CN102711453B - 稳定的水包油乳液 - Google Patents

Abstract

不连续的油相中的解毒喹与水包油乳液的连续的水相中的水相互作用，导致解毒喹水合物的形成，结晶的形成和奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)，通过使用给乳液提供增加的稳定性的特定表面活性剂和溶剂使其最小化。

Description

稳定的水包油乳液

本发明涉及新型水包油乳液组合物，其防止解毒喹(cloquintocet mexyl)水合物的晶体形成和奥斯特瓦尔德熟化(Ostwald ripening)。

农业制剂产品为了具有商业效用，必须对于指定的时间期间是物理和化学稳定的。存在许多制剂不稳定的原因，例如活性成分的不稳定性，相分离(奥斯特瓦尔德熟化，结晶，沉降，乳化(creamings)，等)或者环境因素(温度，湿度/湿气，等)。在现代农业市场上，变得越来越普通的是开发新的制剂，来包含多种活性成分和它们所需的溶剂，防护剂，和/或辅剂，等，为了获得最优的特性分布(spectrum)，功效，和递送效率，这接下来使得制剂稳定性变得越来越具有挑战性。因此，可有效地分离、阻碍或者消除不相容的成分之间的不利反应或者相互作用的技术常常对于成功的产品来说是关键的。

解毒喹(CQC-M)是具有以下化学结构的喹啉化合物。它通过降低除草剂对所施加到的作物的植物性毒素效果而用作除草剂防护剂。

喹啉防护剂的制备和作用已经披露于一系列的公开物中例如DE2546845，US 3,351,525，Chem.Abstr.79(1973)53154r和EP 94349。

CQC-M在与水接触时会容易地转化成它的水合物形式，这披露于WO02/36566A1中。然后CQC-M水合物将发展为大的针状物沉淀，这妨碍可喷雾性以及接下来妨碍它用作除草剂防护剂的能力。因为这种不期望的水合物的形成，CQC-M通常配制为可乳化浓缩物(EC)或者油分散体(OD)，其中将它溶于有机溶剂中并由此与水隔离而不接触，或者配制为干燥制剂例如可湿性粉剂(WP)或水可分散的颗粒(WG)。也可将添加剂包含在这些制剂中来抑制在将浓缩物稀释或者将颗粒分散到水中用于喷雾应用时，CQC-M水合物的形成或者结晶的生长，这披露于例如US 2008/0058209A1或US2008/0032890A1中。

因为越来越多地担心在农业制剂中过多使用有机溶剂（由于它们的成本，可燃性，对健康有害的影响和促进环境污染），一直在要求增加水性制剂的使用。水包油乳液(EW)是用于许多农业产品的大部分普通水性制剂中的一种，其中作为离散相被表面活性剂乳化剂稳定的油滴均匀地分散于作为连续相的水中。但是，这些制剂可能存在许多稳定性的挑战，例如当该乳液是物理不稳定的并且发生相分离时，或者当油溶性成分与水相中的成分不相容时。溶于水包油乳液的分散的油相中的CQC-M提出特别的挑战。需要防止CQC-M与水接触来防止形成CQC-M水合物，该水合物将会导致形成结晶，奥斯特瓦尔德熟化和制剂的不稳定性。本发明提供对制备含有CQC-M的稳定含水制剂的问题的解决方案。

本发明涉及稳定的水包油乳液，其包括：

a)不连续的油相，该油相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至800g/L的油溶剂，1g/L至200g/L of乳液模板溶剂(emulsion template solvent)和1g/L至200g/L的解毒喹；

b)连续的水相，该水相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至700g/L的水；

c)乳化表面活性剂，该乳化表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L；

d)聚合物分散表面活性剂，该聚合物分散表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L；和

e)任选的其它的惰性制剂成分。

本发明另一方面涉及除草组合物，其除了含有所述稳定的水包油乳液之外，还含有除草剂。特别有利的是稳定的悬乳液(suspoemulsion)，其中将具有低的水和油溶解度的除草剂作为可分散的活性成分添加到所述水包油乳液的连续的水相中。

