CN102645842A - 着色组合物、滤色器和显示元件 - Google Patents

着色组合物、滤色器和显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供着色组合物、滤色器和显示元件,该着色组合物耐热性优异。该着色组合物含有(A)下式(1)表示的化合物、(B)粘合剂树脂和(C)交联剂。X+(ZaR0 bM)-(1)[式(1)中,X+表示阳离子性发色团,Z表示吸电子基团,R0表示烷基、芳基、环烷基或烷基芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或锑原子,Z、R0分别存在多个时,可以相同或不同。a表示1~6的整数,b表示0~5的整数,a+b是2、4或6。其中,M为氮原子时,作为Z具有氰基和卤代磺酰基中的至少一个。

Description

着色组合物、滤色器和显示元件
技术领域
本发明涉及着色组合物、滤色器以及显示元件,更具体而言,涉及适用于透射型或反射型彩色液晶显示元件、固体摄像元件、有机EL显示元件、电子纸等的滤色器的着色组合物,具备使用该着色组合物而形成的着色层的滤色器,以及具备该滤色器的显示元件。
背景技术
在使用着色放射线敏感性组合物制造滤色器时,已知有以下方法:在基板上,涂布颜料分散型着色放射线敏感性组合物并干燥后,按所需要的图案形状对干燥涂膜照射放射线(以下,称为“曝光”)、并进行显影,由此得到各色的像素(专利文献1~2)。另外,也已知利用分散有炭黑的光聚合性组合物形成黑矩阵的方法(专利文献3)。另外,也已知使用颜料分散型着色热固性组合物通过喷墨方式而得到各色的像素的方法(专利文献4)。
另外,已知要实现显示元件的高亮度化和高色纯度化、或者固体摄像元件的高精细化,使用染料作为着色剂是有效的。例如,在专利文献5中,提出了使用特定结构的三芳基甲烷系染料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-144502号公报
专利文献2:日本特开平3-53201号公报
专利文献3:日本特开平6-35188号公报
专利文献4:日本特开2000-310706号公报
专利文献5:日本特开2008-304766号公报
发明内容
但是,专利文献5所提出的三芳基甲烷系染料,耐热性不充分,如果经过像超过200℃的曝光、显影后的加热(后烘烤)工序,则会失去对颜料的色度特性的优越性。鉴于以上背景,强烈需要开发出具有制造滤色器所需要的耐热性的着色组合物。
因此,本发明的课题在于提供耐热性优异的着色组合物。另外,本发明的课题在于提供具备保持优异的色度特性的着色层的滤色器、以及具备该滤色器的显示元件。
本发明人等认真研究,结果发现含有具有特定阴离子部的碱性染料作为着色剂从而可以解决上述课题。
即,本发明提供一种着色组合物,含有(A)下式(1)表示的化合物(以下,也称为“特定着色化合物”)、(B)粘合剂树脂和(C)交联剂。
X+(ZaR0 bM)-       (1)
[式(1)中,X+表示阳离子性发色团,Z表示吸电子基团,R0表示烷基、芳基、环烷基或烷基芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或锑原子,Z、R0分别存在多个时,可以相同或不同。a表示1~6的整数,b表示0~5的整数,a+b是2、4或6。其中,M为氮原子时,作为Z具有氰基和卤代磺酰基中的至少一个。]
另外,本发明提供具备含有上述式(1)表示的化合物的着色层的滤色器、以及具备该滤色器的显示元件。其中,所谓“着色层”是指用于滤色器的各色像素、黑矩阵、黑色隔离件等。
另外,本发明提供下式(12)表示的着色剂。
X+[(CN)2N]-      (12)
[式(12)中,X+表示阳离子性发色团。]
如果使用含有特定着色化合物的本发明着色组合物,则由于能够充分满足制造滤色器所需要的耐热性,所以即使经过高温的加热工序,也可以形成保持优异的色度特性的着色层。
因此,本发明的着色组合物极其适合用于制造以彩色液晶显示元件用滤色器、固体摄像元件的分色用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸用滤色器为代表的各种滤色器。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
着色组合物
以下,对本发明的着色组合物的构成成分进行说明。
-(A)特定着色化合物-
本发明的着色组合物含有特定着色化合物、即上式(1)表示的化合物。特定着色化合物是可见光区域(380nm~780nm)的摩尔吸光系数最大值通常为3000以上的化合物,不同于作为吸收紫外线产生酸的光酸产生剂而已知的三芳基六氟磷酸锍盐等。
本发明的着色组合物中,特定着色化合物可以单独使用,或混合2种以上使用。
首先,说明式(1)中的(ZaR0 bM)-
Z只要是吸电子基团则没有特别限定,例如可举出卤基、具有卤基的1价有机基团、氰基、具有氰基的1价有机基团、具有硝基的1价有机基团、卤代磺酰基、可以具有卤基的烷基磺酰基等。M是磷原子、硼原子、砷原子或锑原子时,作为Z,优选卤基、具有卤基的1价有机基团、氰基、具有氰基的1价有机基团、具有硝基的1价有机基团。另一方面,M是氮原子时,作为除氰基或卤代磺酰基以外的Z,优选具有卤基的1价有机基团、可以具有卤基的烷基磺酰基。
作为上述卤基,可举出氟基、氯基、溴基、碘基,但从耐热性的观点出发,优选氟基。
作为上述具有卤基的1价有机基团,没有特别限定,例如可举出1价卤代烃基,该卤代烃基可以具有卤基以外的取代基。
作为构成卤代烃基的骨架的烃基,优选烷基、环烷基、芳基、烷基芳基,更优选碳原子数1~8的烷基、碳原子数3~8的环烷基、碳原子数6~14的芳基、碳原子数7~20的烷基芳基。
该烷基可以是直链状、也可以是支链状,例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基等。
另外,作为环烷基,例如可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
作为芳基,例如可举出苯基、萘基、蒽基。
作为烷基芳基,例如可举出在碳原子数6~14的芳基上取代了上述碳原子数1~8的烷基而得的基团。
作为卤代烃基中的卤基,优选氟基。该卤基可以取代烃基氢原子的一部分或全部,但优选烃基氢原子被卤基取代80摩尔%以上,更优选90摩尔%以上,特别优选100摩尔%。由此,可以进一步提高耐热性。
作为具有氰基的1价有机基团没有特别限定,例如可举出被氰基取代的1价烃基,1价烃基可以具有氰基以外的取代基。作为1价烃基,优选芳基,特别优选苯基。
作为具有硝基的1价有机基团没有特别限定,例如可举出被硝基取代的1价烃基,1价烃基可以具有硝基以外的取代基。作为1价烃基,优选芳基,特别优选苯基。
作为可以具有卤基的烷基磺酰基没有特别限定,可以适当选择烷基磺酰基或卤代烷基磺酰基而使用。构成烷基磺酰基和卤代烷基磺酰基的骨架的烷基可以是直链状、也可以是支链状,优选碳原子数1~8。作为该烷基的具体例,可举出与卤代烃基中的烷基相同的烷基。
另外,作为卤代烷基磺酰基中的卤基,优选氟基。该卤基可以取代烃基氢原子的一部分或全部,但从耐热性观点出发,优选烃基氢原子被卤基取代80摩尔%以上,更优选90摩尔%以上,特别优选100摩尔%。
作为卤代磺酰基,可举出FSO2基、ClSO2基、BrSO2基、ISO2基,优选FSO2基。
本发明中,作为Z,当M是磷原子、硼原子、砷原子或锑原子时,优选卤基、可具有卤基以外的取代基的1价卤代烃基、氰基,特别优选氟基、氰基、氟代烷基、氟代芳基或氟代烷基芳基。氟代烷基中优选碳原子数1~6(更优选1~4)的全氟烷基,氟代芳基中优选碳原子数6~14(更优选6~10)的全氟芳基,氟代烷基芳基中优选碳原子数7~20(更优选7~16)的全氟烷基芳基。具体而言,例如可举出CF3基、CF3CF2基、(CF3)2CF基、CF3CF2CF2基、CF3CF2CF2CF2基、(CF3)2CFCF2基、CF3CF2(CF3)CF基、(CF3)3C基、五氟苯基、被CF3取代的苯基等。
另一方面,当M是氮原子时,作为除氰基或卤代磺酰基以外的Z,优选卤代烷基磺酰基,特别优选氟代烷基磺酰基。具体而言,例如可举出CF3SO2基、CF3CF2SO2基、(CF3)2CFSO2基、CF3CF2CF2SO2基、CF3CF2CF2CF2SO2基、(CF3)2CFCF2SO2基、CF3CF2(CF3)CFSO2基、(CF3)3CSO2基等。
R0表示烷基、芳基、环烷基或烷基芳基,可举出与上述卤代烃基中的烷基、芳基、环烷基或烷基芳基相同的基团作为优选基团。
M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或锑原子,从安全性方面看,优选氮原子、磷原子或硼原子。应予说明,a+b表示2、4或6,但M为氮原子时a+b是2,M为硼原子时a+b是4,M为磷原子、砷原子或锑原子时a+b是6。
a表示1~6的整数,b表示0~5的整数,Z、R0分别存在多个时,可以相同或不同。本发明中,优选b=0即a是2、4或6。
本发明中,作为优选的(ZaR0 bM)-,可举出下式(1a)表示的阴离子、下式(1b)表示的阴离子、下式(1c)表示的阴离子等。
[(R1)cPHal6-c]-    (1a)
[式(1a)中,R1表示卤代烃基,P表示磷原子,Hal表示卤基,R1、Hal各自存在多个时,可以相同或不同,c表示0~6的整数。]
[(R2)dBHal4-d]-        (1b)
[式(1b)中,R2相互独立地表示卤代烃基、氰基、或者被硝基或氰基取代的苯基,B表示硼原子,Hal表示卤基,R2、Hal各自存在多个时,可以相同或不同,d表示0~4的整数。]
[(EA)2N]-     (1c)
