样一来,根据这种制造方法制得的载体芯材,例如,能够减小在高绝对湿度和低绝对湿度之间的阻值之差。因此,通过这种制造方法,可制得电特性良好、环境依存性小的载体芯材。 
优选的是,溶剂处理工序包含使用醇、水及水和醇的混合物中任意一种作为溶剂进行处理的工序。这样的溶剂比较稳定,并且,也容易进行后处理等。此外,价格便宜,在成本方面也有利。 
更优选的是,氧化工序在焙烧工序和溶剂处理工序之间进行。 
在本发明的进一步的其他方面中,电子照相显影剂用载体,其为在电子照相的显影剂中使用的电子照相显影剂用载体,其包括电子照相显影剂用载体芯材以及覆盖电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂,所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
这样的电子照相显影剂用载体电特性良好,环境依存性小。 
本发明的进一步的其他方面中,电子照相显影剂为在电子照相的显影中使用的电子照相用显影剂,其包括电子照相显影剂用载体及通过与电子照相显影剂用载体的摩擦带电而可在电子照相中带电的色粉,所述电子照相显影剂用载体具有电子照相显影剂用载体芯材及覆盖电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂,所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
这样的电子照相显影剂,由于具备电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体,因此在各种环境中均可形成画质良好的图像。 
发明效果 
本发明中涉及的电子照相显影剂用载体芯材,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,在将电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡在纯水中并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下,其构成是电子照相显影剂用载体芯材最表面中的锂的量少。因此,可抑制在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制由在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂的影响造成的高湿时阻值的降低。因此,这样的电子照相显影用载体芯材可为电特性良好、环境依存性小的芯材。 
此外,根据本发明中涉及的电子照相显影剂用载体芯材的制造方法,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,对于电子照相显影剂用载体芯材,由于进行了浸泡在含有羟基的溶剂中的溶剂处理,因此降低了在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂的量,可抑制在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制由在电子照相显影剂用载体芯材最表面中存在的锂引起的高湿时阻值降低等。这样一来,通过这样的制造方法 制造的载体芯材,例如,在高绝对湿度和低绝对湿度之间,可减小阻值的差。因此,通过这样的制造方法可制造电特性良好、环境依存性小的载体芯材。 
此外,本发明中涉及的电子照相显影剂用载体,电特性良好,环境依存性小。 
此外,本发明中涉及的电子照相显影剂,由于具备电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体,因此在各种环境中均可形成画质良好的图像。 
附图说明
图1是表示本发明的一个实施方式中的载体芯材外观的电子显微镜照片。 
图2是表示本发明的一个实施方式中的载体外观的电子显微镜照片。 
图3是本发明的一个实施方式中的显影剂的概略外观图。 
图4是表示本发明的一个实施方式中的载体芯材的制造方法中代表性工序的流程图。 
图5是表示本发明的一个实施方式中的载体芯材的制造方法中,造粒后的造粒物外观的电子显微镜照片。 
图6是本发明的一个实施方式中的载体芯材的制造方法中,在溶剂处理工序中使用的部件的概略图。 
具体实施方式
