CN102655744A - 控制卵菌真菌病原体的组合物和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及抗真菌组合物以及它们用于控制在一种或多种植物中卵菌病原体诱导的疾病的用途。本发明方法包括使有从产生游动孢子的卵菌病原体患病的危险的植物与组合物接触,该组合物包含有效量的杀真菌剂、游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中的至少一种、一种或多种粘合剂,以及任选的其它惰性制剂成分。可替换地,本发明的组合物可以包括不同的游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物以及不同杀真菌剂的混合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2009年10月13日提交的美国临时专利申请61/251,037的的优先权,其通过参考清楚地并入本申请。
技术领域
本发明涉及适用于控制卵菌(oomycete)真菌植物病原体的方法和组合物。
背景技术
在多种卵菌假真菌的无性生命周期期间,所述卵菌假真菌例如致病疫霉(Phytophthora infestans,引起马铃薯的后期枯萎),和葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola,其引起葡萄的霜霉病),孢子由称为孢子囊的病原体产生。在适当的条件下,孢子囊的内容物形成称为游动孢子的另外的孢子。游动孢子具有鞭毛并且能够在水中游泳,即它们能动。游动孢子起主要的传染剂(infection agent)作用,这是通过游动至以下地点并在该地点附近被囊进行:植物的气孔或树叶、茎干、根部、种子或块茎上的其它适当位置以传染植物。在树叶上,气孔然后通过来自发芽的包囊的萌发管进入植物或根部表面,或在一些情况下来自被囊的游动孢子的萌发管可以直接渗透植物或根部表面。
过去的研究已经确定已知引诱游动孢子的一些化学品。这些游动孢子引诱剂通常可以描述为通过游动孢子引起趋化反应的物质或化合物。游动孢子引诱剂化学品的实例描述于文献,Cameron和Carlile在Nature,第217卷,第448页的“Fatty acids,aldehydes and alcohols as attractants for zoospores ofPhytophthora palmivora”。游动孢子引诱剂的其它实例可见于文献,Hickman在Phytopathology,第60卷,第1128-1135页中的“Biology of Phytophthorazoospores”以及Khew和Zentmeyer在Phytopathology,第63卷,第1511-1517页的“Chemotactic response of zoospores of five species of Phytophthora”。以上提及的各篇文献的公开内容清楚地通过参考并入本申请。通常,这些游动孢子引诱剂化学品或物质通过植物的根部区域产生并且可以通过使游动孢子能够定位于传染点而增强根际中的传染过程。植物树叶或树叶上的具***点也可能产生引诱游动孢子的物质。
物质可以使用多种公开的方法通过趋化作用测试它们引诱游动孢子的能力,这包括使用散发待测试物质的毛细管的那些方法。这些方法可广泛地应用并且描述于多篇公开文献,例如:
Donaldson,S.P.and J.W.Deacon.1993.New Phytologist,123:289-295。
Tyler,B.M.,M-H.Wu,J-M.Wang,W.Cheung and P.F.Morris.1996.
Applied and Environmental Microbiology,62:2811-2817。
Khew,K.I.and G.A.Zentmeyer.1973。Phytopathology,63:1511-1517。
通常,通过趋化作用测试它们引诱游动孢子的能力的化合物必须具有足够的水溶性,或者若具有低的水溶性,则它们必须呈适当的物理形式以允许充足的润湿并释放测试化合物。适当的物理形式可包括在不溶于水的溶剂中溶解的适当乳化的样品,或已经润湿或用适当的表面活性剂干磨的固体,使得样品在水中具有适当的润湿和分散并且具有在毛细管***中测试的适当大小(<10微米)。