[式(1c)中,EA相互独立地表示氰基、FSO2基或氟代烷基磺酰基。其中,2个EA中的至少一个表示氰基或FSO2基。]
说明式(1a)、式(1b)和式(1c)中的符号的定义。
R1表示卤代烃基,作为该卤代烃基,可举出上述Z的说明中举出的卤代烃基。本发明中,R1优选氟代烷基,更具体而言,优选上述Z的说明中举出的氟代烷基。
R2相互独立地表示卤代烃基、氰基、或者被硝基或氰基取代的苯基,作为该卤代烃基,可举出上述Z的说明中举出的卤代烃基。本发明中,优选R2是氟代烷基、氟代芳基、氰基、或者被三氟甲基或氟原子取代的苯基,更具体而言,优选上述Z的说明中举出的基团。
另外,式(1a)和式(1b)中,作为Hal,从着色剂的耐热性观点出发,优选氟基。
另一方面,式(1c)中,EA表示氰基、FSO2基或氟代烷基磺酰基。作为氟代烷基磺酰基,优选上述Z的说明中举出的氟代烷基磺酰基。另外,式(1c)中,作为EA,优选2个都是氰基或FSO2基,或者一个是FSO2基而另一个是氟代烷基磺酰基。
作为上述式(1a)表示的阴离子的代表例,例如可举出PF6 -、(CF3)3PF3 -、(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CF]3PF3、(n-C3F7)2PF4 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、(n-C4F9)2PF4 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F4H)(CF3)2PF3 -、(C2F3H2)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -等。其中,优选PF6 -、(C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、[(CF3)2CF]3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -
作为上述式(1b)表示的阴离子的代表例,例如可举出BF4 -、(CF3)4B-、(CF3)3BF-、(CF3)2BF2 -、(CF3)BF3 -、(C2F5)4B-、(C2F5)3BF-、(C2F5)BF3 -、(C2F5)2BF2 -、(CF3)(C2F5)2BF-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-、(CF3C6H4)4B-、(C6F5)2BF2 -、(C6F5)BF3 -、(C6H3F2)4B-、B(CN)4 -、B(CN)F3 -、B(CN)2F2 -、B(CN)3F-、(CF3)3B(CN)-、(CF3)2B(CN)2 -、(C2F5)3B(CN)-、(C2F5)2B(CN)2 -、(n-C3F7)3B(CN)-、(n-C4F9)3B(CN)-、(n-C4F9)2B(CN)2 -、(n-C6F13)3B(CN)-、(CHF2)3B(CN)-、(CHF2)2B(CN)2 -、(CH2CF3)3B(CN)-、(CH2CF3)2B(CN)2 -、(CH2C2F5)3B(CN)-、(CH2C2F5)2B(CN)2 -、(CH2CH2C3F7)2B(CN)2 -、(n-C3F7CH2)2B(CN)2 -、(C6H5)3B(CN)-、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子等。其中,优选BF4 -、B(CN)3F-、(CF3)4B-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-、四(五氟苯基)硼酸盐阴离子。
作为上述式(1c)表示的阴离子中优选的阴离子,例如可举出[(CN)2N]-、[(FSO2)2N]-、[(FSO2)N(CF3SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFSO2}]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFCF2SO2}]-、[(FSO2)N{CF3CF2(CF3)CFSO2}]-、[(FSO2)N{(CF3)3CSO2}]-等。其中,特别优选[(CN)2N]-
以下,对式(1)中的X+进行说明。
X+只要是阳离子性发色团、即形成作为X+(ZaR0 bM)-的碱性着色剂的阳离子则没有特别限定,例如可举出三芳基甲烷系发色团、次甲基系发色团、偶氮系发色团、二芳基甲烷系发色团、醌亚胺系发色团、蒽醌发色团、酞菁系发色团、呫吨系发色团等。
作为上述三芳基甲烷系发色团,优选下式(2)表示的物质。应予说明,在下式(2)表示的阳离子中存在各种共振结构。在本说明书中,对于该共振结构,作为与下式表示的阳离子同等的物质。以下,各式表示的阳离子也是同样。
Figure BDA0000136191220000081
[式(2)中,Ar表示芳香烃基;R3和R4相互独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基;R5和R6相互独立地表示氢原子、碳原子数1~8的烷基或苯基;R7表示氢原子、碳原子数1~8的烷基、-COOR’(R’表示氢原子或碳原子数1~8的烷基)或氯原子;R8和R11相互独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,或者R8和R11成为一体表示硫原子;R9和R10相互独立地表示氢原子、碳原子数1~8的烷基或氯原子;Y表示氢原子或下式(3)表示的基团。]
Figure BDA0000136191220000082
[式(3)中,R12和R13相互独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基。]
作为Ar中的芳香烃基,优选碳原子数6~20(更优选碳原子数6~10)的芳香烃基,具体而言,可举出从苯环、萘环、联苯环、蒽环等芳烃环中除去2~4个氢原子而得的基团。
作为上式(2)中的R3~R11(包含-COOR’中的R’)以及上式(3)中的R12和R13的碳原子数1~8的烷基,可举出与上述Z中的烷基相同的基团。
本发明中,上式(2)表示的阳离子中,从提高亮度和色纯度的观点出发,特别优选下式(4)表示的阳离子。
[式(4)中,R3、R4、R5、R6、R12和R13与上式(2)和(3)中的R3、R4、R5、R6、R12和R13同义。]
在上式(4)中,作为R3、R4、R12和R13,优选碳原子数1~8(更优选碳原子数1~6)的烷基,另外作为R5,优选碳原子数1~8(更优选碳原子数1~6)的烷基或苯基,另外作为R6,优选碳原子数1~8(更优选碳原子数1~6)的烷基或氢原子。
作为上式(2)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述的化合物组c和化合物组d所示的阳离子,其中,优选化合物c2、化合物c3、化合物c4。
[化合物组c]
Figure BDA0000136191220000092
[化合物组d]
Figure BDA0000136191220000101
另外,作为上述次甲基系发色团,优选下式(5-1)~(5-3)表示的物质。
Figure BDA0000136191220000102
[式(5-1)~(5-3)中,R31表示氢原子或卤基;R32、R33、R34和R35相互独立地表示碳原子数1~6的烷基;R36表示取代或未取代的碳原子数1~6的烷基;G表示-CH=CH-、-CH=CH-NR37-(R37表示氢原子或碳原子数1~6的烷基)、-CH=N-NR37-(R37与上述同义)或-N=N-NR37-(R37与上述同义);Ra表示取代或未取代的芳香烃基或者取代或未取代的杂环基。]
作为Ra,优选下式(5a)~(5g)表示的基团。
Figure BDA0000136191220000111
[式(5a)~(5g)中,R38和R45相互独立地表示碳原子数1~6的烷基;R39表示取代或未取代的碳原子数1~6的烷基;R40、R42、R43和R44相互独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基;R41和R46相互独立地表示氢原子、卤基、碳原子数1~6的烷氧基、取代或未取代的碳原子数1~6的烷基、硝基、羟基或氰基。]
作为上述烷基的取代基,可举出卤基、氰基、羟基等。
作为上式(5-1)~(5-3)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组e所示的阳离子。
Figure BDA0000136191220000121
作为上述偶氮系发色团,优选下式(6-1)~(6-6)表示的物质。
Figure BDA0000136191220000131
[式(6-1)~(6-6)中,R51、R52、R53、R54、R55和R57相互独立地表示取代或未取代的碳原子数1~6的烷基;R56和R60相互独立地表示氢原子、卤基、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、硝基、羟基或氰基;R58表示碳原子数1~6的烷基;R59表示形成季铵的基团;Rb表示取代或未取代的芳香烃基或者取代或未取代的杂环基。]
作为上述R59,优选-NR61CmaH2maN+R62R63R64(ma是1~5的整数;R61表示氢原子或碳原子数1~6的烷基;R62、R63和R64相互独立地表示碳原子数1~6的烷基)、-COCmaH2maN+R62R63R64(ma、R62、R63和R64与上述同义)、-CmaH2maN+(NH2)R74R75(ma与上述同义;R74和R75相互独立地表示碳原子数1~6的烷基)、或者下式(6-i)或(6-ii)表示的基团。