下面,参照附图对本发明的实施方式进行说明。首先,对本发明的一个实施方式中的载体芯材进行说明。图1为表示本发明的一个实施方式中的载体芯材外观的电子显微镜照片。 
参照图1,本发明的一个实施方式中的载体芯材11,其外形形状略为球形。本发明的一个实施方式中的载体芯材11的粒径约为35μm,具有适当的粒度分布。即,上述粒径是指体积平均粒径。该粒径及粒 度分布可根据需求的显影剂的特性和制造工序中的成品率等任意设定。在载体芯材11的表面上形成主要在后述的焙烧工序中形成的微小的凹凸,作为手感稍微有些不光滑。 
在此,载体芯材11含有锂作为核组成而构成。此外,在将电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡在纯水中并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
这样的载体芯材11,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,其构成为在将电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡在纯水中并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下,载体芯材11的最表面中的锂的量少。因此,可抑制在载体芯材11的最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制由在载体芯材11的最表面中存在的锂的影响引起的高温时阻值的降低等。因此,这样的载体芯材11可为电特性良好、环境依存性小的载体芯材。对此,在后面进行说明。 
图2是表示本发明的一个实施方式的载体外观的电子显微镜照片。参照图2,本发明的一个实施方式中涉及的载体12也与载体芯材11一样,其外形形状略为球形。载体12是在载体芯材11的表面薄薄地涂布树脂,即覆盖了树脂,其粒径与载体芯材11几乎无变化。载体12的表面与载体芯材11不同,几乎被树脂完全覆盖,与载体芯材11的表面相比凹凸少。 
图3是本发明的一个实施方式的显影剂的概略外观图。参照图3,显影剂13由上述图2中所示载体12和色粉14构成。色粉14的外形形状也略为球形。色粉14是以苯乙烯丙烯酸系树脂或聚酯系树脂为主要成分,混合规定量的颜料、石蜡。这样的色粉14通过例如粉碎法或聚合法制得。色粉14的粒径使用例如载体12粒径的七分之一左右约5μm左右。此外,色粉14和载体12的配比也可按照需求的显影剂的特性等任意设定。这样的显影剂13通过将规定量的载体12和 色粉14用适当的混合器混合制得。 
接下来,对本发明的一个实施方式的载体芯材的制造方法进行说明。图4是表示本发明的一个实施方式的载体芯材制造方法中代表性工序的流程图。下面,按照图4,对本发明中涉及的载体芯材的制造方法进行说明。 
首先,准备含有锂的载体芯材的原料。然后,按照需求的特性以适当的配比混配准备好的原料,将其混合(图4(A))。考虑到环境方面,本发明中的载体芯材的组成中不含有上述重金属,具体的如铜、锌、锰等。然后,本发明中的载体芯材在以磁铁矿为主成分的载体芯材表面涂布树脂,初步具备载体的功能。 
构成本发明中载体芯材的铁原料可为金属铁或其氧化物。具体地,适宜使用常温常压下稳定存在的Fe2O3或Fe3O4、Fe等。 
在此,向载体芯材中添加的Li(锂)原料适宜使用Li2CO3或LiOH、LiOH·H2O等。锂含量优选极微量,具体为10ppm以上400ppm以下,更优选30ppm以上280ppm以下。通过使锂含量在10ppm以上抑制构成载体芯材的磁铁矿的氧化速度,抑制载体芯材磁化的降低,同时,容易控制阻值使其在目标范围内。另一方面,锂含量比400ppm多时,难以有效降低磁化,因此优选400ppm以下。这样一来,作为核组成,规定相对于Fe的Li的量为上述范围的极微量,可谋求作为载体芯材的特性需求的高磁化,即抑制磁化降低。而且,此处所讲的高磁化是指,例如,具体为外部磁场1000Oe下的磁化σ1000的值在50emu/g以上。 
在此,作为提高载体芯材强度的方法,也可向构成载体芯材的磁铁矿中添加SiO2。添加的SiO2原料适宜使用非晶质二氧化硅、结晶二氧化硅、硅胶等。此外,也可使用煅烧这些原料并粉碎后的原料。 
接下来,进行混合后原料的浆化(图4(B))。即,将这些原料合为以构成载体芯材的磁铁矿粒子为目标的组成一起称重,混合而作 为浆原料。 