本发明提供控制卵菌真菌植物病原体的新方法和组合物。本发明组合物通常包括适用于控制能够产生游动孢子的卵菌真菌的组合物,该组合物包括农业有效量的一种或多种杀真菌剂,游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中的至少一种,一种或多种粘合剂(binder),以及任选的其它惰性制剂成分,所述组合物提供改善的疾病控制能力。
具体实施方式
本发明涉及抗真菌组合物以及它们用于控制在一种或多种植物中卵菌病原体诱导的疾病的用途。本发明方法包括使有从产生游动孢子的卵菌病原体患病的危险的植物与组合物接触,该组合物包含有效量的杀真菌剂、游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中的至少一种、一种或多种粘合剂,以及任选的其它惰性制剂成分。可替换地,本发明的组合物可以包括不同的游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物以及不同杀真菌剂的混合物。
尽管不希望受任何理论的限制,但是认为使杀真菌剂颗粒紧密邻近游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物以便于产生可移动的、可溶于水的、游动孢子引诱剂和杀真菌剂的点源(point source),可以有利地增强组合物的效力。在本发明的组合物中,粘合剂用于提供基质、涂层或用作胶粘剂(adhesive),由此杀真菌剂和游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物可以保持紧密地彼此接触。与分别容器-混合喷雾混合物中各单独组分相比,本发明的组合物在喷雾施用中可以提供改善的疾病控制能力。另外,可以使用较宽范围的杀真菌剂,这包括在植物表面具有有限的再分布性质的杀真菌剂。
尽管不希望受任何理论的限制,但是认为使用游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物和一种或多种粘合剂以及任选的其它惰性制剂成分可以增强游动孢子活性杀真菌剂的效力,所述杀真菌剂例如硫代氨基甲酸盐如代森锰锌(mancozeb),代森锰(maneb),代森锌(zineb),福美双(thiram),丙森锌(propineb),或代森联(metiram);基于铜的杀真菌剂例如氢氧化铜(copperhydroxide),王铜(copper oxychloride),或波尔多液(Bordeaux mixture);邻苯二甲酰亚胺杀真菌剂如克菌丹(captan)或灭菌丹(folpet);吲唑磺菌胺(amisulbrom);嗜球伞果素类(strobilurins)如嘧菌酯(azoxystrobin),肟菌酯(trifloxystrobin),啶氧菌酯(picoxystrobin),醚菌酯(kresoxim-methyl),吡唑醚菌酯(pyraclostrobin),氟嘧菌酯(fluoxastrobin)等;噁唑菌酮(famoxadone);咪唑菌酮(fenamidone);甲霜灵(metalaxyl);精甲霜灵(mefenoxam);苯霜灵(benalaxyl);霜脲氰(cymoxanil);霜霉威(propamocarb);烯酰吗啉(dimethomorph);氟吗啉(flumorph);双炔酰菌胺(mandipropamid);缬霉威(iprovalicarb);苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl);霜霉灭(valiphenal),valiphenate;苯酰菌胺(zoxamide);噻唑菌胺(ethaboxam);氰霜唑(cyazofamid);氟吡菌胺(fluopicolide);氟啶胺(fluazinam);百菌清(chlorothalonil);二氰蒽醌(dithianon);三乙膦酸-AL(fosetyl-AL),亚磷酸;甲苯氟磺胺(tolylfluanid),氨基砜如4-氟苯基(1S)-1-({[(1R,S)-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基}甲基)丙基-氨基甲酸酯或***并嘧啶化合物例如辛唑嘧菌胺(ametoctradin)和通过式1的提供的那些
其中R1是乙基,1-辛基,1-壬基,或3,5,5-三甲基-1-己基;R2是甲基,乙基,1-丙基,1-辛基,三氟甲基,或甲氧基甲基。
有用的游动孢子引诱剂可以根据植物的类型、真菌病原体和环境条件变化。典型的游动孢子引诱剂可以包括C4-C8醛,C4-C8羧酸,C3-C8氨基酸,C4-C8醇,黄酮,黄烷和异黄酮,胺,糖,C4-C8酮,芪,苯偶姻,苯甲酸酯,二苯甲酮,苯乙酮,联苯,香豆素,苯并二氢吡喃-4-酮,四氢萘酮和蒽醌。