本发明提供一种经表面活性剂和溶剂的混合物稳定的水包油乳液，所述表面活性剂和溶剂的混合物阻碍和防止溶解在离散的油相中的解毒喹和连续的水相的水之间不利地相互作用，这种相互作用可能导致该组合物的化学或者物理的不稳定性。

水包油乳液的油相含有组分例如溶剂，辅剂或者本质上水不可混溶的其它期望的成分。在典型的水包油乳液中，油相形成离散的液滴，该液滴被悬浮于连续的水相中的乳化剂稳定化。油相中的组分与水相中的组分的相互作用或反应包括但不限于油相中组分的水解，或者油相中组分的降解（这是由于在水相中存在其它组分而导致的），或者本来在油相中的组分由于它较高的水溶性或者形成不溶性水合物的能力而在水相中形成结晶和结晶生长(奥斯特瓦尔德熟化)。CQC-M是容易与水相互作用形成不溶性结晶水合物的油相组分，该不溶性结晶水合物经受奥斯特瓦尔德熟化。这些事件会导致不稳定和不适合用于农业喷雾应用的制剂。本发明的稳定的水包油乳液防止这一点发生。

本发明的不连续的油相含有油溶剂，乳液模板溶剂和CQC-M。它可任选地含有其它的油可溶性制剂成分或者油可溶性活性成分。

油溶剂包括但不限于一种或者多种石油级分或者烃，例如矿物油，煤油，石蜡油，混合的萘和烷基萘级分，芳族溶剂，尤其是烷基取代的苯例如二甲苯或者丙基苯级分，等；脂肪酸的二烷基酰胺，尤其是脂肪酸的二甲基酰胺例如辛酸的二甲基酰胺；植物油或者种子油例如大豆油，葡萄籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物或者种子油的酯；氯化的脂肪族或者芳族烃例如1,1,1-三氯乙烷和氯苯；二醇衍生物的酯，例如二甘醇的正丁基、乙基、或者甲基醚的乙酸酯，和一缩二丙二醇的甲基醚的酯；酮例如异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；和乙酸酯产物例如乙酸己酯、乙酸庚酯等。

优选的油溶剂是石油级分或者烃例如矿物油，石蜡油和芳族溶剂如二甲苯，丙基苯级分，烷基萘级分，等，植物油或者种子油，植物或种子油的酯及其混合物。

该油溶剂基于该水包油乳液为200g/L至800g/L，优选为300g/L至700g/L。

该乳液模板溶剂定义为水不可混溶的有机溶剂，其增加乳液液滴的稳定性并且对于本领域技术人员来说是已知的。该溶剂可单独使用，或者更通常地与前面所述的油溶剂结合使用。典型的乳液模板溶剂是植物或种子油例如大豆油，葡萄籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物或种子油的酯；一元醇或者二元醇、三元醇或者其他低级多元醇(含4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯，油酸正丁基酯，肉豆蔻酸异丙酯，二油酸丙二醇酯，丁二酸二辛基酯，己二酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多元羧酸的酯等；以下的小分子量均聚物或共聚物，聚烯烃例如聚丙二烯(polyallene)，聚丁二烯，聚异戊二烯，和聚(取代的丁二烯)例如聚(2-叔丁基-1,3-丁二烯)，聚(2-氯丁二烯)，聚(2-氯甲基丁二烯)，聚苯乙炔，聚乙烯，氯化的聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚异丁烯，聚环戊基乙烯和聚环己基乙烯，聚丙烯酸酯类，包括聚丙烯酸烷基酯和聚丙烯酸芳基酯，聚甲基丙烯酸酯类，包括聚甲基丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸芳基酯，聚二取代的酯例如聚(二-正丁基衣康酸酯)，和聚(延胡索酸戊基酯)，聚乙烯基醚例如聚(丁氧基乙烯)和聚(苄氧乙烯)，聚(甲基异丙烯基酮)，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚羧酸乙烯酯例如聚丙酸乙烯基酯，聚丁酸乙烯基酯，聚辛酸乙烯基酯，聚月桂酸乙烯基酯，聚硬脂酸乙烯基酯，聚苯甲酸乙烯基酯，聚苯乙烯，聚-叔丁基苯乙烯，聚(取代的苯乙烯)，聚(联苯乙烯)(poly(biphenyl ethylene))，聚(1,3-环己二烯)，聚环戊二烯等。合适的小分子量共聚物的实例是以下物质的共聚物：苯乙烯，烷基苯乙烯，异戊二烯，丁烯，丁二烯，丙烯腈，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，低级羧酸的乙烯基酯和α,β-烯键式不饱和羧酸及其酯，包括其中含有三种或者更多种不同的单体物类的共聚物。