在本发明中涉及的载体芯材的制造方法中,进行还原反应。因此,也可向上述浆原料进一步添加还原剂。作为还原剂适宜使用碳粉或多元羧酸类有机物、聚丙烯酸类有机物、马来酸、醋酸、聚乙烯醇(PVA(polyvinyl alcohol))类有机物及它们的混合物。 
在上述浆原料中加水混合搅拌,固体成分浓度在40重量%以上,优选为50重量%以上。若浆原料的固体成分浓度在50重量%以上,可保持造粒颗粒的强度,因此优选。 
接下来,对浆化过的原料进行造粒(图4(C))。使用喷雾干燥机对上述混合搅拌而得到的浆进行造粒。而且,对于浆在造粒前也优选进一步施加湿式粉碎。 
喷雾干燥时的气氛温度可为100~300℃左右。据此大致可得到粒径为10~200μm的造粒粉。得到的造粒粉考虑到产品的最终粒径,希望使用振动筛等除去粗大粒子、微粉,在此时进行粒度调整。而且作为参考,进行造粒时的载体芯材的电子显微镜照片如图5所示。 
之后,对造粒后的造粒物进行焙烧(图4(D))。具体的为,将得到的造粒粉投入加热到900~1500℃左右的炉中,保持1~24小时进行焙烧,生成目标焙烧物。此时,焙烧炉内的氧浓度为促进铁氧体化反应的条件即可,具体的为,在1200℃的情况下,调整导入气体的氧浓度为10-7%以上1%以下,在流动状态下进行焙烧。 
此外,也可通过之前的还原剂的调整,控制磁铁矿化中所需的还原气氛。从得到在工业化时可确保充分生产性的反应速度的观点来看,最优选900℃以上的温度。另一方面,若焙烧温度在1500℃以下,不会引起粒子之间的过度烧结,可得到粉体形态的焙烧物,进而,在焙烧中蒸发锂,可防止生成的磁铁矿中产生组成偏差。 
得到的焙烧物更希望在该阶段进行粒度调整。例如,用锤式粉碎机等粗解粒焙烧物。即,对进行了焙烧的粒状物进行解粒(图4(E))。 之后,用振动筛等进行分级。即,对解粒后的粒状物进行分级(图4(F))。这样做可得到具有期望粒径的载体芯材的粒子。 
接下来,对分级后的粒状物进行氧化(图4(G))。即,热处理(氧化处理)在该阶段得到的载体芯材的粒子表面。然后,将粒子的绝缘击穿电压提高到250V以上,使电阻值为合适的电阻值1×106~1×1013Ω·cm。通过用氧化处理提高载体芯材的电阻值,可防止电荷的泄露造成的载体飞散。 
具体的为,在氧浓度10~100%的气氛下,在200~700℃下保持0.1~24小时,得到目标载体芯材。更优选为在250~600℃下保持0.5~20小时,进一步优选为300~550℃下保持1小时~12小时。 
接下来,将进行氧化后的粒状物浸泡在具有羟基的溶剂中(图4(H))。本申请人使用适应环境管制的铁氧体,为了以进一步提高画质为目的,谋求降低电阻值的环境变动,进行了研究。其结果,可知,构成核组合物的物质,在核的最表面中存在的锂(Li)对环境变动造成很大影响。因此,本申请发明人根据锂可溶于具有羟基的溶剂,从而想到进行浸泡在具有羟基的溶剂中的溶剂处理,除去在载体芯材最表面存在的锂的想法。其结果,通过这样的制造方法制得的载体芯材,例如,在高绝对湿度和低绝对湿度之间,可抑制高绝对湿度中阻值的降低,使阻值的差变小。因此,可制造环境依存性小的载体芯材。 
此外,使用的溶剂的pH优选为3~12,更优选为5~9。使用的溶剂的温度,从稳定控制的观点来看,优选控制在10~50℃,如后所述,在寻求进一步降低环境依存性的情况下,可使使用的溶剂的温度在100℃左右。 
此外,溶剂处理除去在载体芯材的粒子最表面中存在的Li即可,因此,若将粒子表面进行溶剂处理即可得到目标效果。因此,处理时间为1小时、1天均可,但考虑到成本方面,溶剂处理工序,粒状物和溶剂接触的时间在例如10分钟以内。这样,可在较短时间内进行 有效地溶剂处理。 
在此,对利用溶剂的处理工序,即所谓的溶剂处理工序进行详细说明。图6是在溶剂处理工序中使用的部件的概略图。参照图6,在溶剂处理工序中,准备作为可载置粒状物的网眼状部件的滤纸17,以及漏斗16、锥形瓶18。滤纸17的目数大小为,以具有上述粒径且粒度分布的载体芯材19作为粒状物不掉落的程度。将滤纸17配置在漏斗16上,将其组装在锥形瓶18上。然后,在滤纸17上载置载体芯材19。之后,对滤纸17上载置的载体芯材19,作为具有羟基的溶剂,例如,规定量的纯水如图6中箭头所示浇下。这样进行溶剂处理。而且,进行处理后,纯水累积在锥形瓶18内,此工序成为过滤工序。 