适宜的游动孢子引诱剂C4-C8羧酸可以包括异己酸,异戊酸,戊酸,己酸,肉桂酸,和它们的C1-C8酯衍生物,这些衍生物可以在适当的条件下释放引诱剂分子。适宜的游动孢子引诱剂C3-C8氨基酸可以包括天冬酰胺,L-天冬氨酸酯(盐)(天冬氨酸),L-谷氨酸酯(盐),L-谷氨酰胺,L-天冬酰胺,L-丙氨酸,精氨酸,亮氨酸,和甲硫氨酸。适宜的游动孢子引诱剂C4-C8醇可以包括异戊醇。
适宜的游动孢子引诱剂黄酮和异黄酮可以包括cochliophilin A(5-羟基-6,7-亚甲基二氧基黄酮),4'-羟基-5,7-二羟基黄酮,大豆黄酮(daidzein)(7,4'-二羟基异黄酮),染料木黄酮(genistein)(5,7,4'-三羟基异黄酮),5,4'-二羟基-3,3'-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基黄酮,樱黄素(prunetin)(5,4'-二羟基-7-甲氧基异黄酮),N-反式-阿魏酰-4-O-甲基多巴胺,黄豆苷和染料木苷(genistin),其分别为大豆黄酮和染料木黄酮的糖共轭物,鸡豆黄素,芒柄花黄素,和异芒柄花黄素。
适宜的游动孢子引诱剂胺可以包括异戊基胺和其酰胺衍生物。
适宜的游动孢子引诱剂糖可以包括天然存在的单糖和二糖,例如D-葡萄糖,D-甘露糖,L-岩藻糖,麦芽糖,D-果糖,和蔗糖。
适宜的游动孢子引诱剂C4-C8酮可以包括4-甲基-2-戊酮,3-甲基-2-戊酮,3,3-二甲基-2-丁酮和它们的衍生物,例如腙,酰基腙,肟,硝酮(nitrones),亚胺,烯胺,亚硫酸氢酯/盐加成化合物,缩酮,和在适当的条件下可以释放引诱剂分子的与脲的缩合产物。
适宜的游动孢子引诱剂C4-C8醛可以包括异戊醛,2-甲基丁醛,戊醛,异丁醛,丁醛,4-甲基戊醛,3,3-二甲基丁醛,3-甲基硫代丁醛,2-环丙基乙醛,3-甲基巴豆醛,2-乙基巴豆醛,巴豆醛,2-甲基巴豆醛,糠醛(2-糠醛),2-噻吩甲醛,2-乙基丁醛,环丙烷甲醛,2,3-二甲基戊醛,2-甲基戊醛,四氢呋喃-3-甲醛,和环戊烷甲醛和它们的衍生物,例如腙,酰基腙,肟,硝酮,缩醛胺,亚胺,烯胺,亚硫酸氢酯/盐加成化合物,缩醛,和在适当的条件下可以释放引诱剂分子的与脲的缩合产物。
优选的游动孢子引诱剂是异戊醛,2-甲基丁醛,戊醛,异丁醛,丁醛,4-甲基戊醛和3,3-二甲基丁醛。
除了游动孢子引诱剂以外,游动孢子引诱剂衍生物也可以针对例如控制游动孢子引诱剂分子的释放的目的用于本发明的组合物中。游动孢子引诱剂衍生物是通常制备自或源自游动孢子引诱剂分子的化学物质。游动孢子引诱剂衍生物可与游动孢子引诱剂组合使用或单独使用。适宜的游动孢子引诱剂衍生物例如游动孢子引诱剂的腙衍生物可以用于当该衍生物在植物表面或邻近植物的区域与水接触时控制游动孢子引诱剂的释放。控制从游动孢子引诱剂衍生物释放游动孢子引诱剂可以通过在植物表面上提供游动孢子引诱剂的较长残留而能够较有效地使用游动孢子引诱剂,而使用单独的游动孢子引诱剂可能由于蒸发或水洗刷而导致该引诱剂的迅速流失,从而可能降低引诱剂的效果。腙衍生物技术的实例披露于PCT专利申请WO2006016248和Levrand等人在Chemical Communications(Cambridge,United Kingdom)(2006)第2965-2967页(ISSN:1359-7345)上公开的题为“Controlled release of volatilealdehydes and ketones by reversible hydrazone formation–‘classical’profragrances are getting dynamic”的文章。以上参考文献的每一篇的内容均通过参考清楚地并入本申请。
本发明优选的游动孢子引诱剂衍生物是间苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,对苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,异戊醛的半卡巴腙,卡巴肼双-异戊醛腙,乙二酰二酰肼双-异戊醛腙,丙二酸二酰肼双-异戊醛腙,琥珀酸二酰肼双-异戊醛腙,戊二酸二酰肼双-异戊醛腙,己二酸二酰肼双-异戊醛腙,庚二酸二酰肼双-异戊醛腙,癸二酸二酰肼双-异戊醛腙,乙酸酰肼异戊醛腙,丙酸酰肼异戊醛腙,丁酸酰肼异戊醛腙,戊酸酰肼异戊醛腙,己酸酰肼异戊醛腙,庚酸酰肼异戊醛腙,辛酸酰肼异戊醛腙,壬酸酰肼异戊醛腙,癸酸酰肼异戊醛腙,十二烷酸酰肼异戊醛腙,十四烷酸酰肼异戊醛腙,十六烷酸酰肼异戊醛腙,硬脂酸酰肼异戊醛腙,异戊醛的4-苯基半卡巴腙,苯甲酸酰肼异戊醛腙和源自异戊醛和脲的缩合反应的化合物。
