CN102718187B - 一种中空超细高氯酸铵及其制备方法 - Google Patents
一种中空超细高氯酸铵及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种中空超细高氯酸铵及其制备方法。所述的高氯酸铵为中部具有多层空腔结构的材料,粒径为1μm~100μm。制备方法采用反溶剂-重结晶法,过程包括:(1)将高氯酸铵溶解在N,N-二甲基甲酰胺/丙酮混合溶剂中制成饱和溶液;(2)在一定的搅拌速度和溶剂-反溶剂体积比下,将高氯酸铵饱和溶液加入到反溶剂乙酸乙酯中,高氯酸铵过饱和而结晶析出;(3)结晶完全后,产物经过滤、洗涤、干燥,制得中空超细高氯酸铵。本发明的高氯酸铵既是超细粉体材料,又具有中空形貌,分散性和规整性良好,能有效提高固体推进剂的性能。反溶剂-重结晶法简单安全,操作方便。
Description
技术领域
本发明属于含能材料技术领域,涉及一种超细粒子及其制备方法,特别是涉及一种中空超细高氯酸铵及其反溶剂-重结晶法制备方法。
背景技术
在固体推进剂领域,高氯酸铵(AP)是固体推进剂中最常用的氧化剂之一,它在固体推进剂中重量比例高达60到80%。因此固体推进剂的性能会随着高氯酸铵特性的变化,特别是AP的粒径和形貌的变化而改变。具有高比表面积的超细或/和中空形貌的高氯酸铵能有效提高推进剂的性能,且粒径越小、中空结构越多,推进剂的性能越好。
目前,传统的制备超细高氯酸铵的各种方法均存在一定的局限性,如冷冻干燥法、喷雾干燥法和超临界反溶剂法等方法存在制备条件苛刻、能耗大,设备要求高,成本高等问题;振动球磨法和气流粉碎法存在能耗大,效率低,产物易污染,粒径不均匀,以及过程安全性等难题。
反溶剂-重结晶法,其原理是利用反溶剂和溶剂的互溶形成新的混合液相,使溶质在这种新的混合液相里的溶解度变得非常小,达到过饱和而从混合溶液中的析出。反溶剂-重结晶法用于制备超细材料时,制备过程简单安全,操作方便,成本低,且产物粒径均匀,纯度高,能很大程度上克服传统制备方法的存在问题。
中国专利CN200820237862.6涉及一种膜管与反溶剂法耦合的超细粉体制备与浓缩装置,可用于制备微米和亚微米级超细粉体。该装置将膜管和反溶剂法结合起来,可用于制备超细高氯酸铵,使用的溶剂-反溶剂配对是丙酮-乙酸乙酯,利用孔径2nm~5um的膜管控制产物的粒径和形貌,制得粒径约1~5um。中国专利CN201010198073.8公开了利用超声波-膜-反溶剂法集成过程制备纳米催化复合材料的方法,在均匀分散的纳米催化剂颗粒上,利用反溶剂法,将AP析出后包覆在纳米粒子的表面,形成纳米催化复合材料。
上述方法均将反溶剂-重结晶法与其它方法耦合或集成以制备超细材料,然而上述方法均无法制备出中空超细高氯酸铵材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种中空超细高氯酸铵及其制备方法,产物高氯酸铵为微米级超细粉体,分散性和规整性好,纯度高,且具有规整的中空结构,反溶剂-重结晶法具有过程简单安全,操作方便,成本低的优点。
本发明的技术方案为:一种中空超细高氯酸铵,其特征在于,所述的高氯酸铵其粒径为1μm ~ 100 μm,颗粒中部具有空腔结构。
本发明的高氯酸铵为粒径可控的超细材料,其粒径可在1μm ~ 100 μm间变化,同时又具有中空形貌,颗粒中部有多层空腔结构。
所述的中空超细高氯酸铵可采用反溶剂-重结晶法的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)高氯酸铵饱和溶液的制备:将高氯酸铵溶解在N,N-二甲基甲酰胺/丙酮混合溶剂中制成饱和溶液;
(2)高氯酸铵制备:在搅拌条件下,将高氯酸铵饱和溶液加入到反溶剂乙酸乙酯中,则高氯酸铵因过饱和而结晶析出;
(3)过滤和干燥过程:结晶完全后,产物经过滤、洗涤、干燥,制得中空超细高氯酸铵。
其中上述步骤(1)中,高氯酸铵饱和溶液的温度为10~77℃;原料高氯酸铵可以是任何尺寸,任何形貌的高氯酸铵。
本发明方法采用N,N-二甲基甲酰胺/丙酮混合溶剂,对于制得中空超细高氯酸铵是必要的。申请人发现,使用单独的N,N-二甲基甲酰胺或丙酮做溶剂时,很难制得中空形貌的高氯酸铵,而采用本发明的混合溶剂时,中空形貌的高氯酸铵则很容易制取。
所述的混合溶剂中,N,N-二甲基甲酰胺:丙酮的体积比为1:9 ~ 9:1,优选 1: 4 ~4 :1。