[式(6-i)和(6-ii)中,R61和ma与上述同义。]
作为上述Rb,优选下式(6a)~(6e)表示的基团、取代或未取代的苯基。
Figure BDA0000136191220000141
[式(6a)~(6d)中,R65表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、苯基、苄基;R66表示氢原子或者取代或未取代的碳原子数1~6的烷基;R67表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基;R68表示氢原子或碳原子数1~6的烷基;R69表示氢原子或碳原子数1~6的烷基;R70~R73相互独立地表示氢原子、卤基、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、硝基、羟基或氰基。]
作为上述烷基的取代基,可举出卤基、羟基、氰基、-CONH2基等。作为上述苯基的取代基,可举出卤基、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、羟基、氰基、硝基等。
作为上式(6-1)~(6-6)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组f或化合物组g所示的阳离子。
[化合物组f]
Figure BDA0000136191220000151
[化合物组g]
Figure BDA0000136191220000161
作为上述二芳基甲烷系发色团,优选下式(7-1)或(7-2)表示的物质。
[式(7-1)和(7-2)中,R81、R82、R83、R84、R86、R87、R88和R89相互独立地表示碳原子数1~6的烷基;R85、R90和R91相互独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基。]
作为上式(7-1)~(7-2)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组h所示的阳离子。
[化合物组h]
作为上述醌亚胺系发色团,优选下式(8-1)~(8-3)表示的物质。
Figure BDA0000136191220000172
[式(8-1)~(8-3)中,R101、R102、R103、R104、R105、R106、R108、R109、R110、R111、R114、R115、R116、R117和R118相互独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、苯基或苄基;R107和R113相互独立地表示碳原子数1~6的烷基或碳原子数6~20的芳基;R112表示-NR119R120(R119和R120相互独立地表示取代或未取代的碳原子数1~6的烷基)、羟基、硝基或氰基;Q表示氧原子或硫原子。]
作为上述烷基的取代基,可举出卤基、羟基、氰基等。
作为上式(8-1)~(8-3)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组i所示的阳离子。
[化合物i]
Figure BDA0000136191220000181
作为上述蒽醌发色团,优选下式(9-1)或(9-2)表示的物质。
Figure BDA0000136191220000182
[式(9-1)和(9-2)中,R131、R135和R136相互独立地表示氢原子、取代或未取代的碳原子数1~6的烷基、或者取代或未取代的苯基;R132、R133、R134、R138、R139和R140相互独立地表示碳原子数1~6的烷基;R137表示亚甲基或者取代或未取代的亚烷基。]
作为上述烷基和苯基的取代基,可举出碳原子数1~6的烷基、卤基、羟基、氰基等。另外,作为上述亚烷基,可举出亚乙基、1,3-亚丙基、1,2亚丙基、亚丁基等碳原子数2~4的亚烷基,作为亚烷基的取代基,可举出羟基、氰基或硝基等。
作为上式(9-1)或(9-2)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组j所示的阳离子。
[化合物组j]
Figure BDA0000136191220000191
作为上述酞菁系发色团,优选下式(10)表示的物质。
CuPC-T    (10)
[式(10)中,CuPc表示酞菁铜残基;T表示下式(10a)或(10b)表示的基团。]
Figure BDA0000136191220000192
[式(10a)和(10b)中,R151、R152、R153、R154、R155、R156、R157和R158相互独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基;p相互独立地表示2~8的整数;mb表示1~5的整数。]
作为上式(10)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组k所示的阳离子。
[化合物组k]
Figure BDA0000136191220000201
作为上述呫吨系发色团,优选下式(11)表示的物质。
Figure BDA0000136191220000202
[式(11)中,R161~R164相互独立地表示氢原子或苯基,苯基可以被卤基、碳原子数1~8的烷基、羟基、碳原子数1~6的烷氧基、-SO3 -、-SO3H、-SO3R166或-SO2N(R167)R168取代。R165表示-SO3 -、-SO3H、-SO3R166或-SO2NR167R168,R165存在多个时,可以相同或不同。R166表示碳原子数1~8的烷基,R167和R168相互独立地表示氢原子或碳原子数1~8的烷基,烷基可以被卤基或碳原子数1~6的烷氧基取代。mc表示0~5的整数。]
上述式(11)表示的阳离子中,特别优选下式(11a)表示的阳离子。
Figure BDA0000136191220000211
[式(11a)中,R169相互独立地表示氢原子-SO3 -、-SO3H、-SO3R166或-SO2NHR167,R165、R166和R167与上述同义。]
作为上述式(11a)表示的阳离子的代表例,例如可举出下述化合物组m所示的阳离子。
[化合物组m]
Figure BDA0000136191220000212
Ra=2-乙基己基
作为其它X+表示的阳离子性发色团,例如可举出下述化合物组n所示的阳离子。
[化合物组n]
Figure BDA0000136191220000221
特定着色化合物可以采用公知的方法进行制造,例如如特表2007-503477号公报等所示,可以采用盐交换反应进行制造。此时,需要(ZaR0 bM)-表示的阴离子的盐,作为该盐,可使用市售品,也可以使用参考公知方法、例如特表2004-533473号公报、特表2006-517546号公报等合成而得的产物。
对于特定着色化合物,例如X+是三芳基甲烷系发色团时,溶解于有机溶剂则呈现出蓝~红色,因而通过单独或与其它着色剂适当混合来使用该化合物,从而可以适用于例如用来形成蓝色像素、红色像素、黑色着色层的着色组合物。
作为其他着色剂,可以根据用途而适当选择色彩、材质。具体来说,可以使用颜料、染料和天然色素中的任一者,但从构成滤色器的着色层要求高色纯度、亮度、对比度、遮光性等出发,优选使用颜料和/或染料。
作为上述颜料,可以是有机颜料和无机颜料中的任一种,作为有机颜料,例如可举出颜色索引(C.I.:The Society of Dyers and Colourists公司发行)中分类为颜料的化合物。具体而言,可以列举具有下述这样的颜色索引(C.I.)名的物质。
C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211;
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74;
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272;
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38;
C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80;
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58;
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25;
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
另外,作为上述无机颜料,例如可举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
在本发明中,也可以通过重结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法或者它们的组合将颜料精制后使用。另外,颜料可以根据希望用树脂将其粒子表面改性后使用。作为将颜料粒子表面改性的树脂,例如可举出日本特开2001-108817号公报中记载的展色料树脂(ビヒクル樹脂)、或市售的各种颜料分散用树脂。作为炭黑表面的树脂被覆方法,例如可以采用日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公报、日本特开平9-124969号公报等中记载的方法。另外,有机颜料优选通过所谓的盐研磨法将一次粒子微细化来使用。作为盐研磨法的方法,例如可采用日本特开平08-179111号公报中公开的方法。
另外,作为上述染料,可以从各种油溶性染料、直接染料、酸性染料、金属配合物染料等中适当选择,例如可举出具有下述这样的颜色索引(C.I.)名的染料。
