CN102566269A - 着色组合物、滤色器和显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种着色组合物、滤色器和显示元件。着色组合物特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘合剂树脂、(C)交联剂和(D)从下述(d-1)～(d-8)中选择的至少一种化合物，其中，(d-1)具有特定的取代基的脂肪族羧酸或其盐、(d-2)具有特定的取代基的脂肪族磺酸或其盐、(d-3)具有特定的取代基的脂环式羧酸或其盐、(d-4)具有特定的取代基的脂环式磺酸或其盐、(d-5)具有特定的取代基的芳香族烃或其盐、(d-6)具有特定的取代基和磺基的芳香族烃或其盐、(d-7)具有羧基和杂环基且以特定原子数构成的化合物或其盐、(d-8)具有磺基和杂环基且以特定原子数构成的化合物或其盐。

Description

着色组合物、滤色器和显示元件

技术领域

本发明涉及着色组合物、滤色器和显示元件，更详细而言，涉及用于形成对透射型或反射型的彩色液晶显示元件、固体摄像器、有机EL显示元件、电子纸等中使用的滤色器有用的着色层的着色组合物、具备利用该着色组合物形成的着色层的滤色器、以及具备该滤色器的显示元件。

背景技术

已知在利用着色放射线敏感性组合物制造滤色器时，在基板上涂敷着色放射线敏感性组合物，进行干燥，然后按照所需的图案形状对干燥涂膜照射放射线(以下称为“曝光”)，进行显影，从而得到各色像素的方法(专利文献1～2)。另外，还知道利用分散有炭黑的光聚合性组合物形成黑矩阵的方法(专利文献3)。进而，还知道利用着色热固性树脂组合物，采用喷墨方式得到各色像素的方法(专利文献4)。

但是，颜料分散型的或者溶解染料而得的滤色器用着色组合物的保存稳定性频频出现问题。针对于此，例如，在专利文献5中，提出使用芳香族羧酸系化合物。

专利文献

专利文献1：日本特开平2-144502号公报

专利文献2：日本特开平3-53201号公报

专利文献3：日本特开平6-35188号公报

专利文献4：日本特开2000-310706号公报

专利文献5：日本特开2010-14961号公报

发明内容

但是，发现专利文献5提出的含有芳香族羧酸系化合物的着色组合物在使用以金属酞菁为代表的金属配位化合物作为着色剂时，容易随着时间经过产生凝集异物、反差比降低。

因而，本发明的课题在于提供能够抑制经时的凝集异物产生和反差比降低的着色组合物。进而，本发明的课题在于提供具有含该着色组合物的着色层的滤色器，和具备该滤色器的显示元件。

本发明人们进行了深入的研究，结果发现：通过含有具有对金属有配位能力的官能团和特定的酸性官能团的化合物，能够解决上述课题。

即，本发明提供一种着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘合剂树脂、(C)交联剂和(D)从下述(d-1)～(d-8)中选择的至少一种化合物(以下也称为“(D)特定化合物”)。

(d-1)具有从-OR¹基和-SR²基中选择的至少一种的脂肪族羧酸或其盐(以下也称为“化合物(d-1)”)

(d-2)具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的脂肪族磺酸或其盐(以下也称为“化合物(d-2)”)

(d-3)具有从-OR¹基和-SR²基中选择的至少一种的脂环式羧酸或其盐(以下也称为“化合物(d-3)”)

(d-4)具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的脂环式磺酸或其盐(以下也称为“化合物(d-4)”)

(d-5)被具有-SR²基的基团和具有羧基的基团取代的芳香族烃或其盐(以下也称为“化合物(d-5)”)

(d-6)被从具有-OR¹基的基团、具有-SR²基的基团和具有-Q-NR³R⁴基的基团中选择的至少一种基团和具有磺基的基团取代的芳香族烃或其盐(以下也称为“化合物(d-6)”)

(d-7)具有羧基和杂环基且不计算氢原子和羧基的总原子数为3～20的化合物或其盐(以下也称为“化合物(d-7)”)

(d-8)具有磺基和杂环基且不计算氢原子和磺基的总原子数为3～20的化合物或其盐(以下也称为“化合物(d-8)”)

[其中，R¹～R⁴相互独立地表示氢原子、或者取代或非取代的1价烃基，Q表示单键或羰基。]

另外，本发明提供具备利用上述着色组合物形成的着色层的滤色器，以及具备该滤色器的显示元件。在此，“着色层”是指在滤色器中使用的各色像素、黑矩阵、黑隔板等。

本发明的着色组合物的保存稳定性优异，能够抑制经时的凝集异物产生、反差比降低。

因而，本发明的着色组合物能够极其优选地用于制作以彩色液晶显示元件用滤色器、固体摄像器的分色用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸用滤色器为代表的各种滤色器。

具体实施方式

下面对本发明进行详细说明。

着色组合物

下面对本发明的着色组合物的构成成分进行说明。

-(A)着色剂-

作为本发明中的(A)着色剂，只要具有着色性，就没有特别的限定，能够根据滤色器的用途适当选择色彩、材质。具体而言，作为着色剂，能够使用颜料、染料和天然色素中的任一种，但是考虑到要求滤色器具有高的色纯度、亮度、反差等，优选颜料和/或染料。本发明的着色组合物，尤其在使用配位化合物作为着色剂的情况下，在抑制经时的凝集异物产生、反差比降低的方面是有用的。作为上述配位化合物，例如，可举出配位化合物颜料、配位化合物染料等。

作为上述配位化合物颜料，没有特别的限定，例如，可举出金属酞菁颜料、金属偶氮颜料等。

作为金属酞菁颜料的具体例，可举出作为蓝色颜料的铜酞菁、作为绿色颜料的卤化锌酞菁、卤化铜酞菁、卤化镁酞菁、卤化铝酞菁、卤化钛酞菁、卤化钒酞菁、卤化锰酞菁、卤化铁酞菁、卤化钴酞菁、卤化镍酞菁、卤化锡酞菁、卤化锗酞菁、卤化铟酞菁等。