优选的乳液模板溶剂是植物或者种子油例如大豆油，葡萄籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上天然衍生的油的简单酯；以下的低分子量均聚物(<5000)，聚烯烃例如聚丁二烯，聚异戊二烯，和聚(取代的丁二烯)例如聚(2-叔丁基-1,3-丁二烯)，聚乙烯，氯化的聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯，聚异丁烯，聚环戊基乙烯和聚环己基乙烯，聚丙烯酸酯，包括聚丙烯酸烷基酯和聚丙烯酸芳基酯，聚甲基丙烯酸酯类，包括聚甲基丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸芳基酯，聚二取代的酯例如聚(二-叔丁基衣康酸酯)，和聚(延胡索酸戊基酯)，聚乙烯基醚例如聚(丁氧基乙烯)和聚(苄氧乙烯)，聚(甲基异丙烯基酮)，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚羧酸乙烯酯例如聚丙酸乙烯基酯，聚丁酸乙烯基酯，聚辛酸乙烯基酯，聚月桂酸乙烯基酯，聚硬脂酸乙烯基酯，聚苯甲酸乙烯基酯，聚苯乙烯，聚-叔丁基苯乙烯，聚(取代的苯乙烯)，聚(联苯乙烯)，聚(1,3-环己二烯)，聚环戊二烯等；和以下物质的低分子量(<5000)共聚物：苯乙烯，烷基苯乙烯，异戊二烯，丁烯，丁二烯，丙烯腈，丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，低级羧酸的乙烯基酯和α,β-烯键式不饱和羧酸及其酯，包括其中含有三种或者更多种不同的单体物类的共聚物。

最优选的乳液模板溶剂是低分子量(<1000)的聚异丁烯（其中优选的实例是Indipol H-15），植物或种子油例如大豆油，葡萄籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；和植物或种子油的C₁-C₅酯等。

该乳液模板溶剂基于该水包油乳液为1g/L至200g/L，优选为10g/L至100g/L。

本发明的不连续的油相可任选地含有其它的油可溶的制剂成分和油可溶的活性成分。不连续的油相可含有油可溶的分散或乳化表面活性剂，油可溶的辅剂和油可混溶的或可溶的活性成分。该活性成分可包括一种或多种除草剂，杀虫剂或者杀真菌剂，但是不限于，羧酸酯，磷酸酯，或者硫酸酯杀虫剂，包括苯甲酸除草剂例如麦草畏酯(dicamba esters)，苯氧基烷酸(phenoxyalkanoic acid)除草剂例如2,4-D，MCPA或者2,4-DB酯，芳氧基苯氧丙酸除草剂例如炔草酯(clodinafop)，氰氟草酯(cyhalofop)，噁唑菌胺(fenoxaprop)，二氢吡啶(fluazifop)，吡氟氯禾灵(haloxyfop)和精喹禾灵(quizalofop)酯，和吡啶羧酸除草剂例如氨基氯氨吡啶酸(aminopyralid)，毒莠定(picloram)，二氯吡啶甲酸(clopyralid)，氟草烟(fluroxypyr)和绿草定(triclopyr)酯，和杀虫剂例如毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，和杀真菌剂例如敌螨普(dinocap)，醚菌酯(kresoxim-methyl)，等。