C.I.溶剂黄4、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄15、C.I.溶剂黄24、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄88、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄162、C.I.溶剂黄179;
C.I.溶剂红45、C.I.溶剂红49;
C.I.溶剂橙2、C.I.溶剂橙7、C.I.溶剂橙11、C.I.溶剂橙15、C.I.溶剂橙26、C.I.溶剂橙56;
C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝37、C.I.溶剂蓝59、C.I.溶剂蓝67;
C.I.酸性黄17、C.I.酸性黄29、C.I.酸性黄40、C.I.酸性黄76;
C.I.酸性红91、C.I.酸性红92、C.I.酸性红97、C.I.酸性红114、C.I.酸性红138、C.I.酸性红151;
C.I.酸性橙51、C.I.酸性橙63;
C.I.酸性蓝80、C.I.酸性蓝83、C.I.酸性蓝90;
C.I.酸性绿9、C.I.酸性绿16、C.I.酸性绿25、C.I.酸性绿27。
本发明中,其它着色剂可以单独使用或混合2种以上使用。
从形成亮度高且色纯度优异的像素或遮光性优异的黑矩阵这点上说,特定着色化合物和根据情况使用的其它着色剂的合计含有比例通常在着色组合物的固体成分中是5~70质量%、优选是5~60质量%。在此所说的固体成分是指除后述溶剂以外的成分。
本发明中作为其它着色剂使用颜料时,颜料可以根据需要与分散剂、分散助剂一起使用。作为上述分散剂,例如可以使用阳离子系、阴离子系、非离子系等适当的分散剂,优选聚合物分散剂。具体可以列举:聚氨酯系分散剂、聚乙烯亚胺系分散剂、聚氧乙烯烷基醚系分散剂、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散剂、聚乙二醇二酯系分散剂、失水山梨糖醇脂肪酸酯系分散剂、聚酯系分散剂、丙烯酸系分散剂等。
这样的分散剂可以通过商业渠道获得,例如,作为丙烯酸系分散剂,可以列举Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上为BYK CHEMIE公司制),作为聚氨酯系分散剂,可以列举Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上为BYK CHEMIE公司制)、Solsperse 76500(LUBRIZOL株式会社制),作为聚乙烯亚胺系分散剂,可以列举Solsperse 24000(LUBRIZOL株式会社制),作为聚酯系分散剂,可以列举Adisper PB821、Adisper PB822、Adisper PB880、AdisperPB881(味之素精细化学株式会社制)等。
另外,作为上述分散助剂,例如可以列举颜料衍生物,具体可以列举:铜酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。应予说明,分散剂和分散助剂的含量可在不妨碍本发明目的的范围内适当确定。
-(B)粘合剂树脂-
作为本发明中的粘合剂树脂,没有特别限定,但优选具有羧基、酚羟基等酸性官能团的树脂。其中,优选具有羧基的聚合物(以下,称为“含羧基聚合物”),例如可举出具有1个以上羧基的烯键性不饱和单体(以下,称为“不饱和单体(b1)”)和其它能共聚的烯键性不饱和单体(以下,称为“不饱和单体(b2)”)的共聚物。
作为上述不饱和单体(b1),例如可举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、对乙烯基苯甲酸等。
这些不饱和单体(b1)可以单独使用或混合2种以上使用。
另外,作为上述不饱和单体(b2),例如可举出
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺这样的N-位取代马来酰亚胺;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙烯基苄基缩水甘油醚、苊烯这样的芳香族乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、二氢双环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷这样的(甲基)丙烯酸酯;
环己基乙烯基醚、异冰片基乙烯基醚、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五环十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷这样的乙烯基醚;聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷这样的在聚合物分子链末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等。
这些不饱和单体(b2)可以单独使用或将2种以上混合使用。
在不饱和单体(b1)和不饱和单体(b2)的共聚物中,该共聚物中的不饱和单体(b1)的共聚比例优选是5~50质量%、进一步优选是10~40质量%。通过在这样的范围内使不饱和单体(b1)共聚,可以得到碱性显影性和保存稳定性优异的着色组合物。
作为不饱和单体(b1)与不饱和单体(b2)的共聚物的具体例,例如,可以列举:日本特开平7-140654号公报、日本特开平8-259876号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2004-101728等中公开的共聚物。
另外,本发明中,例如,如日本特开平5-19467号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开平09-325494号公报、日本特开平11-140144号公报、日本特开2008-181095号公报等所公开的那样,也可以使用侧链上具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的含羧基聚合物作为粘合剂树脂。
本发明中的粘合剂树脂通过GPC(洗脱溶剂:四氢呋喃)测定的按聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)通常为1000~100000、优选为3000~50000。如果Mw过小,则存在所得被膜的残膜率等下降,或图案形状、耐热性等受损,或电特性变差的可能,另一方面,如果过大,则存在分辨率下降,或图案形状受损,或在利用狭缝喷嘴方式进行涂布时变得容易产生干燥异物的可能。
另外,本发明中的粘合剂树脂的重均分子量与通过GPC(洗脱溶剂:四氢呋喃)测定的按聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)优选为1.0~5.0、更优选为1.0~3.0。
本发明中的粘合剂树脂可以通过公知的方法来制造,还可以通过例如日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等中公开的方法来控制其结构、Mw、Mw/Mn。
本发明中,粘合剂树脂可以单独使用或将两种以上混合使用。
本发明中,粘合剂树脂的含量相对于特定着色化合物和根据情况使用的其它着色剂的合计100质量份通常为10~1000质量份、优选为20~500质量份。如果粘合剂树脂的含量过少,则存在例如碱性显影性下降,或所得着色组合物的保存稳定性下降的可能,另一方面,如果过多,则着色剂浓度相对下降,因此作为薄膜可能难以达到目标色浓度。
-(C)交联剂-
本发明中,(C)交联剂是指具有2个以上能聚合的基团的化合物。作为能聚合的基团,例如可举出烯键性不饱和基团、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、N-烷氧基甲基氨基等。本发明中,作为(C)交联剂,优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物或具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物,特别优选组合使用具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物和具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物。
作为上述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例,可举出使脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和多官能异氰酸酯反应而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和酸酐反应而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
其中,作为上述脂肪族多羟基化合物,例如可举出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇这样的2元脂肪族多羟基化合物,甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇这样的3元以上的脂肪族多羟基化合物。作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如可举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。作为上述多官能异氰酸酯,例如可举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为酸酐,例如可举出琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐这样的二元酸的酸酐,均苯四酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐这样的四元酸二酐。