另外，作为金属偶氮颜料的具体例，可举出作为黄色颜料的偶氮巴比土酸的镍配位化合物、日本特开2001-354869号公报公开的偶氮巴比土酸的金属配位化合物、日本特开2006-16506号公报公开的偶氮巴比土酸的金属配位化合物等。

作为上述配位化合物染料，没有特别的限定，例如，可举出国际公开第06/043442号小册子公开的钴染料、日本特开2008-83416号公报和日本特开2008-292970号公报公开的次甲基二吡咯系配位化合物染料、日本特开2009-51896号公报公开的金属酞菁染料、日本特开2009-163226号公报公开的偶氮金属染料，除此以外，还可举出C.I.溶剂橙56、C.I.溶剂黄82(均为色指数(C.I.)名)等。

在这些着色剂中，从与(D)特定化合物的相容性良好的方面看，优选构成配位化合物的中心原子为Cu、Zn、Ni、Cr、Al、Co、Mg、In、Fe或B的着色剂。另外，从与(D)特定化合物的相容性良好的方面看，优选为金属酞菁。在金属酞菁中，含有卤化锌酞菁、尤其是含有溴化锌酞菁、氯溴化锌酞菁的着色组合物随着时间的经过，产生凝集异物或反差比降低的趋势强，但是通过使其含有(D)特定化合物，能够解决所述的问题。氯溴化锌酞菁为在色指数(C.I.)名中分类为C.I.颜料绿58的颜料，优选为下式(1)表示的结构。

[在式(1)中，X相互独立地表示氢原子、氯原子或溴原子，在全部X中，10～15个为溴原子，1～6个为氯原子。]

在本发明中，可以与上述配位化合物一起使用公知的有机颜料、无机颜料、油溶性染料、直接染料、酸性染料、碱性染料等。

本发明中，着色剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。

在本发明中，在使用颜料作为着色剂时，可以根据需要，采用重结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法或者它们的组合对颜料进行精制而加以使用。另外，可以根据需要，用树脂对颜料的粒子表面进行改性而加以使用。作为对颜料的粒子表面进行改性的树脂，例如，可举出日本特开2001-108817号公报所述的展色料树脂、或者市售的各种颜料分散用树脂。另外，颜料优选通过所谓的盐磨对一次粒子进行微细化而加以使用。作为盐磨的方法，例如，可采用日本特开平08-179111号公报公开的方法。

从形成亮度高且色纯度优异的像素、或者遮光性优异的黑矩阵的观点看，(A)着色剂的含有比例在着色组合物的固体成分中通常为5～70质量％，优选为5～60质量％。这里所指的“固体成分”为后述的溶剂以外的成分。

-(B)粘合剂树脂-

作为本发明的着色组合物中的(B)粘合剂树脂，没有特别的限定，优选为具有羧基、酚性羟基等酸性官能团的树脂。其中，优选具有羧基的聚合物(以下称为“含有羧基的聚合物”)，例如，可举出具有1个以上羧基的烯性不饱和单体(以下称为“不饱和单体(b1)”)与其他能够共聚的烯性不饱和单体(以下称为“不饱和单体(b2)”)的共聚物。

作为上述不饱和单体(b1)，例如，可举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯]、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、对乙烯基苯甲酸等。

这些不饱和单体(b1)可以单独使用，或混合2种以上使用。

另外，作为上述不饱和单体(b2)，例如，可举出：

N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺之类的N-位取代马来酰亚胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙烯基苄基环氧丙基醚、苊烯之类的芳香族乙烯基化合物；

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2～10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2～10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2～10)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2～10)单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.0^2，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环氧丙酯、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基-氧杂环丁烷之类的(甲基)丙烯酸酯；

环己基乙烯基醚、异冰片基乙烯基醚、三环[5.2.1.0^2，6]癸烷-8-基乙烯基醚、五环十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷之类的乙烯基醚；

聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷之类在聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等。

这些不饱和单体(b2)可以单独使用，或混合2种以上使用。

在不饱和单体(b1)与不饱和单体(b2)的共聚物中，该共聚物中不饱和单体(b1)的共聚比例优选为5～70质量％，更优选为10～60质量％。通过在这种范围内使不饱和单体(b1)进行共聚，能够得到碱显影性和保存稳定性优异的着色组合物。

作为不饱和单体(b1)与不饱和单体(b2)的共聚物的具体例，例如，可举出日本特开平7-140654号公报、日本特开平8-259876号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2002-296778号公报、日本特开2004-101728号公报等公开的共聚物。

另外，在本发明中，例如日本特开平5-19467号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开平09-325494号公报、日本特开平11-140144号公报、日本特开2008-181095号公报等所公开的那样，还可以使用侧链具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的、含有羧基的聚合物作为粘合剂树脂。

本发明中的(B)粘合剂树脂的采用GPC(洗脱溶剂：四氢呋喃)测得的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)通常为1,000～100,000，优选为3,000～50,000。若Mw过小，则有可能降低得到的被膜的残膜率等，或损害图案形状、耐热性等，另外，电特性有可能变差；另一方面，若Mw过大，则有可能降低析像度，损害图案形状，另外，在采用狭缝喷嘴(slitnozzle)方式进行涂敷时，有可能容易产生干燥异物。

另外，本发明中的(B)粘合剂树脂的重均分子量与采用GPC(洗脱溶剂：四氢呋喃)测得的聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)优选为1.0～5.0，更优选为1.0～3.0。

本发明中的(B)粘合剂树脂可以采用公知的方法进行制造，例如，还可以采用日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等公开的方法控制本发明中的(B)粘合性树脂的结构、Mw、Mw/Mn。