此外,溶剂处理工序也可含有向溶剂中投入粒状物搅拌后,除去溶剂的工序。此外,溶剂处理工序若能除去粒子最表面的锂,则任何方法均可。这样也可达到本申请发明的效果。 
之后,使进行了溶剂处理的粒状物干燥(图4(I))。干燥工序可含有真空干燥工序和热干燥工序中任意一种工序,所述真空干燥工序使处理过的粒状物在真空状态下干燥;所述热干燥工序将处理过的粒状物加热干燥。通过这样的工序,可更确实地使其干燥。在任意一种情况下,能除去水分即可,具体的为,在真空干燥的情况下,在干燥容器中装入核材,用油旋转真空泵抽真空,使其干燥。而且,作为油旋转真空泵的一种实施方式,使用佐藤真空株式会社制的TSW-50。此外,也可以自然干燥。进而,也可以热干燥,虽也根据处理量,但具体的为在30~500℃下处理1分钟~1天即可,优选在30~100℃下处理2分钟~2小时即可,更优选处理5分钟~1小时即可。 
这样,制造本发明的一个实施方式中的载体芯材。即,本发明中的电子照相显影剂用载体芯材的制造方法为含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材的制造方法,包括:造粒工序,混合含有锂的原料,进行造粒;焙烧工序,将通过造粒工序造粒后的粉状物在规 定温度下焙烧,形成磁相;氧化工序,氧化焙烧后的粒状物;溶剂处理工序,在焙烧工序后对焙烧后的粒状物进行浸泡在具有羟基的溶剂中的处理;以及,干燥工序,在溶剂处理工序后干燥处理后的粒状物。 
用这样的制造方法制得的电子照相显影剂用载体芯材,由于含有锂作为核组成,因此电特性良好。此外,对于电子照相显影剂用载体芯材,由于进行浸泡在具有羟基的溶剂中的溶剂处理,因此,降低了在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂的量,可抑制在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂对环境依存性的影响,例如,可抑制由在电子照相显影剂用载体芯材的最表面中存在的锂引起的高湿时阻值降低等。那样一来,通过这种制造方法制得的载体芯材,例如,在高绝对湿度和低绝对湿度之间,可使阻值的差减小。因此,通过这种制造方法可制造电特性良好、环境依存性小的载体芯材。 
此外,本发明中的载体芯材为含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材,混合含有锂的原料进行造粒,将造粒后的粉状物在规定温度下焙烧,形成磁相,对焙烧后的粒状物进行氧化,对进行氧化后的粒状物进行浸泡在具有羟基的溶剂中的处理,干燥处理后的粒状物而得到。 
此外,对这样做而得到的载体芯材以树脂进行覆盖(图4(J))。即,用硅类树脂或亚克力树脂等覆盖得到的本发明中的载体芯材,由谋求付与带电性及提高耐久性可得到电子照相用显影剂用载体。硅类树脂和亚克力树脂等的覆盖方法可用公知的方法进行。 
即,本发明中的电子照相显影剂用载体为在电子照相的显影剂中使用的电子照相显影剂用载体,其具有电子照相显影剂用载体芯材和覆盖电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂,所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
这样的电子照相显影剂用载体,电特性良好,环境依存性小。 
接下来,将这样得到的载体和色粉各按规定量混合(图4(K))。即,本发明中的电子照相显影剂用载体和适宜的公知的色粉混合,可得到本发明中涉及的电子照相显影剂。混合使用例如球磨机等任意的混合器。 
即,本发明中的电子照相显影剂为在电子照相的显影中使用的电子照相用显影剂,其具备电子照相显影剂用载体及通过与电子照相显影剂用载体的摩擦带电而可在电子照相中带电的色粉;所述电子照相显影剂用载体具有电子照相显影剂用载体芯材及覆盖电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂,所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下。 
若根据这样的电子照相显影剂,由于具备电特性良好、环境依存性小的电子照相显影剂用载体,因此在各种环境中均可形成画质良好的图像。 
而且,在上述实施方式中,用纯水作为具有羟基的溶剂,但也可使用水、甲醇、乙醇、水和甲醇的混合物、水和乙醇的混合物,进而不限于这些,也可使用例如甲醇和乙醇的混合物,也可使用丙醇或丁醇等。 