另外,作为上述己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如,可举出日本特开平11-44955号公报的第[0015]~[0018]段所记载的化合物。作为上述环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性六(甲基)丙烯酸酯等。
另外,作为上述具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物,例如可举出具有三聚氰胺结构、苯并胍胺结构、脲结构的化合物等。应予说明,所谓三聚氰胺结构、苯并胍胺结构是指具有1个以上的三嗪环或苯基取代三嗪环作为基本骨架的化学结构,是也包括三聚氰胺、苯并胍胺或它们的缩合物的概念。作为具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物的具体例,可举出N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。
在这些多官能性单体中,优选使3元以上的脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。从着色层的强度高、着色层的表面平滑性优异、且在未曝光部的基板上和遮光层上很难产生浮污(地汚れ)、膜残留等方面考虑,在使3元以上的脂肪族多羟基化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯,在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中,特别优选使季戊四醇三丙烯酸酯和琥珀酸酐反应而得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯和琥珀酸酐反应而得到的化合物。
本发明中,(C)交联剂可以单独使用或混合2种以上使用。
本发明中的(C)交联剂的含量相对于(B)粘合剂树脂100质量份优选是10~1000质量份,特别优选20~500质量份。此时,如果交联剂的含量过少,则可能得不到充分的固化性。另一方面,如果交联剂的含量过多,则在对本发明的着色组合物赋予碱性显影性时,存在碱性显影性下降、未曝光部的基板上或遮光层上容易产生浮污、膜残留等的趋势。
-(D)光聚合引发剂-
可以使本发明的着色组合物含有(D)光聚合引发剂。由此,可以对着色组合物赋予放射线敏感性。用于本发明的(D)光聚合引发剂是通过可见光、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等放射线的曝光而产生能够引发上述(C)交联剂的聚合的活性种的化合物。
作为这样的光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、
Figure BDA0000136191220000301
盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多环醌系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。
本发明中,光聚合引发剂可以单独使用或将两种以上混合使用。作为光聚合引发剂,优选为选自噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中的至少一种。
本发明中的优选的光聚合引发剂中,作为噻吨酮系化合物的具体例,可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
另外,作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可以列举:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
另外,作为上述联咪唑系化合物的具体例,可以列举:2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
应予说明,使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时,从可以改善感光度的观点考虑优选并用供氢体。在此所说的“供氢体”是指可以对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体,例如可以列举:2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并
Figure BDA0000136191220000302
唑等硫醇系供氢体,4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。本发明中,供氢体可以单独使用或将两种以上混合使用,从可以进一步改善感光度的观点考虑,优选将一种以上的硫醇系供氢体与一种以上的胺系供氢体组合使用。
另外,作为上述三嗪系化合物的具体例,可以列举:2,4,6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
另外,作为O-酰基肟系化合物的具体例,可以列举:1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲酰肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)等。
本发明中,使用苯乙酮系化合物等联咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时,也可以并用增感剂。作为这样的增感剂,例如可以列举:4,4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-二乙氨基苯乙酮、4-二甲氨基苯丙酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯、2,5-双(4-二乙氨基亚苄基)环己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等。
本发明中,光聚合引发剂的含量相对于(C)交联剂100质量份优选为0.01~120质量份,特别优选为1~100质量份。此时,如果光聚合引发剂的含量过少,则利用曝光进行的固化可能不充分,另一方面,如果过多,则存在所形成的着色层在显影时容易从基板上脱落的趋势。
-(E)溶剂-
本发明的着色组合物含有上述(A)~(C)成分和任意加入的其它成分,通常配合溶剂制备成液状组合物。
作为上述溶剂,只要是将构成着色组合物的(A)~(C)成分和其它成分分散或溶解且不与这些成分反应、具有适度的挥发性的溶剂,则可以适当地选择使用。
作为这样的溶剂,例如可举出:乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***等(聚)烷撑二醇单烷基醚类;
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类;
甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环)烷基醇类;
二丙酮醇等酮醇类;
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类;
二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氢呋喃等其它的醚类;
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类;
丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类;
3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯类;
乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其它酯类;
甲苯、二甲苯等芳香烃类;
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或内酰胺类等。
在这些溶剂中,从溶解性、颜料分散性、涂布性等观点出发,优选丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
本发明中,溶剂可以单独使用或者混合两种以上使用。
溶剂的含量没有特别限定,从得到的着色组合物的涂布性、稳定性等的观点出发,优选是使该着色组合物除溶剂外的各成分的合计浓度为5~50质量%的量,特别优选是10~40质量%的量。
-添加剂-
本发明的着色组合物根据需要还可以含有各种添加剂。