在本发明中，(B)粘合剂树脂可以单独使用，或者混合2种以上使用。

在本发明中，相对于(A)着色剂100质量份，(B)粘合剂树脂的含量优选为10～1,000质量份，特别优选为20～500质量份。若粘合剂树脂的含量过少，则例如有可能降低碱显影性，或降低得到的着色组合物的保存稳定性，另一方面，若过多，则着色剂浓度相对降低，因此，有可能难以以薄膜的形式实现目标色浓度。

-(C)交联剂-

在本发明中，(C)交联剂是指具有2个以上能聚合的基团的化合物。作为能聚合的基团，例如，可举出烯性不饱和基团、环氧乙基、氧杂环丁基、N-烷氧基甲基氨基等。在本发明中，作为(C)交联剂，优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物或者具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物。

作为上述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例，可举出使脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸进行反应而得的多官能(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与多官能异氰酸酯进行反应而得的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与酸酐进行反应而得的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。

在此，作为上述脂肪族多羟基化合物，例如，可举出乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之类的二元脂肪族多羟基化合物，丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之类的三元以上的脂肪族多羟基化合物。作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。作为上述多官能异氰酸酯，例如，可举出甲苯二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为酸酐，例如可举出琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐之类的二元酸的酸酐，苯均四酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐之类的四元酸二酐。

另外，作为上述经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可举出日本特开平11-44955号公报的段落[0015]～[0018]所记载的化合物。作为上述经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三聚异氰酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性六(甲基)丙烯酸酯等。

另外，作为上述具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物，例如，可举出具有三聚氰胺结构、苯代三聚氰二胺结构、脲结构的化合物等。应予说明，三聚氰胺结构、苯代三聚氰二胺结构是指具有一个以上三嗪环或苯基取代三嗪环作为基本骨架的化学结构，概念中还包含三聚氰胺、苯代三聚氰二胺或它们的缩合物。作为具有2个以上N-烷氧基甲基氨基的化合物的具体例，可举出N，N，N’，N’，N”，N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N’，N’-四(烷氧基甲基)苯代三聚氰二胺、N，N，N’，N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。

在这些(C)交联剂中，优选使三元以上的脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸进行反应而得的多官能(甲基)丙烯酸酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N，N，N’，N’，N”，N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N’，N’-四(烷氧基甲基)苯代三聚氰二胺。从着色层的强度高、着色层的表面平滑性优异、并且在未曝光部的基板上和遮光层上不易发生糊版、膜残留等方面看，在使三元以上的脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸进行反应而得的多官能(甲基)丙烯酸酯中，优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中，优选使季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得的化合物。

在本发明中，(C)交联剂能够单独使用或者混合2种以上使用。

相对于(A)着色剂100质量份，本发明中的(C)交联剂的含量优选为10～1,000质量份，特别优选为20～500质量份。此时，若(C)交联剂的含量过少，则有可能无法得到充分的固化性。另一方面，若(C)交联剂的含量过多，则在对本发明的着色组合物赋予碱显影性时，存在碱显影性降低，在未曝光部的基板上或遮光层上易发生糊版、膜残留等的趋势。

-(D)特定化合物-

(D)特定化合物是分类为上述(d-1)～(d-8)中的任一种的化合物，在本发明中，只要含有其中的至少一种即可。

化合物(d-1)～(d-6)具有-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中的任一取代基作为对金属具有配位能力的官能团，其中，从对金属的配位能力的观点出发，优选具有-SR²基、-Q-NR³R⁴基。

在此，R¹～R⁴相互独立地表示氢原子、或取代或非取代的1价烃基，作为所述的烃基，可举出碳原子数为1～20(优选碳原子数为1～8)的脂肪族烃基、碳原子数为3～20(优选碳原子数为3～6)的脂环式烃基、碳原子数为6～20(优选碳原子数为6～14)的芳基、碳原子数为7～20(优选碳原子数为7～14)的芳香烃基等。作为碳原子数为1～20的脂肪族烃基，可举出碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的链烯基、碳原子数为2～20的炔基等，具体而言，可举出甲基、乙基、丙基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、2-丙炔基等。作为碳原子数为3～20的脂环式烃基，可举出碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为3～8的环烯基等，具体而言，可举出环丙基、环戊基、环己基、环丙烯基、环戊烯基、环己烯基等。应予说明，烷基、链烯基和炔基可以为直链状，也可以为支链状，链烯基和炔基可以在分子内和末端中的任一位置具有不饱和键。另外，作为碳原子数为6～20的芳基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、亚联苯基等。作为碳原子数为7～20的芳香烃基，可举出苄基、苯乙基、三苯甲基等。

另外，这些烃基可以具有取代基，作为所述取代基，例如，可举出羟基、烷氧基、卤素基团、硝基、氰基、酰胺基、磺酸基、烷基(优选为C_1-6烷基)-羰基、芳基(优选为C_6-14芳基)-羰基等。应予说明，这些取代基的位置和数量为任意的，在具有2个以上取代基时，该取代基可以相同或不同。

其中，作为R¹～R⁴，特别优选为氢原子、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为3～8的环烷基、碳原子数为6～14的芳基、碳原子数为7～14的芳香烃基。

Q表示单键或者羰基，可根据化合物的种类进行适当选择。

另一方面，化合物(d-7)～(d-8)具有杂环基作为对金属具有配位能力的官能团，具有羧基或磺基作为酸性官能团。

作为杂环，可举出碳原子与从氮原子、氧原子和硫原子中选择的至少一种原子键合而形成的单环式杂环或多环式杂环，可以为脂环式杂环，也可以为芳香族杂环。作为单环式杂环，优选为3～8元环，更优选为5～6元环，具体而言，可举出环氧乙烷环、氮丙啶环等具有1个杂原子的3元杂环；呋喃环、噻吩环、吡咯环、2H-吡咯环、吡咯啉环、2-吡咯啉环、吡咯烷环等具有1个杂环原子的5元杂环；1，3-二氧杂戊环、唑环、异