步骤2)中,调节搅拌速度和溶剂-反溶剂体积比,可控制产物高氯酸铵结晶的粒径和形貌。上述步骤(2)中高氯酸铵饱和溶液和反溶剂的加料体积比为1:3 ~ 1:30;搅拌速度优选为200 rpm ~ 3000 rpm。
上述步骤(3)中,使用的洗涤试剂推荐为乙酸乙酯,干燥温度为50 ~ 150 ℃。
本发明的有益效果:本发明的高氯酸铵为一种中空超细高氯酸铵粒子,粒径范围1μm ~ 100 μm,分散性和规整性良好,用于固体推进剂中能有效提高推进剂的性能。反溶剂-重结晶法具有简单安全,操作方便,成本低的优点;通过特定溶液-反溶剂对的选择,本发明的方法在常规搅拌条件下即可制得中空超细高氯酸铵材料。本发明的优点具体包括:
1)高氯酸铵产物既是超细粉体材料,又具有中空形貌。
2)高氯酸铵产物分散性好,粒径均匀,规整性高。
3)反溶剂-重结晶法制备过程简单、安全,操作方便,成本低。
下面通过具体实施例本发明进行详细描述。需要指出的是,对本发明的保护范围并不以具体实施方式为限,而是由权利要求加以限定。
附图说明
图1为反溶剂-重结晶法制备的立方中空形貌超细高氯酸铵的电镜图。
图2为反溶剂-重结晶法制备的立方中空形貌超细高氯酸铵的高倍电镜图。
具体实施方式
实施例1
中空超细高氯酸铵及其制备方法,步骤如下:
首先在室温下,取一定量的、尺寸约为250 μm的类球形高氯酸铵溶解在等体积的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)/丙酮混合溶剂中,制成高氯酸铵饱和溶液;然后将10 ml高氯酸铵饱和溶液加入到200 ml乙酸乙酯中,加入过程保持1000 rpm的搅拌速度,高氯酸铵晶体会因过饱和而结晶析出;最后将混合液抽滤,乙酸乙酯洗涤,产物置于80 ℃烘箱中干燥,即得到中空超细高氯酸铵。
制得的中空超细高氯酸铵的电镜图如图1和图2,具有立方中空形貌,颗粒中部具有多层空腔结构,粒径约10μm ~ 15 μm。
实施例2
中空超细高氯酸铵及其制备方法,步骤如下:
首先在40 ℃下,取一定量的、尺寸约为250 μm的类球形高氯酸铵溶解在体积比3:1的DMF/丙酮混合溶剂中,制成高氯酸铵饱和溶液;然后将10 ml高氯酸铵饱和溶液加入到250 ml乙酸乙酯中,加入过程保持1500 rpm的搅拌速度,高氯酸铵晶体会因过饱和而结晶析出;最后将混合液抽滤,乙酸乙酯洗涤,产物置于50 ~ 150 ℃烘箱中干燥,即得到中空超细高氯酸铵。
制得的中空超细高氯酸铵具有立方中空形貌,颗粒中部具有多层空腔结构,粒径约5 μm ~ 10 μm。
实施例3
中空超细高氯酸铵及其制备方法,步骤如下:
首先在30 ℃下,取一定量的、尺寸约为250 μm的类球形高氯酸铵溶解在体积比1:4的DMF/丙酮混合溶剂中,制成高氯酸铵饱和溶液;然后将10 ml高氯酸铵饱和溶液加入到100 ml乙酸乙酯中,加入过程保持2000 rpm的搅拌速度,高氯酸铵晶体会因过饱和而结晶析出;最后将混合液抽滤,乙酸乙酯洗涤,产物置于50 ~ 150 ℃烘箱中干燥,即得到中空超细高氯酸铵。
制得的中空超细高氯酸铵具有长方体中空形貌,颗粒中部具有多层空腔结构,粒径约10 μm ~20 μm。
Claims (4)
1.一种中空超细高氯酸铵的制备方法,所述的高氯酸铵其粒径为1μm ~ 100 μm,颗粒中部具有空腔结构;其特征在于,所述的方法使用反溶剂-重结晶法制备,包括如下步骤:
(1)高氯酸铵饱和溶液的制备:将高氯酸铵溶解在N,N-二甲基甲酰胺/丙酮混合溶剂中制成饱和溶液,所述的混合溶剂中,N,N-二甲基甲酰胺:丙酮的体积比为1:9 ~ 9:1;
(2)高氯酸铵制备:在搅拌条件下,将高氯酸铵饱和溶液加入到反溶剂乙酸乙酯中,高氯酸铵饱和溶液和反溶剂的体积比为1:3 ~ 1:30,则高氯酸铵因过饱和而结晶析出;
(3)过滤和干燥过程:结晶完全后,产物经过滤、洗涤、干燥,制得中空超细高氯酸铵。
2.根据权利要求1所述的中空超细高氯酸铵的制备方法,其特征在于,所述的高氯酸铵饱和溶液的温度为10 ~ 77 ℃。
3.根据权利要求1所述的中空超细高氯酸铵的制备方法,其特征在于,步骤(2)中搅拌速度为200 rpm ~ 3000 rpm。
4.根据权利要求1所述的中空超细高氯酸铵的制备方法,其特征在于,步骤(3)中使用乙酸乙酯洗涤,干燥温度为50 ~ 150 ℃。
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