所述的水相包括水作为溶剂介质，和任选的水可溶的或水可分散的成分。通常，在乳液制剂的水相中的水用来平衡最终的组合物。水相中的成分与油相中的组分的相互作用或者反应包括但不限于由于油相组分或者水相组分的奥斯特瓦尔德熟化形成结晶和结晶生长，或者在油相或者水相中成分的化学降解。这些降解可能由于在水包油乳液中存在一种或多种组分而导致，并且会导致制剂的不稳定性。水迁移进油相中和与溶解在油相中的CQC-M接触或者CQC-M迁移进水相中或者迁移至油-水界面会导致形成CQC-M水合物，形成结晶，奥斯特瓦尔德熟化和制剂不稳定性或者对于农业喷雾应用的不适合性(因为会堵塞喷嘴)。

水相可任选地含有水可溶的活性成分例如auxinic除草剂的盐，所述除草剂例如胺，烷基胺，二烷基胺，三烷基胺或者二氯甲氧苯酸的金属盐，苯氧基烷酸除草剂例如2,4-D，MCPA或者2,4-DB，吡啶羧酸除草剂例如氟草烟，绿草定，氨基氯氨吡啶酸，二氯吡啶甲酸和毒莠定，等。

水相基于该水包油乳液为200g/L至700g/L，优选为300g/L至500g/L。

CQC-M是离散油相的可溶性组分，并且基于该水包油乳液为1g/L至200g/L，优选为10g/L至100g/L。

提供乳液液滴稳定性的优选的油相组合物将包括以下组分：溶剂，乳液模板溶剂和CQC-M。这些组分的优选范围，基于溶剂和乳液模板溶剂的相对重量比分别为4比1至14比1，和最优选8比1，和基于乳液模板溶剂和CQC-M的相对重量比分别为1比1至1比3，和最优选1比1。

用于该组合物中的表面活性剂由一种乳化表面活性剂和一种聚合物分散表面活性剂组成。

可使用的乳化表面活性剂如下：(1)90%具有20个亚乙基氧(PEG)单元的三油酸脱水山梨糖醇酯和10%三油酸脱水山梨糖醇酯的混合物，其中Emgard 2033-C是优选的实例；(2)C₁₁-C₁₃的醇混合物的聚乙二醇醚(10个单元)，其中Synperonic 13/10是优选的实例，和(3)正丁基醇引发的EO-PO嵌段共聚物，其中Atlas^TM G-5000(Uniqema的商标)是优选的实例，等。这种聚合物表面活性剂的另一实例是商业表面活性剂Termul^TM 5429(醇烷氧基化物(alcohol alkoxylate)；Huntsman的商标)。

优选的乳化表面活性剂是C₁₁-C₁₃的醇混合物的聚乙二醇醚(10个单元)，90%的三油酸缩水山梨糖醇酯聚乙氧基化物(20个PEG单元)-10%三油酸缩水山梨糖醇酯混合物，和正丁基醇引发的EO-PO嵌段共聚物。

乳化表面活性剂存在的量为总组合物的1g/L至100g/L，优选为1g/L至50g/L。

可使用的聚合物分散表面活性剂如下：(1)聚乙烯基醇树脂，其中水解度为86-89％，其中Gohsenol GL03和Gohsenol GL05是优选的实例，(2)ABA嵌段共聚物，其具有聚环氧乙烷(PEG)的亲水部分和12-羟基硬脂酸的疏水部分。这种聚合物表面活性剂的优选实例是商业表面活性剂Atlox^TM4912(Uniqema的商标)，分子量为5,000。这种聚合物分散表面活性剂的另一实例是商业表面活性剂Termul^TM 2510(Huntsman的商标)，(3)甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物，其中实例是Atlox^TM 4913(Uniqema的商标)，(4)醇酸树脂聚环氧乙烷树脂(alkyd polyethylene oxide resin)，其中Atlox^TM 4914是优选的实例，等。

优选的聚合物分散表面活性剂是聚乙烯基醇(具有86-89%的水解度，其中Gohsenol GL03和Gohsenol GL05是优选的实例)，和甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(其中Atlox^TM 4913是实例)。