粘合剂是可将一种或多种杀真菌剂与游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物彼此紧密结合的本发明组分。在一种实施方式中,粘合剂可以用于提供涂层或基质,该涂层或基质允许不同组分的颗粒紧密地彼此结合或粘合,使得可以形成包含杀真菌剂颗粒和游动孢子引诱剂颗粒或游动孢子引诱剂衍生物颗粒的聚集体颗粒,该聚集体颗粒然后用作在植物上或植物附近释放各种组分的点源。
本发明的适宜粘合剂包括但不限于蛋白质,多肽,肽,氨基酸,多糖,木素,明胶,树胶,纤维素,壳聚糖,天然胶乳,树木松香及其改性的衍生物和其组合,以及人造聚合物,例如聚烯烃如聚丙二烯,聚丁二烯,聚异戊二烯,和聚(取代的丁二烯)如聚(2-叔丁基-1,3-丁二烯)、聚(2-氯丁二烯)、聚(2-氯甲基丁二烯),聚苯乙烯,聚乙烯,氯化聚乙烯,聚丙烯,聚丁烯,聚异丁烯,聚环戊基乙烯和聚环己基乙烯,聚苯乙烯,聚(烷基苯乙烯),聚(取代的苯乙烯),聚(联苯乙烯),聚(1,3-环己二烯),聚环戊二烯,聚丙烯酸酯(包括聚丙烯酸烷基酯和聚丙烯酸芳基酯),聚丙烯腈,聚甲基丙烯酸酯(包括聚甲基丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸芳基酯),聚乳酸酯,聚乙烯基吡咯烷酮,聚二取代的酯如聚(衣康酸二-正丁基酯),和聚(延胡索酸戊基酯),聚乙烯基醚如聚(丁氧基乙烯)和聚(苄氧基乙烯),聚(甲基异丙烯基酮),聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚乙烯基醇,聚乙酸乙烯基酯,聚乙烯基羧酸酯例如聚丙酸乙烯基酯、聚丁酸乙烯基酯、聚己酸乙烯基酯、聚月桂酸乙烯基酯、聚硬脂酸乙烯基酯、聚苯甲酸乙烯基酯,聚氨酯,环氧树脂等,以及它们的改性衍生物,它们的组合和共聚物,以及无机化合物例如金属盐和金属氧化物及它们与其它粘合剂的组合。人造聚合物可以直接使用或作为在水中的颗粒分散体(通常称为胶乳)使用。
优选的粘合剂是蛋白质如鸡蛋白蛋白,人造胶乳,部分水解的聚乙烯基醇,部分水解的聚乙烯基醇的共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物,改性淀粉,壳聚糖,金属盐和金属氧化物,及其混合物。
胶乳通常定义为聚合物微粒在含水介质中的稳定分散体。胶乳可以是天然的或人造的。天然存在的胶乳是很多植物中乳状、树液状流体,当其暴露于空气时会凝结。天然存在的胶乳是一种复杂乳液,其中发现有蛋白质、生物碱、淀粉、糖、油、单宁、树脂、和树胶。人造胶乳橡胶通过使一种或多种已经在水***中用表面活性剂乳化的单体聚合或通过使粉末状的聚合物分散在水中制备。
为本发明组合物中优选粘合剂的胶乳是丙烯酸类胶乳,乙烯基丙烯酸类胶乳,甲基丙烯酸类胶乳,乙烯基甲基丙烯酸类胶乳和苯乙烯-丁二烯胶乳,以及它们的混合物、共聚物和衍生物。含丙烯酸类和甲基丙烯酸类物质的胶乳包含源自C1-C20醇的酯基团。
惰性成分定义为载体,润湿剂,辅料,分散剂,稳定剂,流变学添加剂,凝固点抑制剂,抗菌剂,结晶抑制剂,水和本领域已知的其它适宜组分。
本发明的组合物可以通过以下过程制备:以适当的粒度将本发明的组分适当地分散在水中,然后例如通过喷雾干燥将所得分散体干燥,从而得到干燥的可润湿的粉末。干燥可以通过喷雾干燥、转鼓式干燥或本领域技术人员已知的其它方法实现。干燥的或可润湿的粉末可以使用已知方法进一步加工为其它制剂类型,例如可分散的颗粒(DG),混悬浓缩物(SC)或油分散体(OD)。
本发明的组合物可以包含占制剂10-90重量%的一种或多种杀真菌剂、占制剂1-20重量%的一种或多种粘合剂、占制剂1-25重量%的一种或多种游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物和占制剂1-90重量%的一种或多种惰性成分。