唑环、1，3-

唑环、噻唑环、异噻唑环、1，3-噻唑环、咪唑环、咪唑啉环、2-咪唑啉环、咪唑烷环、吡唑环、吡唑啉环、3-吡唑啉环、吡唑烷环等具有2个杂原子的5元杂环；呋咱环、***环、噻二唑环、

二唑环等具有3个杂原子的5元杂环；吡喃环、2H-吡喃环、吡啶环、哌啶环等具有1个杂原子的6元杂环；噻喃环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环、哌嗪环、吗啉环等具有2个杂原子的6元杂环；1，2，4-三嗪环等具有3个杂原子的6元杂环等。另外，作为多环式杂环，可举出2～3个单环式杂环彼此缩合而得的多环式杂环，或者单环式杂环与1～2个芳香族环(例如苯环、萘环等)缩合而得的二环系杂环、三环系杂环等。作为二环系杂环，可举出苯并呋喃环、异苯并呋喃环、1-苯并噻吩环、2-苯并噻吩环、吲哚环、3-吲哚环、异吲哚环、吲哚嗪环、二氢吲哚环、异二氢吲哚环、2H-色烯环、色满环、异色满环、1H-2-苯并吡喃环、喹啉环、异喹啉环、4H-喹嗪环等具有1个杂原子的杂环；苯并咪唑环、苯并噻唑环、1H-吲唑环、1，8-萘啶环、喹喔啉环、喹唑啉环、喹唑烷(quinazolidine)环、噌啉环、酞嗪环等具有2个杂原子的杂环；嘌呤环、蝶啶环等具有4个杂原子的杂环等。另外，作为三环系杂环，可举出咔唑环、呫吨环、菲啶环、吖啶环等具有1个杂原子的杂环；β-咔啉环、

啶环、1，7-菲绕啉环、1，10-菲绕啉环、噻蒽环、吩噻

环、吩

嗪环、吩噻嗪环、吩嗪环等具有2个杂原子的杂环等。

另外，化合物(d-1)～(d-8)可以为盐的形态。作为盐，可举出铵盐、有机铵盐等，其中，优选为有机铵盐。

作为有机铵离子，没有特别的限定，优选为单、二、三或四烷基铵离子，特别优选为四烷基铵离子。应予说明，与氮原子键合的烷基可以相同或不同，优选碳原子数为1～20的直链状、支链状或环状的烷基，进一步优选碳原子数为1～12的直链烷基。具体而言，可举出四乙基铵、四丁基铵、二甲基(二(十八烷基))铵、四己基铵、三丁基(甲基)铵、四(十二烷基)铵、四辛基铵、三甲基(十六烷基)铵、三辛基(甲基)铵、四异戊基铵、三乙基铵、三丁基铵、三己基铵、三辛基铵等。

下面对化合物(d-1)～(d-8)进行具体说明。

化合物(d-1)和(d-3)

化合物(d-1)和(d-3)为具有从-OR¹基及-SR²基中选择的至少一种的脂肪族羧酸或脂环式羧酸、或者它们的盐，从进一步抑制凝集异物的产生和抑制反差比降低的观点出发，优选下式(2)表示的化合物或其盐。

Y¹-COOH  (2)

[上式(2)中，Y¹表示被-OR¹或-SR²取代的碳原子数为1～20的烷基、或者被-OR¹或-SR²取代的碳原子数为3～8的环烷基。]

作为具有-OR¹基的化合物(d-1)，例如，可举出羟基乙酸、乳酸、甘油酸、羟基丁酸、甲羟戊酸、泛解酸、2-甲氧基丙酸、甲氧基丁酸、甲氧基戊酸、2-苯氧基丙酸、苯氧基丁酸、苯氧基戊酸、2-苄氧基丙酸、苄氧基丁酸、苄氧基戊酸。

另外，作为具有-SR²基的化合物(d-1)，例如，可举出2-甲硫基丙酸、2-甲硫基丁酸、3-甲硫基丁酸、2-甲硫基戊酸、3-甲硫基戊酸、4-甲硫基戊酸、2-苯硫基丙酸、2-苯硫基戊酸、3-苯硫基戊酸、4-苯硫基戊酸、2-苄硫基丙酸、2-苄硫基丁酸、3-苄硫基丁酸、2-苄硫基戊酸、3-苄硫基戊酸、4-苄硫基戊酸、2-巯基丁酸、下述化合物组a中所示的化合物。

[化合物组a]

作为具有-OR¹基的化合物(d-3)，例如，可举出2-羟基环己烷甲酸、3-羟基环己烷甲酸、4-羟基环己烷甲酸、莽草酸(环己烯环三羟基酸)、奎尼酸(环己烷环四羟基酸)、2-甲氧基环己烷甲酸、3-甲氧基环己烷甲酸、4-甲氧基环己烷甲酸、2-苯氧基环己烷甲酸、3-苯氧基环己烷甲酸、4-苯氧基环己烷甲酸、2-苄氧基环己烷甲酸、3-苄氧基环己烷甲酸、4-苄氧基环己烷甲酸等。

另外，作为具有-SR²基的化合物(d-3)，例如，可举出2-巯基环己烷甲酸、3-巯基环己烷甲酸、4-巯基环己烷甲酸、2-甲硫基环己烷甲酸、3-甲硫基环己烷甲酸、4-甲硫基环己烷甲酸、2-苯硫基环己烷甲酸、3-苯硫基环己烷甲酸、4-苯硫基环己烷甲酸、2-苄硫基环己烷甲酸、3-苄硫基环己烷甲酸、4-苄硫基环己烷甲酸。

化合物(d-2)和(d-4)