作为添加剂,例如可举出:玻璃、氧化铝等填充剂;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)类等高分子化合物;氟系表面活性剂、硅系表面活性剂等表面活性剂;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂;2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂;2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂;聚丙烯酸钠等防絮凝剂;丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇等残渣改善剂;琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等显影性改善剂;日本特开2008-242078号公报等中公开的具有反应性官能团的硅氧烷低聚物等。
本发明的着色组合物可以通过适当的方法来制备,作为其制备方法,例如可举出日本特开2008-58642号公报、日本特开2010-132874号公报等中公开的方法。在使用特定着色化合物和作为其他着色剂的颜料时,如日本特开2010-132874号公报所示,可采用以下方法:将含有特定着色化合物的染料溶液通过第1过滤器后,将通过了第1过滤器的染料溶液与另外制备的颜料分散液等混合,将得到的着色组合物通过第2过滤器,由此进行制备。另外,也可以采用以下方法:将含有特定着色化合物的染料与上述(B)~(C)成分、以及根据需要的上述(D)成分和添加剂成分溶解到(E)溶剂中,将得到的溶液通过第1过滤器后,将通过了第1过滤器的溶液与另外制备的颜料分散液混合,将得到的着色组合物通过第2过滤器,由此进行制备。另外,也可以采用以下方法:将含有特定着色化合物的染料溶液通过第1过滤器后,将通过了第1过滤器的染料溶液与上述(B)~(C)成分、以及根据需要的上述(D)~(E)成分和添加剂成分混合、溶解,将得到的溶液通过第2过滤器,进一步将通过了第2过滤器的溶液与另外制备的颜料分散液混合,将得到的着色组合物通过第3过滤器,由此进行制备。
滤色器及其制造方法
本发明的滤色器具备含有特定着色化合物的着色层。
作为制造滤色器的方法,第一可举出以下方法。首先,在基板表面上,根据需要,按照划分出形成像素的部分的方式形成遮光层(黑矩阵)。接着,在该基板上,涂布例如含有特定着色化合物的蓝色放射线敏感性组合物的液状组合物后,进行预烘烤使溶剂蒸发,形成涂膜。接着,介由光掩模对该涂膜曝光后,使用碱性显影液进行显影,溶解除去涂膜的未曝光部。之后,通过后烘烤,形成蓝色像素图案以规定排列配置的像素阵列。
接着,使用绿色或红色的各着色放射线敏感性组合物,与上述同样地,进行各着色放射线敏感性组合物的涂布、预烘烤、曝光、显影和后烘烤,在同一基板上顺次形成绿色像素阵列和红色像素阵列。由此,得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素阵列的滤色器。但是,本发明中,形成各色像素的顺序不限定于上述顺序。
另外,黑矩阵可以通过采用光刻法将通过溅射或蒸镀而成膜的铬等金属薄膜制成期望的图案来形成,也可以使用分散有黑色着色剂的着色放射线敏感性组合物、与上述像素形成的情况同样地形成。本发明的着色组合物也可以很好地用于所述黑矩阵的形成。
作为形成滤色器时使用的基板,例如可举出玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
另外,对这些基板,根据需要,也可以事先实施使用硅烷偶联剂等的试剂处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
在将着色放射线敏感性组合物涂布到基板上时,可采用喷涂法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝型模头涂布法、棒涂法等适当的涂布法,特别优选采用旋涂法、缝型模头涂布法。
预烘烤通常将减压干燥和加热干燥组合进行。减压干燥通常进行到50~200Pa。另外,加热干燥的条件通常是70~110℃、1~10分钟左右。
涂布厚度以干燥后的膜厚计,通常是0.6~8.0μm,优选是1.2~5.0μm。
作为形成像素和/或黑矩阵时使用的放射线的光源,例如可举出氙灯、卤素灯、钨灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、中压水银灯、低压水银灯等灯光源,氩离子激光器、YAG激光器、XeCl准分子激光器、氮激光器等激光器光源等,但优选波长在190~450nm范围的放射线。
放射线的曝光量一般优选10~10000J/m2
另外,作为上述碱性显影液,例如优选碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、胆碱、1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述碱性显影液中,也可以适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。应予说明,碱性显影后通常进行水洗。
作为显影处理法,可适用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍(dip)显影法、浸置(浸没)显影法等。显影条件优选是常温下5~300秒。
后烘烤的条件通常是120~280℃、10~60分钟左右,从本着色剂的耐热性方面考虑,后烘烤的温度优选在240℃以下,特别优选在230℃以下。
这样形成的像素的膜厚通常是0.5~5.0μm,优选是1.0~3.0μm。
另外,作为制造滤色器的第二方法,可采用日本特开平7-318723号公报、日本特开2000-310706号公报等所公开的利用喷墨方式得到各色的像素的方法。在该方法中,首先,在基板表面上形成兼有遮光功能的隔壁。接着,在形成的隔壁内,通过喷墨装置将例如含有特定着色化合物的蓝色着色组合物的液状组合物喷出,然后进行预烘烤使溶剂蒸发。接着,根据需要将该涂膜曝光后,进行后烘烤,由此使其固化,形成蓝色像素图案。
接着,使用绿色或红色的各着色组合物,与上述同样地,在同一基板上顺次形成绿色像素图案和红色像素图案。由此,得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素图案的滤色器。但是,本发明中,形成各色像素的顺序不限定于上述顺序。
应予说明,上述隔壁不仅起到遮光功能,还起到使喷出到划分区域内的各色着色组合物不混色的功能,因而膜厚比上述第一方法中使用的黑矩阵厚。因此,隔壁通常使用黑色放射线敏感性组合物来形成。
形成滤色器时使用的基板、放射线的光源以及预烘烤、后烘烤的方法、条件与上述第一方法相同。这样,通过喷墨方式形成的像素的膜厚与隔壁的高度是相同程度。
在这样得到的像素图案上,根据需要形成保护膜后,通过溅射形成透明导电膜。在形成透明导电膜后,也可以进一步形成隔离件来制成滤色器。隔离件通常使用放射线敏感性组合物来形成,也可以制成具有遮光性的隔离件(黑色隔离件)。此时,使用分散有黑色着色剂的着色放射线敏感性组合物,本发明的着色组合物也可以很好地用于形成所述黑色隔离件。
这样得到的本发明的滤色器,亮度和色纯度极高,因而对彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、有机EL显示元件、电子纸等极其有用。
显示元件
本发明的显示元件具备本发明的滤色器。作为显示元件,可举出彩色液晶显示元件、有机EL显示元件、电子纸等。
具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件可以采用适当的结构。例如可以采用以下结构:在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成滤色器,驱动用基板和形成有滤色器的基板介由液晶层对向配置;另外也可以采用以下结构:在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成了滤色器的基板、和形成有ITO(掺锡氧化铟)电极的基板介由液晶层对向配置。后者的结构可以显著提高开口率,具有可得到明亮且高精细的液晶显示元件的优点。
具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件,除冷阴极荧光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外,还可以具备以白色LED为光源的背光源单元。作为白色LED,例如可举出将红色LED、绿色LED和蓝色LED组合通过混色来得到白色光的白色LED,将蓝色LED、红色LED和绿色荧光体组合通过混色来得到白色光的白色LED,将蓝色LED、红色发光荧光体和绿色发光荧光体组合通过混色来得到白色光的白色LED,通过蓝色LED和YAG系荧光体的混色来得到白色光的白色LED,将蓝色LED、橙色发光荧光体和绿色发光荧光体组合通过混色来得到白色光的白色LED,将紫外线LED、红色发光荧光体、绿色发光荧光体和蓝色发光荧光体组合通过混色来得到白色光的白色LED等。
在具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件中,可以适用TN(Twisted Nematic,扭曲向列)型、STN(Super Twisted Nematic,超扭曲向列)型、IPS(In-Planes Switching,面内切换)型、VA(VerticalAlignment,垂直取向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence,光学补偿弯曲排列)型等适当的液晶模式。
另外,具备本发明的滤色器的有机EL显示元件可以采用适当的结构,例如可举出日本特开平11-307242号公报所公开的结构。
另外,具备本发明的滤色器的电子纸可以采用适当的结构,例如可举出日本特开2007-41169号公报所公开的结构。
[实施例]
以下,列举实施例,进一步具体地说明本发明的实施方式。但是,本发明不限定于下述实施例。
<特定着色化合物的合成和评价>