已经发现本发明的上述组合物可特别有效地用于控制由病原体致病疫霉(Phytophthora infestans),葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),辣椒疫霉(Phytophthora capsici),和古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的疾病。也可以针对多种植物控制其它病原体,所述植物包括但不限于番茄、马铃薯、胡椒、葡萄、葫芦、莴苣、豆、高粱、玉米、柑橘、草皮草(turf grasses)、山核桃、苹果、梨、蛇麻草、和十字花科植物,所述病原体包括但不限于莴苣盘梗霉(Bremia lactucae),菜豆疫霉(Phytophthora phaseoli),烟草寄生疫霉(Phytophthora nicotiane var.parasitica),禾生指梗霉(Sclerosporagraminicola),褐条指疫霉(Sclerophthora rayssiae),棕榈疫霉(Phytophthorapalmivora),Phytophthora citrophora,大孢指疫霉(Sclerophthora macrospora),Sclerophthora graminicola,恶疫霉(Phytophthora cactorum),丁香疫霉(Phytophthora syringe),葎草假霜霉(Pseudoperonospora humuli),和白锈菌(Albugo candida)。
可用于控制或防止植物上疾病发展的本发明组合物的有效量通常取决于,例如,植物的类型,植物的生长阶段,环境条件的严苛程度,真菌病原体和施用条件。通常,使需要真菌保护、控制或消除的植物与在载体例如水中稀释的本发明组合物接触,该稀释量将使得游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物的量为约0.1至约5000ppm、优选为约1至约1000ppm的引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物,和一种或多种杀真菌剂的量为约1-40,000ppm、优选为约10–20,000ppm的一种或多种杀真菌剂。接触可以按任何有效方式进行。
例如,植物的任何部分,例如树叶或茎干可以与本发明的组合物接触,本发明的组合物包含游动孢子引诱剂或游动孢子引诱剂衍生物和杀真菌剂以有效比率存在的混合物。这样的组合物可以施用于植物的树叶、花、果实、和/或茎干,并且在各种情况下它们也可以在施用于种子、根部、块茎或通常植物生长的根际时有效地改善疾病控制性质。
本发明的上述组合物可以施用于植物树叶或土壤或邻近植物的区域。另外,本发明的组合物可以与以下物质混合或与以下物质以任何组合形式施用:农业活性成分例如除草剂,杀虫剂,杀菌剂,杀线虫剂,杀螨剂,生物灭杀剂,杀白蚁剂,灭鼠剂,软体动物灭杀剂,节肢动物灭杀剂,肥料,植物生理学或结构的改性剂,和信息素。
制备
经喷雾干燥制备本发明组合物(在下表3中的样品57)的代表方法
用分散搅拌器充分搅拌69g水,0.83g的15%含水聚乙烯基醇(Celvol205)和0.75g木素磺酸钠(Borresperse Na)的溶液,然后用7.8g的分散在水(包含2.2%的润湿和分散表面活性剂并且之前球磨至粒度为约2.5-3.0微米(d(0.5))中的24%间苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙(在下表1中的化合物A)处理。充分搅拌混合物10分钟,然后用0.57g的55%含水UCAR 379G胶乳和最后用20.8g的85%技术WP(代森锰锌,Dow AgroSciences,LLC的注册商标)处理。将所得混合物再搅拌10分钟然后在Silverson均化器上以5000-5500rpm均化15分钟(添加几滴Breakthru Antifoam 9903)。使包含25g非挥发性组分的所得100g混合物在型号B-190Buchi实验室喷雾干燥器上喷雾干燥:液体进料速率为300mL/hr(使用注射器泵),入口温度为134-136°C,出口温度为88-93℃,喷嘴空气流速为600mL/min,喷嘴压力为5巴,在工艺结束时使用吸气真空泵(Buchi喷雾干燥器的一部分)。经喷雾干燥的固体在漩风式收集器中收集得到10g金色固体,其平均粒度为10.9微米(d(0.5),在水中在MasterSizer 2000粒度分析器上测得)。该方法或其微小修正用于制备列于表3的样品。
以下表1列出了用于制备表3中所示的本发明组合物的游动孢子引诱剂衍生物。
表1.游动孢子引诱剂衍生物的确定