化合物(d-2)和(d-4)为具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的脂肪族磺酸或脂环式磺酸或者它们的盐，从进一步抑制凝集异物产生和抑制反差比降低的观点出发，优选下式(3)表示的化合物或其盐。

Y²-SO₃H  (3)

[上式(3)中，Y²表示被从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种取代的碳原子数为1～20的烷基、或者被从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种取代的碳原子数为3～20的饱和脂环式烃基。]

作为化合物(d-2)，例如，可举出下述化合物组b中所示的化合物。

[化合物组b]

作为化合物(d-4)，例如，可举出4-氨基环己烷磺酸、2，5-二氨基环己烷磺酸、2-巯基环己烷磺酸、3-巯基环己烷磺酸、2-巯基环戊烷磺酸、3-巯基环戊烷磺酸、下述化合物组c中所示的化合物。

[化合物组c]

化合物(d-5)

化合物(d-5)为被具有-SR²基的基团和具有羧基的基团取代的芳香族烃或其盐，从进一步抑制凝集异物的产生和抑制反差比降低的观点出发，优选下式(4)表示的化合物或其盐。

(在上式(4)中，Z表示单键、亚甲基或碳原子数为2～3的亚烷基，A表示羟基、卤素基团、烷基或烷氧基，n表示0～4的整数，R²与前述含义相同。)

作为上式(4)表示的化合物，例如，可举出2-巯基-2-苯基乙酸、2-巯基-3-苯基丙酸、2-巯基-3-苯基丁酸、3-巯基-3-苯基丁酸、2-甲硫基-2-苯基乙酸、2-甲硫基-3-苯基丙酸、2-甲硫基-3-苯基丁酸、3-甲硫基-3-苯基丁酸、2-苯硫基-2-苯基乙酸、2-苯硫基-3-苯基丙酸、2-苯硫基丁酸、3-苯硫基丁酸、2-苯硫基-3-苯基丁酸、3-苯硫基-3-苯基丁酸、2-苄硫基-2-苯基乙酸、2-苄硫基-3-苯基丙酸、2-苄硫基-3-苯基丁酸、3-苄硫基-3-苯基丁酸、下述化合物组d中所示的化合物。

[化合物群d]

化合物(d-6)

化合物(d-6)为被从具有-OR¹基的基团、具有-SR²基的基团和具有-Q-NR³R⁴基的基团中选择的至少一种与具有磺基的基团取代的芳香族烃或其盐，从进一步抑制凝集异物的产生和抑制反差比降低的观点出发，优选为具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的芳基磺酸或其盐。

作为化合物(d-6)，例如，可举出邻苯酚磺酸、间苯酚磺酸、对苯酚磺酸、4-羟基-3-甲氧基苯磺酸、3，5-二氯-2-羟基苯磺酸、4-羟基-1，3-苯二磺酸、5-羟基-1，3-苯二磺酸、2-羟基-7-萘磺酸、6-羟基-2-萘磺酸、4-羟基-1-萘磺酸、7-羟基-1-萘磺酸、1-羟基-2-萘磺酸、2-羟基-1-萘磺酸、5-羟基-1-萘磺酸、4-羟基-2-萘磺酸、5-羟基-2-萘磺酸、8-羟基-2-萘磺酸、8-羟基-1-萘磺酸、3-羟基-2-萘磺酸、3-羟基-1-萘磺酸、6-羟基-1-萘磺酸、7-苯胺基-1-萘酚-3-磺酸、苯基J酸、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸、4-羟基-1，5萘二磺酸、7-羟基-1，3-萘二磺酸、2-羟基-3，6-萘二磺酸、1-羟基-2，3-萘二磺酸、4-羟基-1，3-萘二磺酸、1-羟基-2，5-萘二磺酸、1-羟基-2，6-萘二磺酸、1-羟基-2，7-萘二磺酸、8-羟基-1，7-萘二磺酸、4-羟基-1，2-萘二磺酸、5-羟基-1，7-萘二磺酸、1-羟基-3，6-萘二磺酸、4-羟基-2，6-萘二磺酸、1-羟基-3，8-萘二磺酸、4-羟基-1，8-萘二磺酸、4-羟基-1，7-萘二磺酸、4-羟基-1，6-萘二磺酸、5-羟基-1，2-萘二磺酸、8-羟基-2，4-萘二磺酸、5-羟基-1，4-萘二磺酸、5-羟基-2，3-萘二磺酸、8-羟基-1，3-萘二磺酸、8-羟基-1，2-萘二磺酸、2-羟基-1，3-萘二磺酸、2-羟基-1，4-萘二磺酸、2-羟基-1，5-萘二磺酸、2-羟基-1，6-萘二磺酸、2-羟基-1，7-萘二磺酸、2-羟基-1，8-萘二磺酸、3-羟基-1，2-萘二磺酸、6-羟基-1，7-萘二磺酸、3-羟基-2，6-萘二磺酸、7-羟基-1，6-萘二磺酸、3-羟基-1，8-萘二磺酸、3-羟基-1，7-萘二磺酸、3-羟基-1，6-萘二磺酸、3-羟基-1，5-萘二磺酸、6-羟基-1，2-萘二磺酸、6-羟基-1，3-萘二磺酸、6-羟基-1，4-萘二磺酸、6-羟基-2，3-萘二磺酸、7-羟基-1，2-萘二磺酸、邻氨基苯磺酸、间氨基苯磺酸、对氨基苯磺酸、邻甲苯胺-4-磺酸、间甲苯胺-4-磺酸、对甲苯胺-2-磺酸、邻茴香胺5-磺酸、3-氨基-6-甲氧基苯磺酸、2-氨基-5-甲氧基苯磺酸、4-氨基-3-甲氧基苯磺酸、2-氨基-4-甲氧基苯磺酸、3-硝基苯胺-4-磺酸、4-氯苯胺-3-磺酸、2，5-二氯对氨基苯磺酸、4，5-二氯苯胺-2-磺酸、4-乙酰胺基-2-氨基苯磺酸、4-氨基-2-氯甲苯-5-磺酸、5-氨基-2-氯甲苯-4-磺酸、3-氨基-6-氯-4-磺基苯甲酸、2-氨基-1，4-苯二磺酸、2-氨基-1，5-苯二磺酸、3-氨基-1，2-苯二磺酸、4-氨基-1，2-苯二磺酸、2-氨基-1，3-苯二磺酸、5-氨基-1，3-苯二磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、6-氨基-1-萘磺酸、1-氨基-2-萘磺酸、8-氨基-1-萘磺酸、6-氨基-2-萘磺酸、4-氨基-1-萘磺酸、5-氨基-1-萘磺酸、8-氨基-2-萘磺酸、5-氨基-2-萘磺酸、2-氨基-7-萘磺酸、2-氨基-8-萘磺酸、4-氨基-2-萘磺酸、3-氨基-2-萘磺酸、3-氨基-1-萘磺酸、2-氨基-1，5-萘二磺酸、4-氨基-1，7-萘二磺酸、4-氨基-1，6-萘二磺酸、1-氨基-2，7-萘二磺酸、3-氨基-1，5-萘二磺酸、7-氨基-1，3-萘二磺酸、4-氨基-2，5-萘二磺酸、1-氨基-3，6-萘二磺酸、3-氨基-2，7-萘二磺酸、6-氨基-1，3-萘二磺酸、4-氨基-1，5-萘二磺酸、1-氨基-2，3-萘二磺酸、4-氨基-1，3-萘二磺酸、1-氨基-2，5-萘二磺酸、1-氨基-2，6-萘二磺酸、8-氨基-1，7-萘二磺酸、4-氨基-1，2-萘二磺酸、4-氨基-2，8-萘二磺酸、4-氨基-2，6-萘二磺酸、4-氨基-1，8-萘二磺酸、5-氨基-1，2-萘二磺酸、5-氨基-1，3-萘二磺酸、5-氨基-1，4-萘二磺酸、5-氨基-2，3-萘二磺酸、8-氨基-1，3-萘二磺酸、8-氨基-1，2-萘二磺酸、2-氨基-1，3-萘二磺酸、2-氨基-1，4-萘二磺酸、2-氨基-1，6-萘二磺酸、2-氨基-1，7-萘二磺酸、2-氨基-1，8-萘二磺酸、3-氨基-1，2-萘二磺酸、6-氨基-1，7-萘二磺酸、3-氨基-2，6-萘二磺酸、3-氨基-2，5-萘二磺酸、3-氨基-1，8-萘二磺酸、3-氨基-1，7-萘二磺酸、3-氨基-1，6-萘二磺酸、6-氨基-1，2-萘二磺酸、6-氨基-1，4-萘二磺酸、6-氨基-2，3-萘二磺酸、7-氨基-1，2-萘二磺酸、4-(氨基甲基)苯磺酸、4-(氨基甲基)-2-甲基苯磺酸、4-巯基苯磺酸、4-甲硫基苯磺酸。