在溶剂处理工序中,使用的溶剂优选为醇、水、及水和醇的混合物。即,溶剂处理工序包含使用作为溶剂的醇、水、及水和醇的混合物中任意一种进行处理的工序。这样的溶剂比较稳定,并且也容易后处理等。此外,价格便宜,从成本方面也有利。 
而且,在上述实施方式中,焙烧工序后进行氧化粒状物,但并不限于此,例如,也可在溶剂处理工序后进行氧化工序。 
实施例 
关于使用上述制造方法,变更各种条件而制造出的载体芯材,测定阻值等。表1表示变更各种条件而制造出的实施例1~7及不进行本 申请中的溶剂处理的比较例1~3的制造条件。表2表示表1中所示的各例子中载体芯材的阻值等。 
具体的实施例1~7及比较例1~3中的制造方法的内容如下所述。 
实施例1 
在2.7kg水中分散10kg Fe2O3(平均粒径:1μm)、0.05kg Li0.5Fe2.5O4(平均粒径:3μm),添加100g多元羧酸铵类分散剂作为分散剂,100g炭黑作为还原剂,133g SNOWTEX50(商品名),成为混合物。测出此时的固体成分浓度,结果为80重量%。将该混合物用湿型球磨机(媒质直径2mm)进行粉碎处理,得到混合浆。 
用喷雾干燥机将该浆在约130℃的热风中进行喷雾,得到干燥造粒粉。而且,此时,通过筛除去目标粒度分布以外的造粒粉。将该造粒粉投入电炉中,在1025℃下焙烧3小时。此时,调整气氛使电炉内氧浓度为0.01%,流入调整好的电炉。将得到的焙烧物粉碎后用筛分级,使平均粒径为35μm。进而,相对于得到的载体芯材,通过在520℃、大气下保持1小时,进行氧化处理。用溶剂处理工序除去得到的载体芯材粒子的最表面的锂。首先,将10g载体芯材放在滤纸上,从滤纸上方用温度30℃的纯水500ml冲洗,除去粒子的最表面的锂。除去锂后的载体芯材在真空下干燥3小时,除去水分,得到实施例1中的载体芯材。 
实施例2 
除氧化条件为550℃以外,用与实施例1同样的方法,得到实施例2中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
实施例3 
除溶剂除去工序中使用的溶剂为甲醇以外,用与实施例2同样的方法,得到实施例3中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
实施例4 
除在溶剂除去工序中使用的溶剂为乙醇以外,用与实施例2同样的方法,得到实施例4中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
实施例5 
除在溶剂除去工序中使用的溶剂的温度为100℃以外,用与实施例2同样的方法,得到实施例5中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
实施例6 
除在溶剂除去工序中使用的溶剂为自来水以外,用与实施例2同样的方法,得到实施例6中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
实施例7 
除锂原料的添加量为0.25kg Li0.5Fe2.5O4(平均粒径:3μm)以外,用与实施例1同样的方法,得到实施例7中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
比较例1 
除不对实施例1的载体芯材进行溶剂除去和干燥以外,用与实施例1同样的方法,得到比较例1中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
比较例2 
除不对实施例2的载体芯材进行溶剂除去和干燥以外,用与实施例2同样的方法,得到比较例2中的载体芯材。得到的载体芯材的磁特性及电特性如表2所示。 
比较例3 
除不对实施例7的载体芯材进行溶剂除去和干燥以外,用与实施例1同样的方法,得到比较例3中的载体芯材。得到的载体芯材的磁 特性及电特性如表2所示。 
表1 
此外,得到的载体芯材用下面的方法进行树脂涂布。将硅类树脂(商品名称:KR251,信越化学工业株式会社制)在甲苯中溶解制作涂层树脂溶液。然后,将所述载体芯材和准备好的涂层树脂溶液以重量比为载体芯材:涂层树脂溶液=9:1的比例导入搅拌机,将载体芯材在涂层树脂溶液中边浸渍3小时边在150℃~250℃下加热搅拌。据此,相对于载体芯材的重量,该涂层树脂以1.0重量%的比例进行覆盖。将该覆盖了树脂的载体芯材设置在热风循环加热装置内,在250℃下进行加热5小时,使该覆盖树脂层固化,得到实施例1~7及比较例1~3中的电子照相显影剂用载体。 