化合物A、B、E和F通过以下过程制备:在乙醇溶剂中加热相应酰肼或双酰肼起始物质和摩尔过量的异戊醛的混合物至回流,直至酰肼或双酰肼完全转化为异戊醛的单腙或双腙。然后产物通过本领域技术人员通常使用的方法分离和纯化,得到所需化合物,该化合物通过质子NMR波谱法和通过CHN元素分析表征。化合物A、E和F分别在水中用表面活性剂球磨,得到平均粒度分布(d(0.5))小于10微米的游动孢子引诱剂衍生物各自的含水混悬浓缩物。化合物B充分溶于水中,从而无需碾磨而使用。
样品C通过以下过程制备:机械搅拌异戊醛、水和催化量的85%磷酸的混合物,将其加热至约40°C然后迅速用2摩尔当量的脲溶于水的溶液对其进行处理。所得溶液放热至约60°C,形成厚重的白色固体。这种非常粘的混合物在环境温度搅拌1小时,通过过滤收集得到的固体,用水洗并真空烘箱干燥至恒定重量。将该物质在水中用表面活性剂球磨,得到游动孢子引诱剂衍生物的含水混悬浓缩物。
化合物D通过以下过程制备:将异戊醛的亚硫酸氢钠加成化合物溶解在水中,在室温用等摩尔量的氨基胍盐酸盐在水中的溶液处理。收集接下来几天后结晶的白色固体,用乙醇洗并真空干燥,得到可充分溶解在水中以便无需碾磨而使用的白色固体。下表2提供了用于制备列于表3的本发明样品的粘合剂的描述。使用的代森锰锌是由Dow AgroSciences,LLC技术制造的85%(Dow AgroSciences,LLC的商标)。烯酰吗啉是技术级别的并且在使用之前用表面活性剂在水中球磨。
表2.表3中组合物的粘合剂描述。
1Agrimer是International Specialty Products的注册商标;UCAR是The Dow Chemical Company的注册商标;Neocar是Arkema Inc.的注册商标;Celvol是Sekisui Specialty Chemicals America LLC的注册商标;Borresperse是Borregaard LignoTech的注册商标;Nanox是Elementis的注册商标;2购自ArkemaInc。3购自The Dow Chemical Company。
表3.本发明组合物的确认
表3.本发明组合物的确认
表3.本发明组合物的确认(续)
表3.本发明组合物的确认(续)
表3.本发明组合物的确认(续)
以下实施例在温室和生长室实验中进行。
葡萄(Vitis vinifera cv Carignane)、番茄(Lycopersicon esculentum cvOutdoor Girl)、和黄瓜(Cucumis sativus cv Bush Pickle Hybrid #901261)在包含MetroMixTM生长培养基(Scotts,Marysville,OH)的5cm×5cm罐中由种子生长。植物在温室中生长,其中补充光源开启14小时光周期,并保持在20–26°C。健康植物生长通过定期施用包含全范围营养物的稀释液体肥料溶液保持。当植物生长达到第2至第4真叶期(true leaf stage)时,选择均匀生长的植物,用于喷雾施用和修剪。修剪葡萄,使其具有两片真叶;修剪黄瓜,使其具有一片真叶。
候选样品和DG NT(代森锰锌;Dow AgroSciences LLC的商标)在水中配制,使得从各制剂投放的代森锰锌比率为25ppm、12.5ppm、6.25ppm和3.12ppm。稀释的喷雾溶液使用装备有两个6128-1/4 JAUPM喷嘴(喷雾***,Wheaton,IL)的自动高体积旋转喷雾器施用,该喷嘴在20psi操作并且配置为提供对两个叶面的完全覆盖。将各处理重复3或4次。在喷雾施用之后,将喷雾的植物随机打乱。
在施用制剂之后18–24小时,接种植物。致病疫霉(PHYTIN)的接种物从于黑暗中在固体黑麦种子琼脂上生长的培养基中制备。当存在丰富的孢子囊时,将去离子水添加到板上,然后轻轻地拂刷以驱逐孢子囊。葡萄生单轴霉(PLASVI)的接种物通过使传染的葡萄植物在湿室(dew chamber)中放置过夜以促进孢子形成制备。将具有丰富孢子囊的树叶放在去离子水中,轻轻地拂刷以驱逐孢子囊。类似地,古巴假霜霉(PSPECU)的接种物通过使传染的黄瓜植物在湿室中放置过夜以促进孢子形成制备。将具有丰富孢子囊的树叶放在去离子水中,轻轻地拂刷以驱逐孢子囊。
将各病原体的孢子囊浓度调节为80,000个孢子囊/ml。植物通过使用低压(5psi)压缩空气喷雾器以约200ml/80罐葡萄、番茄、或黄瓜的体积施用细薄雾接种。根据植物和疾病,植物在保持在约16-22℃的湿室中接种24小时。然后将番茄和黄瓜转移至保持在20°C的良好光照的生长室,用于之后的疾病发展。将葡萄转移至14小时光周期的温室中并保持在24-26°C,用于发展症状。在接种之后4-7天,当未治疗但是接种的对照植物的疾病水平达到75-95%疾病时,对番茄和黄瓜的疾病水平进行视觉评价。当葡萄叶子上的症状清晰可见时,将它们移至湿室,以允许孢子形成。然后基于由形成孢子的损害覆盖的较低树叶表面的百分比,进行疾病水平的视觉评价。这些测试的结果如表4至6所示。