1.特定着色化合物的合成
合成例1
Figure BDA0000136191220000381
在投入搅拌子的螺纹管中,加入1.4g(2.72mmol)的C.I.碱性蓝7(上述化合物组c的化合物c2的Cl-盐)、0.768g(4.08mmol)的四氟硼酸钾(和光纯药公司制)、20ml的氯仿和10ml的水,在室温下搅拌7小时。分离除去水层后,水洗有机层2次、减压下浓缩,进一步减压干燥所得到的固体,由此得到蓝黑色固体1.70g(收率80.2%)。将其作为化合物A。化合物A的1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)谱如下所示,确认是目标化合物。
1H-NMR:δ7.95(d,1H),7.06-7.60(m,8H),6.75(brs,3H),6.68(d,2H),6.05(brs,1H),3.58(q,10H),1.58(s,1H),1.49(t,3H),1.31(t,12H)
合成例2
在合成例1中代替四氟硼酸钾而使用六氟磷酸锂(和光纯药公司制),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。将其作为化合物B。化合物B的1H-NMR谱如下所示。
1H-NMR:δ8.08(d,1H),7.05-7.62(m,8H),6.75(brs,3H),6.68(d,2H),6.38(brs,1H),3.55(q,10H),1.63(s,1H),1.49(t,3H),1.31(t,12H)
合成例3
在合成例1中代替四氟硼酸钾而使用四(五氟苯)硼酸钾(和光纯药公司制),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。将其作为化合物C。化合物C的1H-NMR谱如下所示。
1H-NMR:δ7.95(d,1H),7.06-7.60(m,8H),6.75(brs,3H),6.68(d,2H),6.05(brs,1H),3.58(q,10H),1.58(s,1H),1.49(t,3H),1.31(t,12H)
合成例4
在合成例1中代替四氟硼酸钾而使用K[BF(CN)3],除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。将其作为化合物D。化合物D的1H-NMR谱如下所示。
1H-NMR:δ7.95(d,1H),7.06-7.60(m,8H),6.75(brs,3H),6.68(d,2H),6.13(brs,1H),3.58(q,10H),1.58(s,1H),1.49(t,3H),1.3I(t,12H)
合成例5
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝11(上述化合物组c的化合物c4的Cl-盐),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
合成例6
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性紫16(上述化合物组e的化合物e2的Cl-盐),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
合成例7
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝41(上述化合物组f的化合物f13的甲烷硫酸盐),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
合成例8
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝3(上述化合物组i的化合物i4的Cl-盐),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
合成例9
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝22(上述化合物组j的化合物j1的Cl-盐),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
实施例1
在合成例1中代替四氟硼酸钾而使用二氰胺钠(和光纯药公司制),除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。将其作为化合物E。化合物E的1H-NMR谱如下所示。
1H-NMR:δ7.95(d,1H),6.98-7.65(m,7H),6.76(brs,4H),6.69(d,1H),5.96(brs,1H),3.56(q,10H),1.50(t,3H),1.30(t,12H)
实施例2
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝3,代替四氟硼酸钾而使用二氰胺钠,除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
实施例3
在合成例1中代替C.I.碱性蓝7而使用C.I.碱性蓝22,代替四氟硼酸钾而使用二氰胺钠,除此以外,与合成例1同样地合成特定着色化合物,经过1H-NMR(溶剂:氘代氯仿)测定,确认是目标化合物。
2.特定着色化合物的评价
合成例1中得到的化合物A以10质量%以上溶解于环己酮,其溶液呈现蓝色。合成例2~9和实施例1~3中得到的特定着色化合物均以10质量%以上溶解于环己酮。
另外,合成例1~9和实施例1~3中得到的特定着色化合物的、基于热重量-差示热同时测定分析的减少5%质量的温度均在250℃以上。另一方面,C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝11、C.I.碱性紫16、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性蓝3和C.I.碱性蓝22的、基于热重量-差示热同时测定分析的减少5%质量的温度均小于200℃。
<颜料分散液的制备>
制备例1
使用15质量份的C.I.颜料蓝15:6作为着色剂、12.5质量份(固体成分浓度=40质量%)的BYK-LPN21116(BYK Chemie(BYK)公司制)作为分散剂、72.5质量份的丙二醇单甲醚乙酸酯作为溶剂,利用珠磨机进行处理,制备出颜料分散液(A-1)。
制备例2
代替C.I.颜料蓝15:6而使用C.I.颜料紫23作为着色剂,除此之外,与制备例1同样地制备颜料分散液(A-2)。
<染料溶液的制备>
制备例3
将作为着色剂的化合物A5质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯95质量份混合,制备出染料溶液A。
制备例4
将作为着色剂的化合物B5质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯95质量份混合,制备出染料溶液B。
制备例5
将作为着色剂的化合物C5质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯95质量份混合,制备出染料溶液C。
制备例6
将作为着色剂的化合物D5质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯95质量份混合,制备出染料溶液D。
制备例7
将作为着色剂的化合物E5质量份、作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯95质量份混合,制备出染料溶液E。、
制备例8
将作为着色剂的5质量份C.I.碱性蓝7、作为溶剂的丙二醇单甲醚95质量份混合,制备出染料溶液F。
<粘合剂树脂的合成>
在具备冷却管和搅拌机的烧瓶中,加入丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份并进行氮气置换。加热至80℃,在该温度下,用1小时滴加丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份、甲基丙烯酸20质量份、苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸苄酯5质量份、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯15质量份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯23质量份、N-苯基马来酰亚胺12质量份、琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙基)酯15质量份和2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)6质量份的混合溶液,保持该温度、聚合2小时。然后,将反应溶液的温度升温至100℃,进一步聚合1小时,由此得到粘合剂树脂溶液(固体成分浓度=33质量%)。得到的粘合剂树脂,Mw=12200,Mn=6500。将该粘合剂树脂作为“粘合剂树脂(B1)”。
<着色组合物的制备和评价>
实施例4
将颜料分散液(A-1)13.6质量份、染料溶液A 27.2质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液18.1质量份、作为交联剂的东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)5.5质量份和株式会社三和化学制MW-30(N,N,N’,N’,N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺是主成分,重均聚合度1.3)2.4质量份、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR1)。