将该电子照相显影剂用载体和粒径为数微米左右的市售的色粉用V型混合机或罐式球磨机混合制造电子照相显影剂,评价图像特性。 
图像特性是使用采用数字反转显像方法的40张机作为评价机,使用该电子照相显影剂对载体飞散、图像浓度、灰雾浓度、细线再现性,关于画质,在各环境下(低温低湿(绝对湿度为3.3g/m3)的环境)及高温高湿(绝对湿度为21g/m3的环境))中实施100K(K:1000)张的耐久试验。其中,“画质”表示整体评价。关于评价标准,◎为非常良好的级别、○为良好的级别、△为可使用的级别、×为不可使用的级别。在此,○评价为与现在已实用化的高性能电子照相显影剂同等水平,○评价以上判定为合格。这些结果如表3所示。而且,对各实施例、比较例相同。 
表3 
在此,对表1中的Li溶出量进行说明。对实施例1~7及比较例1~3进行溶出试验。溶出试验首先规定各量,使纯水/载体芯材的重量比为10/1。具体的为,在50ml纯水中浸入5g载体芯材。之后,测定使用振动器振动5分钟时的溶剂中的锂(Li)的溶出量。然后,浸泡载体芯材前的溶剂中的锂的溶出量和振动后的溶剂中的锂的溶出量的差作为锂的溶出量。 
振动器使用YAMATO科学株式会社制的SA-31,振动的速度为10(max)。关于锂的溶出量的测定,使用振动器振动后,将取出了载体芯材的纯水用薄膜过滤器过滤,将过滤后的溶剂用ICP分析测定。薄膜过滤器使用Advantech株式会社制的DISMIC(注册商标)25HP(过滤器的孔径为0.45μm、材质为PTFE(聚四氟乙烯,Polytetrafluoroethylene))。ICP分析使用岛津制作所制的ICPS-7510,在用ICP测定溶出量时采用标准曲线法。而且,Li的波长为670.785nm。 
根据实施例1~7,任意一项的锂的溶出量均在0.10ppm以下,具体的为在0.010ppm以下。与此相对,根据比较例1~3,任意一项的 锂的溶出量都比0.10ppm多。 
此外,表1中,氧化温度是指上述氧化工序中的温度(℃)。溶剂的种类是指在溶剂处理中使用的溶剂。处理使用上述图6中所示部件通过过滤进行。处理次数为一次。处理温度是指处理中的温度(℃),即溶剂的温度。与溶剂(ml)相对的核(g),即溶剂与载体芯材本身的比例为10/1。在此,相对于100ml溶剂,使用10g核进行处理。处理时间均为10秒。 
表2中表示绝对湿度21g/m3中的阻值和绝对湿度3.3g/m3中的阻值的测定结果。在此,表2中记载的阻值用对数值表示。即,表示为1×106Ω·cm=Log R=6.0。在各绝对湿度中,测定施加500V/cm、1000V/cm、2500V/cm、5000V/cm、7500V/cm、10000V/cm时的阻值(Ω·cm)。表2中的B.D是表示绝缘击穿(Break Down)的状态。而且,作为绝对湿度3.3g/m3环境的一个例子,列举温度10℃、相对湿度40%的环境。作为绝对湿度21g/m3环境的一个例子,列举温度30℃、相对湿度90%的环境。 
阻值差是指,从在绝对湿度3.3g/m3环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值中减去在绝对湿度21g/m3环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的值。阻值比是指,在绝对湿度3.3g/m3环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值除以在绝对湿度21g/m3环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的值。此外,带电量是指,载体芯材自身的带电量(μC/g)。 