表4.喷有代森锰锌和游动孢子引诱剂衍生物的共制剂或保护性杀菌剂DGNT并感染有致病疫霉、葡萄生单轴霉或古巴假霜霉的植物上的疾病百分比。
表5.喷有代森锰锌和游动孢子引诱剂衍生物的共制剂或保护性杀菌剂DG NT并感染有致病疫霉或葡萄生单轴霉的植物上的疾病百分比。
表6.喷有保护性杀菌剂DGNT和GF-2004或喷有代森锰锌与游动孢子引诱剂衍生物的共制剂并且感染有古巴假霜霉的黄瓜植物上的疾病百分比。
1保护性杀菌剂DG NT与化合物A(配制为10% SC)分别以代森锰锌与化合物A的重量比为9.3比1容器混合。
尽管已经针对有限数目的实施方式描述了本发明,但是一个实施方式的具体特征应该不能代表本发明其它实施方式的特征。单个实施方式不能代表本发明的所有方面。在一些实施方式中,组合物或方法可以包括本申请未提及的多种化合物或步骤。在其它实施方式中,组合物或方法不包括或基本上不包含本申请未列举的任何化合物或步骤。存在来自描述的实施方式的变型和修改。最后,应该认为本申请公开的任何数目表示近似值,而不管在描述该数值时是否使用了措词“约”或“近似”。所附实施方式和权利要求意在覆盖落入本发明范围内的所有那些修改和变型。
Claims (25)
1.适用于控制能够产生游动孢子的卵菌真菌的组合物,该组合物包括:
农业有效量的杀真菌剂;
游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中的至少一种;和
粘合剂。
2.权利要求1的组合物,其还包括惰性成分。
3.权利要求1的组合物,其中所述杀真菌剂选自代森锰锌,代森锰,代森锌,福美双,丙森锌,代森联,氢氧化铜,王铜,波尔多液,克菌丹,灭菌丹,吲唑磺菌胺,嘧菌酯,肟菌酯,啶氧菌酯,醚菌酯,噁唑菌酮,咪唑菌酮,甲霜灵,精甲霜灵,苯霜灵,霜脲氰,霜霉威,烯酰吗啉,氟吗啉,双炔酰菌胺,缬霉威,苯噻菌胺酯,霜霉灭,valiphenalate,苯酰菌胺,噻唑菌胺,氰霜唑,氟吡菌胺,氟啶胺,百菌清,二氰蒽醌,甲苯氟磺胺,4-氟苯基(1S)-1-({[(1R,S)-(4-氰基苯基)乙基]磺酰基}甲基)丙基-氨基甲酸酯,辛唑嘧菌胺和式1的化合物:
其中R1是乙基,1-辛基,1-壬基,或3,5,5-三甲基-1-己基;R2是甲基,乙基,1-丙基,1-辛基,三氟甲基,和甲氧基甲基。
4.权利要求3的组合物,其中所述杀真菌剂选自代森锰锌,百菌清,霜脲氰,甲霜灵,精甲霜灵,烯酰吗啉,双炔酰菌胺,霜霉威,氟吡菌胺,氟啶胺,代森联,丙森锌,咪唑菌酮和氰霜唑。
5.权利要求4的组合物,其中所述杀真菌剂是代森锰锌。
6.权利要求1的组合物,其中所述游动孢子引诱剂是选自以下的C4-C8醛:异戊醛,2-甲基丁醛,戊醛,异丁醛,丁醛,4-甲基戊醛,3,3-二甲基丁醛,3-甲基硫代丁醛,2-环丙基乙醛,3-甲基巴豆醛,2-乙基巴豆醛,巴豆醛,2-甲基巴豆醛,糠醛(2-糠醛),2-噻吩甲醛,2-乙基丁醛,环丙烷甲醛,2,3-二甲基戊醛,2-甲基戊醛,四氢呋喃-3-甲醛,和环戊烷甲醛。
7.权利要求6的组合物,其中所述游动孢子引诱剂是异戊醛,2-甲基丁醛,异丁醛,3,3-二甲基-丁醛,环丙基乙醛,3-甲基-2-丁烯醛和戊醛。
8.权利要求7的组合物,其中所述游动孢子引诱剂是异戊醛。
9.权利要求1的组合物,其中所述游动孢子引诱剂衍生物是以下之一:间苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,对苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,异戊醛的半卡巴腙,卡巴肼双-异戊醛腙,乙二酰二酰肼双-异戊醛腙,丙二酸二酰肼双-异戊醛腙,琥珀酸二酰肼双-异戊醛腙,戊二酸二酰肼双-异戊醛腙,己二酸二酰肼双-异戊醛腙,庚二酸二酰肼双-异戊醛腙,癸二酸二酰肼双-异戊醛腙,乙酸酰肼异戊醛腙,丙酸酰肼异戊醛腙,丁酸酰肼异戊醛腙,戊酸酰肼异戊醛腙,己酸酰肼异戊醛腙,庚酸酰肼异戊醛腙,辛酸酰肼异戊醛腙,壬酸酰肼异戊醛腙,癸酸酰肼异戊醛腙,十二烷酸酰肼异戊醛腙,十四烷酸酰肼异戊醛腙,十六烷酸酰肼异戊醛腙,硬脂酸酰肼异戊醛腙,异戊醛的4-苯基半卡巴腙和苯甲酸酰肼异戊醛腙。