聚合物分散表面活性剂存在的量为总组合物的1g/L至100g/L，优选为1g/L至50g/L。

在制备本发明的水包油乳液的典型过程中，水相通过将水与水可溶的或者水可分散的成分和任选的其它惰性成分混合而制备，所述水可溶的或者水可分散的成分包括但不限于水可溶的或者水可分散的分散或者乳化表面活性剂，所述其它惰性成分例如增稠剂，pH缓冲剂，润湿剂，防冻剂，消泡剂，生物杀灭剂，等。油相通过将油可溶的分散或乳化表面活性剂与油可混溶的或者可溶的成分混合而制备，所述油可混溶的或者可溶的成分包括但不限于油溶剂，乳液模板溶剂和CQC-M。最终的乳液制剂如下制备：在高剪切匀化下将油相缓慢添加到水相中，直到达到期望的乳液液滴尺寸(0.1-5μm)。

稳定的水包油乳液的实例(其中阻碍了由于CQC-M水合物的奥斯特瓦尔德熟化而导致的晶体生长)包括：

a)不连续的油相，该油相包括，相对于该水包油乳液，300g/L至700g/L的石油芳族溶剂，10g/L至100g/L的大豆油和10g/L至100g/L的解毒喹；

b)连续的水相，该水相包括，相对于该水包油乳液，300g/L至500g/L的水；

c)乳化表面活性剂，该乳化表面活性剂包括，相对于该水包油乳液，1g/L至50g/L的C₁₁-C₁₃的醇混合物的聚乙二醇醚；

d)聚合物分散表面活性剂，该聚合物分散表面活性剂包括，相对于该水包油乳液，1g/L至50g/L的86-89%的水解的聚乙烯基醇；和

d)任选的其它惰性制剂成分。

本发明的另一方面涉及稳定的悬乳液，在所述悬乳液中将具有低的水和油溶解度的除草剂作为可分散的活性成分添加到该水包油乳液的连续的水相中。

优选的水可分散的活性成分是水可分散的并且具有低的油溶性和低的水溶性的除草剂，包括但不限于磺酰胺类，磺酰脲类，芳基吡啶羧酸和酯类，芳基嘧啶羧酸和酯类，咪唑啉酮类和卡巴腙类(carbazones)。

尤其适合在水相中分散的除草剂是醚苯磺隆(triasulfuron)，苯磺隆(tribenuron)，醚磺酰胺(metasulfuron)，噻磺隆(thifensulfuron)，氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，碘甲磺隆(iodosulfuron)，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，醚黄隆(cinosulfuron)，苄嘧黄隆(bensulfuron)，1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]脲(trifloxysulfuron)，甲酰氨基嘧磺隆(foramsulphuron)，甲磺胺磺隆(mesosulphuron)，磺酰磺隆(sulphosulphuron)，三氟甲磺隆(tritosulphuron)及同系物，此外唑嘧磺草胺(flumetsulam)，磺草唑胺(metosulam)，氯酯磺草胺酸(chloransulam)，双氟磺草胺(florasulam)，双氯磺草胺(diclosulam)，五氟磺草胺(penoxsulam)，啶磺草胺(pyroxsulam)和同系物，以及咪草酸(imazethabenz)，咪草烟(imazethapyr)，灭草喹(imazaquin)，(imazamox)及同系物，和氟酮磺隆(flucarbazone)，丙苯磺隆(propoxycarbazone)，(amicarbazone)和同系物，和披露于US7314849B2和US7300907B2中的通式结构的化合物，其中

Ar是多取代的苯基，R是H或卤素，R¹是H或C₁-C₈烷基，和X是卤素。对于在水相中分散尤其合适的除草剂是具有下式的化合物A：

对于可在使用点进一步稀释的悬乳液，水可分散的除草剂，相对于该悬乳液而言，为总组合物的1g/L至400g/L，优选为总组合物的5g/L至200g/L。本领域通常已知的是，这种浓缩的制剂可在使用点根据农业实践稀释1至2000倍。

在典型的制备本发明的悬浮液的方法中，将含有分散的活性成分的水相添加到水包油乳液中，同时充分混合。水相通过将水与水-不溶性固体活性物(例如，啶磺草胺)混合而制备，可将固体材料研磨至期望的尺寸范围(例如0.1-10μm，优选0.5-5μm)，和优选在润湿剂和分散剂的帮助下预分散在浓缩的水分散体中。存在许多可用于该目的的可商业获得的研磨和分散过程和设备，这是本领域技术人员已知的。