在玻璃基板上,使用旋涂机涂布着色组合物(CR1)后,用80℃的加热板进行10分钟预烘烤,形成涂膜。改变旋涂机的旋转数,经过同样的操作,形成膜厚不同的3片涂膜。
接着,在将这些基板冷却到室温后,使用高压水银灯,不介由光掩模,以2000J/m2的曝光量对各涂膜曝光包含365nm、405nm和436nm的各波长的放射线。然后,通过以显影压1kgf/cm2(喷嘴直径1mm)对这些基板喷出23℃的0.04质量%氢氧化钾水溶液形成的显影液,进行90秒的喷淋显影。然后,用超纯水清洗该基板,风干后,进一步在230℃的洁净烘箱内进行30分钟后烘烤,由此形成评价用固化膜。
对于得到的3片固化膜,使用颜色分析器(大冢电子(株)制MCPD2000),以C光源、2度视场,测定CIE表色系中的色度坐标值(x,y)和刺激值(Y)。另外,使用KLA-Tencor制Alpha-Step IQ测定所得到的固化膜的膜厚。由测定结果求出色度坐标值y=0.080时的色度坐标值x、刺激值(Y)和膜厚。将评价结果示于表1。刺激值(Y)越大表示光透射率(亮度)越高,膜厚越薄表示着色力越高。
用2片偏振片夹持形成有固化膜的基板,一边从背面侧用荧光灯(波长范围380~780nm)照射一边使正面侧的偏振片旋转,通过亮度计LS-100(Minolta(株)制)测定透过的光强度的最大值和最小值。接着,对于各个固化膜,将用最小值去除最大值而得到的值作为对比度比值。由测定结果求出色度坐标值y=0.080时的对比度比值。将评价结果示于表1。
实施例5
将颜料分散液(A-1)15.5质量份、染料溶液B 22.3质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液16.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30(N,N,N’,N’,N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺是主成分,重均聚合度1.3)、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR2)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR2),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
实施例6
将颜料分散液(A-1)16.2质量份、染料溶液C 21.3质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液16.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30(N,N,N’,N’,N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺是主成分,重均聚合度1.3)、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR3)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR3),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
实施例7
将颜料分散液(A-1)15.5质量份、染料溶液D 23.2质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液16.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30(N,N,N’,N’,N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺是主成分,重均聚合度1.3)、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR4)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR4),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
实施例8
将颜料分散液(A-1)13.6质量份、染料溶液E 25.2质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液18.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30(N,N,N’,N’,N”,N”-六(甲氧基甲基)三聚氰胺是主成分,重均聚合度1.3)、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR5)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR5),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
比较例1
将颜料分散液(A-1)18.1质量份、颜料分散液(A-2)4.5质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液16.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR6)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR6),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
比较例2
将颜料分散液(A-1)18.1质量份、染料溶液F24.2质量份、作为粘合剂树脂的粘合剂树脂(B1)溶液16.1质量份、作为交联剂的5.5质量份东亚合成株式会社制M-402和2.4质量份株式会社三和化学制MW-30、作为光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(汽巴精化公司制,商品名IRGACURE 369)2.2质量份、0.2质量份作为氟系表面活性剂的DIC株式会社制的MEGAFAC F-554以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合,制备成固体成分浓度20质量%的着色组合物(CR7)。
代替着色组合物(CR1)而使用着色组合物(CR7),除此以外,与实施例4同样地进行评价。将评价结果示于表1。
【表1】
Figure BDA0000136191220000461
表1中,“B15:6”是指C.I.颜料蓝15:6,“V23”是指C.I.颜料紫23,“BB-7”是指C.I.碱性蓝7。

Claims (9)

1.一种着色组合物,含有(A)下式(1)表示的化合物、(B)粘合剂树脂和(C)交联剂,
X+(ZaR0 bM)-   (1)
式(1)中,X+表示阳离子性发色团,Z表示吸电子基团,R0表示烷基、芳基、环烷基或烷基芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或锑原子,Z、R0各自存在多个时,相同或不同;a表示1~6的整数,b表示0~5的整数,a+b是2、4或6;其中,M为氮原子时,作为Z具有氰基和卤代磺酰基中的至少一个。
2.如权利要求1所述的着色组合物,其中,所述Z是卤基、具有卤基的1价有机基团、氰基、具有氰基的1价有机基团、具有硝基的1价有机基团、卤代磺酰基、具有或不具有卤基的烷基磺酰基。
3.如权利要求1所述的着色组合物,其中,所述(ZaR0 bM)-是下式(1a)表示的阴离子、下式(1b)表示的阴离子或下式(1c)表示的阴离子,
[(R1)cPHal6-c]-    (1a)
式(1a)中,R1表示卤代烃基,P表示磷原子,Hal表示卤基,R1、Hal各自存在多个时,相同或不同,c表示0~6的整数,
[(R2)dBHal4-d]-    (1b)
式(1b)中,R2表示卤代烃基、氰基、或者被硝基或氰基取代的苯基,B表示硼原子,Hal表示卤基,R2、Hal各自存在多个时,相同或不同,d表示0~4的整数,
[(EA)2N]-     (1c)
式(1c)中,EA相互独立地表示氰基、FSO2基或氟代烷基磺酰基,其中,2个EA中的至少一个表示氰基或FSO2基。
4.如权利要求3所述的着色组合物,其中,在所述式(1a)中,所述R1是氟代烷基且所述Hal是氟基。
5.如权利要求3所述的着色组合物,其中,在所述式(1b)中,所述R2是氟代烷基、氰基、或者被三氟甲基或氟基取代的苯基,且所述Hal是氟基。
6.如权利要求1~5中任一项所述的着色组合物,其中,所述X+是三芳基甲烷系发色团、次甲基系发色团、偶氮系发色团、二芳基甲烷系发色团、醌亚胺系发色团、蒽醌系发色团或呫吨系发色团。
7.一种滤色器,具备含有下式(1)表示的化合物的着色层,
X+(ZaR0 bM)-     (1)
式(1)中,X+表示阳离子性发色团,Z表示吸电子基团,R0表示烷基、芳基、环烷基或烷基芳基,M表示氮原子、磷原子、硼原子、砷原子或锑原子,Z、R0各自存在多个时,相同或不同;a表示1~6的整数,b表示0~5的整数,a+b是2、4或6;其中,M为氮原子时,作为Z具有氰基和卤代磺酰基中的至少一个。
8.一种显示元件,具备权利要求7所述的滤色器。
9.一种下式(12)表示的着色剂,
X+[(CN)2N]-    (12)
式(12)中,X+表示阳离子性发色团。
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