10.权利要求1的组合物,其中所述粘合剂选自蛋白质,白蛋白,天然胶乳,人造胶乳,部分水解的聚乙烯基醇,部分水解的聚乙烯基醇的共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物,金属氧化物,金属盐,明胶,壳聚糖,淀粉,碳水化合物,氨基酸,及其混合物和衍生物。
11.权利要求1的组合物,其中所述粘合剂是天然胶乳和人造胶乳之一。
12.权利要求11的组合物,其中所述人造胶乳是丙烯酸类胶乳,乙烯基丙烯酸类胶乳,甲基丙烯酸类胶乳,乙烯基甲基丙烯酸类胶乳,苯乙烯-丁二烯胶乳,以及其混合物、共聚物和衍生物之一。
13.权利要求1的组合物,其中所述粘合剂是平均分子量为31,000至50,000的87-89%水解的聚乙烯基醇。
14.权利要求2的组合物,其中干燥粉末通过以下过程形成:将所述杀真菌剂、所述游动孢子引诱剂和所述游动孢子引诱剂衍生物至少之一、所述粘合剂和所述惰性成分分散在水中或溶解在水中,然后干燥所得分散体。
15.控制由卵菌真菌病原体引起的植物疾病的方法,包括以下步骤:
提供包括权利要求1的组合物的制剂;
将所述包括权利要求1的组合物的制剂稀释在适当的农业载体中;和
将所述制剂施用于以下至少之一:植物,邻近植物的区域,植物树叶,花,茎干,果实,土壤,种子,发芽的种子,根部,液体和固体生长培养基,和水培生长溶液。
16.控制昆虫,植物疾病和杂草中至少之一的方法,包括以下步骤:
提供包括权利要求1的组合物的制剂,和
将农业活性成分和营养物的至少一种制剂与农业有效量的所述制剂的混合物施用于以下至少之一:植物,植物树叶,花,茎干,果实,邻近植物的区域,土壤,种子,发芽的种子,根部,液体和固体生长培养基,和水培生长溶液。
17.聚集体颗粒,包括:
农业有效量的适合控制由卵菌真菌病原体引起的植物疾病的杀真菌剂;
游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中至少之一;和
适合将所述游动孢子引诱剂和游动孢子引诱剂衍生物中至少之一与所述杀真菌剂紧密结合以形成所述聚集体颗粒的粘合剂。
18.权利要求17的聚集体颗粒,还包括惰性成分。
19.权利要求17的聚集体颗粒,其中所述杀真菌剂选自代森锰锌,百菌清,霜脲氰,甲霜灵,精甲霜灵,烯酰吗啉,双炔酰菌胺,霜霉威,氟吡菌胺,氟啶胺,代森联,丙森锌,咪唑菌酮和氰霜唑。
20.权利要求17的聚集体颗粒,其中所述游动孢子引诱剂是异戊醛。
21.权利要求17的聚集体颗粒,其中所述游动孢子引诱剂衍生物是以下之一:间苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,对苯二甲酸二酰肼双-异戊醛腙,异戊醛的半卡巴腙,卡巴肼双-异戊醛腙,乙二酰二酰肼双-异戊醛腙,丙二酸二酰肼双-异戊醛腙,琥珀酸二酰肼双-异戊醛腙,戊二酸二酰肼双-异戊醛腙,己二酸二酰肼双-异戊醛腙,庚二酸二酰肼双-异戊醛腙,癸二酸二酰肼双-异戊醛腙,乙酸酰肼异戊醛腙,丙酸酰肼异戊醛腙,丁酸酰肼异戊醛腙,戊酸酰肼异戊醛腙,己酸酰肼异戊醛腙,庚酸酰肼异戊醛腙,辛酸酰肼异戊醛腙,壬酸酰肼异戊醛腙,癸酸酰肼异戊醛腙,十二烷酸酰肼异戊醛腙,十四烷酸酰肼异戊醛腙,十六烷酸酰肼异戊醛腙,硬脂酸酰肼异戊醛腙,异戊醛的4-苯基半卡巴腙和苯甲酸酰肼异戊醛腙。
22.权利要求17的聚集体颗粒,其中所述游动孢子引诱剂衍生物是异戊醛和脲的缩合产物。
23.权利要求17的聚集体颗粒,其中所述粘合剂选自蛋白质,白蛋白,天然胶乳,人造胶乳,部分水解的聚乙烯基醇,部分水解的聚乙烯基醇的共聚物,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物,金属氧化物,金属盐,明胶,壳聚糖,淀粉,碳水化合物,氨基酸,及其混合物和衍生物。
24.控制由卵菌真菌病原体引起的植物疾病的方法,包括以下步骤:
提供包括权利要求17的聚集体颗粒的制剂;
将所述包含权利要求17的聚集体颗粒的制剂稀释在适当的农业载体中;和
将包括权利要求17的聚集体颗粒的制剂中的至少一种施用于以下至少之一:植物,邻近植物的区域,植物树叶,花,茎干,果实,土壤,种子,发芽的种子,根部,液体和固体生长培养基,和水培生长溶液。
25.控制昆虫、植物疾病或杂草的方法,包括以下步骤:
提供包括权利要求17的聚集体颗粒的制剂,和
将农业活性成分和营养物的至少一种制剂与农业有效量的所述制剂的混合物施用于以下至少之一:植物,植物树叶,花,茎干,果实,邻近植物的区域,土壤,种子,发芽的种子,根部,液体和固体生长培养基,和水培生长溶液。
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