化合物(d-7)

化合物(d-7)为具有羧基和杂环基且不计算氢原子和羧基的总原子数为3～20的化合物或其盐，从进一步抑制凝集异物产生和抑制反差比降低的观点看，优选具有羧基且不计算氢原子和羧基的总原子数为3～20(优选为5～15)的单环式杂环化合物或其盐。

作为化合物(d-7)，例如，可举出2-呋喃羧酸、3-呋喃羧酸、四氢-2-呋喃羧酸、四氢-3-呋喃羧酸、噻吩-2-羧酸、噻吩-3-羧酸、四氢噻吩-2-羧酸、四氢噻吩-3-羧酸、烟碱、异烟酸、下述化合物。

化合物(d-8)

化合物(d-8)为具有磺基和杂环基且不计算氢原子和磺基的总原子数为3～20的化合物或其盐，从进一步抑制凝集异物产生和抑制反差比降低的观点看，优选具有磺基且不计算氢原子和磺基的总原子数为3～20(优选为5～15)的单环式杂环化合物或其盐。

作为化合物(d-8)，例如，可举出2-呋喃磺酸、3-呋喃磺酸、四氢-2-呋喃磺酸、四氢-3-呋喃磺酸、噻吩-2-磺酸、噻吩-3-磺酸、四氢噻吩-2-磺酸、四氢噻吩-3-磺酸、吡啶-3-磺酸、吡啶-4-磺酸、下述化合物。

在本发明中，(D)特定化合物可以单独使用，或者混合2种以上使用。

在本发明中，相对于(A)着色剂100质量份，(D)特定化合物的含量优选为0.1～30质量份，特别优选为1～10质量份。此时，若(D)特定化合物的含量过少，则有可能无法得到所需的效果，另一方面，若过多，则形成的着色层在碱显影时存在容易从基板脱落的趋势。

-(E)分散剂-

在本发明中，在使用颜料作为着色剂时，可以根据需要，使用(E)分散剂。作为(E)分散剂，可使用阳离子系、阴离子系、非离子系等适当的分散剂，优选含有胺值(单位mgKOH/g。以下相同)为5以上的分散剂(以下有时称为“特定分散剂”)。这是由于认为(D)特定化合物中的羧基、磺基等与特定分散剂相互作用，从而提高着色组合物的保存稳定性。在此，胺值表示与中和分散剂固体成分1g所需要的酸当量的KOH的mg数。

从使已微粒化的金属配位化合物颜料稳定地分散方面考虑，特定分散剂的胺值优选为10mgKOH/g以上，特别优选为70mgKOH/g以上。另一方面，从确保着色组合物的碱显影性方面考虑，特定分散剂的胺值优选为200mgKOH/g以下，特别优选为150mgKOH/g以下。