在此,对电阻值的测定进行说明。将载体芯材在如表2中所示的环境下调整湿度一昼夜后,在该环境下进行测定。首先,在水平放置的绝缘板,例如,用特氟隆(Teflon,注册商标)涂布的亚克力板上配置两张电解研磨了表面的板厚2mm的SUS(JIS)304板作为电极,使电极间距离为1mm。此时,使两张电极板的法线方向为水平方向。在两张电极板之间的空隙中装入被测定粉体200±1mg后,在各自的 电极板背后配置截面积为240mm2的磁铁,在电极间形成被测定粉体的电桥。在该状态中,在电极间按照从小开始的顺序以直流电压施加各电压,用两端子法测定流过被测定粉体的电流值,计算电阻值。而且,在此,使用日置电机株式会社制的超绝缘计SM-8215。此外,电阻值的计算公式为:电阻值(Ω·cm)=实测阻值(Ω)×截面积(2.4cm2)÷电极间距离(0.1cm)。在此,如上所述,表2中记载的电阻值表示对数值。即,电阻值(R)为1×106Ω·cm的情况下,为Log R=6.0。而且,使用的磁铁,只要能使粉体形成电桥,可使用各种磁铁,但是,在该实施方式中,使用表面磁通密度在1000高斯以上的永久磁铁,例如铁氧体磁铁。 
接下来,对带电量的测定进行说明。将9.5g载体芯材、0.5g市售的全彩色复印机的色粉装入100ml的带塞玻璃瓶中,在如表2所示的25℃、相对湿度50%的环境下放置12小时调整湿度。调整湿度后的载体芯材和色粉用振动器振动30分钟,混合。在此,关于振动器,使用株式会社YAYOI制的NEW-YS型,以200次/分钟、角度60°进行。称量500mg混合后的载体芯材和色粉,在带电量测定装置中测定带电量。在该实施方式中,使用日本Piotech株式会社制的STC-1-C1型,用吸引压力5.0kPa、SUS制的500目吸引用筛进行。对同一样品进行两次测定,将其平均值作为各核带电量。核带电量的计算公式为:核带电量(μC(库仑)/g)=实测电荷(nC)×103×系数(1.0083×10-3)÷色粉重量(吸引前重量(g)-吸引后重量(g))。 
此外,用下面的方法测定载体芯材中的Li的含量。首先,将载体芯材在酸溶液中溶解,用ICP进行定量分析。表1中的载体芯材的Li含量及表2中的溶剂处理后载体芯材的Li含量是用ICP定量分析得到的Li的量。 
参照表1及表2,实施例1~实施例7的带电量均在10μC/g以上,核带电量高。因此,作为载体在显影器内搅拌使用的情况下,即使涂 布的树脂部分微小地剥落,也可降低对画质造成恶劣影响的可能性,因此优选。与此相对,比较例1~3的带电量分别为4.3μC/g、6.2μC/g、2.6μC/g,均比10μC/g小,带电量低。 
此外,在实施例1~实施例7中,阻值差最大的为2.34,至少在2.50以下,与此相对,关于比较例1~3,阻值差分别为3.73、2.74、3.28,至少比2.50大。 
即,本发明中的电子照相显影剂用载体芯材,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的差在2.50以下。 
此外,电阻值比最大的为1.22,至少在1.25以下。与此相对,关于比较例1~3,阻值比分别为1.44、1.26、1.39,至少比1.25大。 
即,本发明中的电子照相显影剂用载体芯材,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的比在1.25以下。 
在此,比较实施例1和实施例5的阻值的差,若处理温度高,则阻值的差有变小的倾向。因此,为了使阻值的差更小,提高处理温度为佳。 
而且,参照表3,在实施例1~实施例7中,即使在绝对湿度3.3g/m3环境的低温低湿环境及绝对湿度21g/m3环境的高温高湿环境的任意一种情况下,图像浓度、图像灰雾、细线再现性及画质也非常良好或良好。与此相对,在比较例1~比较例3中,图像浓度、图像灰雾、细线再现性及画质,虽然在绝对湿度3.3g/m3环境的低温低湿环境的情况下,非常良好或良好,但是在绝对湿度21g/m3环境的高温高湿环境的情况下,为不可使用级别。 
在此,考察本发明的原理,如下所述。关于不进行溶剂处理的比较例1~3,作为核组成物含有的锂也在载体芯材的最表面存在。并且,可认为在该载体芯材的最表面存在的锂在绝对湿度高的环境下,溶解 于相对大量存在的水分中,通过在该水分中溶解的锂使阻值降低。与此相对,关于实施例1~7,预先将存在于载体芯材最表面的锂通过上述溶剂处理除去。这样一来,即使在绝对湿度高的环境下,也几乎没有由水分中溶解的锂造成阻值降低的现象。这样一来,可认为本发明中涉及的载体芯材的环境依存性小。 
表4是表示实施例1、实施例7及以Fe3O4为核芯材(即不含有Li)的载体芯材作为比较例4的情况下,上述溶剂处理工序中进行溶剂处理后的溶剂中的锂的溶出量(ppm)和振动时间(分钟)的关系的表。 
表4 