悬乳液的实例(其中阻碍了由于CQC-M水合物的奥斯特瓦尔德熟化导致的结晶生长或乳液的不稳定性)包括：

a)不连续的油相，该油相包括，相对于悬乳液，300g/L至700g/L的石油芳族溶剂，10g/L至100g/L的低分子量聚异丁烯和10g/L至100g/L的解毒喹；

b)连续的水相，该水相包括，相对于悬乳液，5g/L至200g/L的啶磺草胺，和任何必需的润湿剂和分散剂，和300g/L至500g/L的水；

c)乳化表面活性剂，所述乳化表面活性剂包括，相对于该水包油乳液，1g/L至50g/L的C₁₁-C₁₃的醇的混合物的聚乙二醇醚；

d)聚合物分散表面活性剂，该聚合物分散表面活性剂包括，相对于该水包油乳液，1g/L至50g/L的86-89%水解的聚乙烯醇；和

e)任选的其它惰性制剂成分。

除了以上的组合物和用途，本发明也包括这些水包油乳液和悬乳液与一种或多种另外的可相容成分的组合的组合物和用途。其它另外的成分可包括例如一种或多种其它的杀虫剂，染料，和提供功能效用的任何其它的另外的成分，例如，稳定剂、香料、粘度改进添加剂、悬浮助剂、分散剂、和冻点抑制剂(freeze-point depressants)。

以下的实施例说明本发明。

实施例1.含有解毒喹的水包油乳液的稳定性

制备5种水包油乳液（含有5wt%解毒喹，4.5wt%丙二醇，2.5wt%的乳液模板溶剂，37-42wt%的Aromatic 200溶剂和2.5wt%的各自列于表1中的表面活性剂），并且测试在加速的存储条件下的稳定性。由于它在水存在下形成水合物的趋势，解毒喹具有强烈的趋势形成水合物的结晶，该结晶经历奥斯特瓦尔德熟化导致晶体生长，这最终使制剂不稳定，或者使该制剂不适合于喷雾应用。稳定性结果总结于表1中。在40°C存储2周之后，所有的样品都显示出良好的稳定性，这如良好的或者非常好的乳液品质、在任何样品中都不存在由于解毒喹水合物导致的任何晶体形成、和在该时间点每个样品中恒定的乳液液滴尺寸所表明的。

表1.含有解毒喹的水包油乳液的稳定性

实施例2.含有解毒喹的悬乳液的稳定性

在温和的搅拌下，将解毒喹的水包油乳液(82.8g，表1中的样品3)与40wt%（基于酸当量(wt%)）的化合物A(10.3g)的水性悬浮液浓缩物和45wt％的双氟磺草胺(6.9g)的水性悬浮液浓缩物共混。得到的悬乳液表明在40°C存储8周之后良好的稳定性。在该悬浮液中既没有观察到晶体生长，也没有观察到相分离。

实施例3.含有解毒喹的悬乳液的稳定性

使用解毒喹(1.0wt％)，Agnique ME 18S-U(45.0wt％)，Indopol H-15(2.5wt%)，Gohsenol GL03(2.5wt%)，Synperonic 1310(2.5wt%)，丙二醇(4.5wt%)，和水(40.50wt%)制备水包油乳液。该悬乳液通过在温和搅拌下，共混40wt%的化合物A(1.8g)的水性悬浮液浓缩物，45wt%双氟磺草胺(1.2g)的水性悬浮液浓缩物，和1wt%的解毒喹(97.0g)的水包油乳液而产生。得到的悬乳液说明了在40°C存储6周之后良好的稳定性。悬浮液中既没有观察到晶体生长也没有观察到相分离。