进而，特定分散剂优选为含有具有显示胺值的碱性基团的聚合物链与不具有碱性基团的聚合物链的共聚物。作为所述的特定分散剂，例如，可举出嵌段共聚物型分散剂、接枝共聚物型分散剂等。作为嵌段共聚物型分散剂，优选为由具有来自(二烷基)氨基烷基(甲基)丙烯酸酯等具有碱性基团的(甲基)丙烯酸酯的重复单元的嵌段A与具有来自具有烷基、芳基、芳烷基、聚己内酯结构、聚酯结构等的(甲基)丙烯酸酯的重复单元的嵌段B构成的AB嵌段共聚物或BAB嵌段共聚物。另外，作为接枝共聚物型分散剂，优选为以聚(烯化亚胺)、聚(烯丙胺)等作为聚合物主链，从所述聚合物主链的1处或多处分枝聚己内酯链、聚醚链等而得的接枝共聚物。

这种嵌段共聚物型或接枝共聚物型的特定分散剂能够从商业途径获得，例如，可举出Disperbyk-2000(不挥发成分＝40％、胺值＝4mgKOH/g、毕克化学(BYK)公司制)、Disperbyk-2001(不挥发成分＝46％、胺值＝19mgKOH/g、毕克化学(BYK)公司制)、BYK-LPN6919(不挥发成分＝60％、胺值＝72mgKOH/g、毕克化学(BYK)公司制)、BYK-LPN21116(不挥发成分＝40％、胺值＝29mgKOH/g、毕克化学(BYK)公司制)等。

特定分散剂可以单独使用或混合2种以上使用。

在本发明中，可以与分散剂一起使用分散助剂。作为分散助剂，例如，可举出颜料衍生物，具体而言，可举出铜酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。

相对于(A)着色剂100质量份，(E)分散剂的含量优选为0.5～100质量份，更优选为1～70质量份，特别优选为10～50质量份。此时，若分散剂的含量过多，则有可能损害碱显影性。

-(F)光聚合引发剂-

本发明的着色组合物可以含有(F)光聚合引发剂。由此，能够对着色组合物赋予放射线敏感性。本发明使用的(F)光聚合引发剂为通过可见光、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线的曝光而产生能引发上述(C)交联剂的聚合的活性种的化合物。

作为这种光聚合引发剂，例如，可举出噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、

盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸盐系化合物、

盐系化合物等。

在本发明中，光聚合引发剂可以单独使用，或者混合2种以上使用。作为光聚合引发剂，优选为从噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中选择的至少1种。

在本发明优选的光聚合引发剂中，作为噻吨酮系化合物的具体例，可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等。

另外，作为上述苯乙酮系化合物的具体例，可举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。

另外，作为上述二咪唑系化合物的具体例，可举出2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-二咪唑、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-二咪唑、2，2’-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-二咪唑等。

应予说明，在使用二咪唑系化合物作为光聚合引发剂时，从能够改良灵敏度方面看，优选与氢给与体并用。在此所指的“氢给与体”意味着能够对通过曝光由二咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为氢给与体，例如可举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并

唑等硫醇系氢给与体，4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等胺系氢给与体。在本发明中，氢给与体可以单独使用，或混合2种以上使用，从进一步改良灵敏度方面看，优选组合使用1种以上的硫醇系氢给与体和1种以上的胺系氢给与体。

另外，作为上述三嗪系化合物的具体例，可举出2，4，6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。

另外，作为O-酰基肟系化合物的具体例，可举出1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮，2-(O-苯甲酰基肟)；1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮，1-(O-乙酰基肟)；1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮，1-(O-乙酰基肟)；1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-乙酮，1-(O-乙酰基肟)等。

在本发明中，在使用苯乙酮系化合物等二咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时，还可以并用增感剂。作为这种增感剂，例如，可举出4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2，5-双(4-二乙基氨基苯亚甲基)环己酮、7-二乙基氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。

在本发明中，相对于(C)交联剂100质量份，光聚合引发剂的含量优选为0.01～120质量份，特别优选为1～100质量份。此时，若光聚合引发剂的含量过少，则有可能使基于曝光的固化变得不充分，另一方面，若过多，则存在已形成的着色层在显影时易从基板脱落的趋势。

-(G)溶剂-

本发明的着色组合物含有上述(A)～(D)成分、以及任意添加的其他成分，通常配合溶剂而调制成为液态组合物。

作为上述溶剂，只要为分散或溶解构成着色组合物的(A)～(D)成分、其他成分，并且，不与这些成分反应且具有适度的挥发性的溶剂，就能够适当选择而加以使用。

作为这种溶剂，例如，可举出

乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单***、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单***等(聚)亚烷基二醇单烷基醚类；

乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类；

甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、环己醇等(环)烷基醇类；

双丙酮醇等酮醇类；

乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)亚烷基二醇单烷基醚乙酸酯类；

二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氢呋喃等其他醚类；

甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类；丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类；

3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯类；

乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类；

甲苯、二甲苯等芳香族烃类；

N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或内酰胺类等。

在上述溶剂中，从溶解性、颜料分散性、涂敷性等观点出发，优选为丙二醇单甲醚、丙二醇单***、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。

在本发明中，溶剂可以单独使用，或混合2种以上使用。

溶剂的含量没有特别的限定，但从得到的组合物的涂敷性、稳定性等观点出发，优选该着色组合物的除了溶剂以外的各成分的总浓度达到5～50质量％的量，特别优选达到10～40质量％的量。

-添加剂-

本发明的着色组合物根据需要还可以含有各种添加剂。

作为添加剂，例如，可举出玻璃、氧化铝等填充剂；聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)类等高分子化合物；氟系表面活性剂、硅系表面活性剂等表面活性剂；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂；2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二-叔丁基苯酚等抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂；聚丙烯酸钠等抗凝剂；丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1，2-丙烷二醇、2-氨基-1，3-丙烷二醇、4-氨基-1，2-丁烷二醇等残渣改善剂；琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯]、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯]、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等显影性改善剂；日本特开2008-242078号公报等所公开的具有反应性官能团的硅氧烷低聚物等。