参照表4,对锂进行考察的话,在实施例1中,振动1分钟后锂 的溶出量为0.116ppm,之后,随着振动时间的增加,锂的溶出量持续上升,在振动30分钟后为0.127ppm。此外,在实施例7中,振动1分钟后锂的溶出量为0.280ppm,之后,随着振动时间的增加,锂的溶出量持续上升,在振动30分钟后,为0.467ppm。即,在实施例1及实施例7中,在载体芯材的最表面上,对应于添加的锂的量,存在锂。因此,能够把握通过溶剂处理即时将存在于载体芯材的最表面上的大部分的锂溶解,从载体芯材的最表面除去。而且,从比较例4来看,作为核组成不含有锂的情况下,几乎没有溶出的锂,即使经过30分钟后,也为0.009ppm,在0.10ppm以下,具体的为比0.010ppm还少。即,在上述溶剂处理中,以实施例1及实施例7为与核组成中不含锂的情况同等的载体芯材最表面上的锂的存在量。这被认为是证明,在表1及表2中的载体芯材中的Li含量中,与表1所示的溶剂处理前的Li含量相比,表2中所示的溶剂处理后的Li含量尽管极微量但也在减少。 
即,在本发明中,载体芯材的制造工序中,从确保适当的电阻值的观点来看,首先含有锂作为核组成,然后,在制造工序中,存在于载体芯材最表面的锂,从环境依存性的观点来看并不优选,通过上述溶剂处理除去存在于载体芯材最表面的锂。 
而且,在上述实施方式中,锂的溶出量在0.10ppm以下,虽然使用上述图4中所示的制造方法,即,制造工序中含有溶剂处理的制造方法,但并不限于此,不只通过溶剂处理除去载体芯材最表面的锂,还可选择载体芯材最表面的锂进行物理去除,减少载体芯材最表面的锂的量,使锂的溶出量在0.10ppm以下即可。以上,参照附图对本发明的实施方式进行了说明,但本发明并不限于图示的实施方式。相对于图示的实施方式,在与本发明同一范围内,或均等范围内,可加入各种修正和变形。 
工业实用性 
本发明中涉及的电子照相显影剂用载体芯材、其制造方法、电子照相显影剂用载体及电子照相显影剂在适用于各种环境下使用的复印机等的情况下可被有效利用。 
附图标记说明 
11、19:载体芯材;12:载体;13:显影剂;14:色粉;16:漏斗;17:滤纸;18:锥形瓶 

Claims (5)

1.一种电子照相显影剂用载体芯材,其是含有锂作为核组成的电子照相显影剂用载体芯材,其特征在于,在将所述电子照相显影剂用载体芯材以与纯水相比1:10的重量比浸泡到纯水中并振动的情况下,所述纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下;
所述电子照相显影剂用载体芯材中的所述锂含量在10ppm以上400ppm以下。
2.根据权利要求1所述的电子照相显影剂用载体芯材,其特征在于,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的差在2.50以下。
3.根据权利要求1所述的电子照相显影剂用载体芯材,其特征在于,在绝对湿度21g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值与在绝对湿度3.3g/m3的环境下施加1000V/cm时的阻值的对数值的比在1.25以下。
4.一种电子照相显影剂用载体,其为在电子照相的显影剂中使用的电子照相显影剂用载体,其特征在于,具备电子照相显影剂用载体芯材以及覆盖所述电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂;
所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下;所述电子照相显影剂用载体芯材中的所述锂含量在10ppm以上400ppm以下。
5.一种电子照相用显影剂,其为在电子照相的显影中使用的电子照相用显影剂,其特征在于,其包括电子照相显影剂用载体及通过与所述电子照相显影剂用载体的摩擦带电而可在电子照相中带电的色粉;所述电子照相显影剂用载体具备电子照相显影剂用载体芯材及覆盖于所述电子照相显影剂用载体芯材表面的树脂,所述电子照相显影剂用载体芯材含有锂作为核组成,在以与纯水相比1:10的重量比浸泡并振动的情况下,纯水中的锂溶出量在0.10ppm以下;所述电子照相显影剂用载体芯材中的所述锂含量在10ppm以上400ppm以下。
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