实施例4.制备含有解毒喹、化合物A和氨基氯氨吡啶酸钾 (Aminopyralid Potassium)的悬乳液

在温和的搅拌下，将解毒喹的水包油乳液(72.0g，表1中的样品3)与40wt%的化合物A(9.0g)的水性悬浮液浓缩物，和15.8wt%(基于酸当量)的氨基氯氨吡啶酸钾盐(19g)的水溶液共混，形成所述悬乳液。

Claims (11)

1.一种除草组合物，其包含稳定的水包油乳液和除草剂，

其中所述稳定的水包油乳液包括：

a)不连续的油相，该油相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至800g/L的油溶剂，1g/L至200g/L的乳液模板溶剂和1g/L至200g/L的解毒喹；

b)连续的水相，该水相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至700g/L的水；

c)乳化表面活性剂，该乳化表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L；

d)聚合物分散表面活性剂，该聚合物分散表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L；和

任选的，其它的惰性制剂成分，

其中所述乳液模板溶剂是Indipol H-15、大豆油甲基酯、或大豆油，

其中所述乳化表面活性剂是Synperonic13/10或Atlas^TM G-5000，

其中所述聚合物分散表面活性剂为Gohsenol^R GL03或Atlox^TM4913。

2.权利要求1的除草组合物，其包括稳定的悬乳液，在所述悬乳液中将具有低的水和油溶解度的除草剂作为可分散的活性成分添加到权利要求1的水包油乳液的连续的水相中。

3.权利要求2的除草组合物，其中所述除草剂是啶磺草胺。

4.权利要求2的除草组合物，其中所述除草剂是下式的芳基吡啶羧酸或芳基吡啶羧酸酯

其中Ar是多取代的苯基，R是H或卤素，和R¹是H或C₁-C₈烷基。

5.权利要求4的组合物，其中所述芳基吡啶羧酸或芳基吡啶羧酸酯具有下式：

6.权利要求1的除草组合物，其中所述除草剂为醚苯磺隆，苯磺隆，醚磺酰胺，噻磺隆，氟啶嘧磺隆，碘甲磺隆，砜嘧磺隆，烟嘧磺隆，醚黄隆，苄嘧黄隆，1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2,2,2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]脲，甲酰氨基嘧磺隆，甲磺胺磺隆，磺酰磺隆，三氟甲磺隆及同系物，此外唑嘧磺草胺，磺草唑胺，氯酯磺草胺酸，双氟磺草胺，双氯磺草胺，五氟磺草胺，啶磺草胺，咪草酸，咪草烟，灭草喹，imazamox，氟酮磺隆，丙苯磺隆，amicarbazone，或者下面式I或式II的化合物：

其中Ar是多取代的苯基，R是H或卤素，R¹是H或C₁-C₈烷基，和X是卤素；

或它们的羧酸、酯、酰胺或盐。

7.权利要求1的除草组合物，其中所述不连续的油相包括，相对于所述水包油乳液，10g/L至100g/L的乳液模板溶剂。

8.权利要求1的除草组合物，其中所述不连续的油相包括，相对于所述水包油乳液，10g/L至100g/L的解毒喹。

9.权利要求1的除草组合物，其中所述乳化表面活性剂存在的量相对于所述水包油乳液为1g/L至50g/L。

10.权利要求1的除草组合物，其中所述聚合物分散表面活性剂存在的量相对于所述水包油乳液为1g/L至50g/L。

11.一种除草组合物，其包含稳定的水包油乳液和除草剂，

其中所述稳定的水包油乳液基本上由以下物质组成：

a)不连续的油相，该油相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至800g/L的油溶剂，1g/L至200g/L的乳液模板溶剂和1g/L至200g/L的解毒喹；

b)连续的水相，该水相包括，相对于该水包油乳液，200g/L至700g/L的水；

c)乳化表面活性剂，该乳化表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L；

d)聚合物分散表面活性剂，该聚合物分散表面活性剂基于该水包油乳液为1g/L至100g/L,

其中所述乳液模板溶剂是Indipol H-15、大豆油甲基酯、或大豆油，

其中所述乳化表面活性剂是Synperonic13/10或Atlas^TM G-5000，

其中所述聚合物分散表面活性剂为Gohsenol^R GL03或Atlox^TM4913。