本发明的着色组合物可以通过适当的方法进行调制，作为该调制方法，例如，可通过混合(A)～(D)成分与(G)溶剂、任意加入的其他成分而进行调制。在使用颜料作为(A)着色剂时，优选在(G)溶剂中、(E)分散剂的存在下，根据情况将颜料与(B)成分的一部分一起例如用珠磨机、辊碾机等进行粉碎，同时进行混合、分散而形成颜料分散液，然后，向该颜料分散液中添加(B)～(C)成分，和根据需要进一步追加的溶剂、其他成分，进行混合，从而进行调制的方法。此时，(D)特定化合物可以在调制颜料分散液时添加，也可以在调制颜料分散液后，混合颜料分散液和其余的成分时添加。

滤色器及其制造方法

本发明的滤色器具备利用本发明的着色组合物形成的着色层。

作为制造滤色器的第一方法，可举出如下的方法。首先，根据需要在基板的表面上形成遮光层(黑矩阵)用以区划形成像素的部分。然后，在该基板上涂敷例如含有红色着色剂的本发明的放射线敏感性组合物的液态组合物，然后进行预烘烤而使溶剂蒸发，形成涂膜。然后，介由光掩模对该涂膜进行曝光，然后，利用碱显影液进行显影，溶解除去涂膜的未曝光部。然后，进行后烘烤，从而形成红色的像素图案按照规定的序列进行配置的像素阵列。

然后，利用绿色或蓝色的各着色放射线敏感性组合物，与上述相同地进行各着色放射线敏感性组合物的涂敷、预烘烤、曝光、显影和后烘烤，在同一基板上依次形成绿色的像素阵列和蓝色的像素阵列。由此，得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素阵列的滤色器。但是，在本发明中，形成各色像素的顺序不限于上述顺序。

另外，能够通过利用光刻法将采用溅射、蒸镀进行成膜而得的铬等金属薄膜制成所需的图案，从而形成黑矩阵；还能够与上述像素形成的情况相同地，利用含有黑色的着色剂的着色放射线敏感性组合物来形成黑矩阵。本发明的着色组合物也可优选用于所述黑矩阵的形成。

作为在形成滤色器时使用的基板，例如，可举出玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。

另外，也可以根据需要，预先对上述基板实施采用硅烷偶联剂等的药品处理、等离子体处理、离子镀、阴极溅镀、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。

在对基板涂敷着色放射线敏感性组合物时，可以采用喷雾法、辊涂法、旋转涂敷法(旋涂法)、缝模(slit die)涂敷法、棒涂法等适当的涂敷方法，特别优选采用旋涂法、缝模涂敷法。

预烘烤通常组合减压干燥和加热干燥进行。减压干燥通常进行至达到50～200Pa为止。另外，加热干燥的条件通常为在70～110℃下1～10分钟左右。

涂敷厚度以干燥后的膜厚计，通常为0.6～8.0μm，优选为1.2～5.0μm。

作为在形成像素和/或黑矩阵时所使用的放射线的光源，例如，可举出氙灯、卤素灯、钨灯、高压水银灯、超高压水银灯、金属卤化物灯、中压水银灯、低压水银等灯光源，氩离子激光、YAG激光、XeCl准分子激光、氮激光等激光光源等，优选波长为190～450nm范围的放射线。

放射线的曝光量一般优选为10～10,000J/m²。

另外，作为上述碱显影液，例如，优选为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、胆碱、1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1，5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。

还可以向上述碱显影液中适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。应予说明，在碱显影后，通常进行水洗。

作为显影处理的方法，可使用喷淋显影法、喷雾显影法、浸泡(浸渍)显影法、浸润(液池)显影法等。显影条件优选在常温下5～300秒。

后烘烤的条件通常为在120～280℃下10～60分钟左右。

这样形成的像素的膜厚通常为0.5～5.0μm、优选为1.0～3.0μm。

另外，作为制造滤色器的第二方法，可采用日本特开平7-318723号公报、日本特开2000-310706号公报等中公开的通过喷墨方式得到各色像素的方法。在该方法中，首先，在基板的表面上形成还兼有遮光功能的隔壁。然后，在形成的隔壁内，采用喷墨装置喷出例如含有红色着色剂的本发明的热固性组合物的液态组合物，然后，进行预烘烤而使溶剂蒸发。然后，根据需要，对该涂膜进行曝光后，进行后烘烤而使其固化，形成红色的像素图案。

然后，与上述相同地，利用绿色或蓝色的各着色热固性组合物在同一基板上依次形成绿色的像素图案和蓝色的像素图案。由此，得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素图案的滤色器。但是，在本发明中，形成各色像素的顺序不限于上述顺序。

应予说明，因为上述隔壁不仅发挥遮光功能，还具有使喷出到分区内的各色的着色组合物不发生混色的功能，所以膜厚比上述第一方法中使用的黑矩阵厚。因而，隔壁通常利用黑色放射线敏感性组合物形成。

形成滤色器时所使用的基板、放射线的光源，以及预烘烤、后烘烤的方法和条件与上述第一方法相同。这样，采用喷墨方式形成的像素的膜厚与隔壁的高度相同。

根据需要，在这样得到的像素图案上形成保护膜后，通过阴极溅镀形成透明导电膜。在形成透明导电膜后，还可以进一步形成隔板而制成滤色器。隔板通常使用放射线敏感性组合物形成，还可以形成具有遮光性的隔板(黑隔板)。此时，使用含有黑色着色剂的着色放射线敏感性组合物，本发明的着色组合物优选用于所述的黑隔板的形成。

因为这样得到的本发明的滤色器的亮度和色纯度极高，所以在彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、有机EL显示元件、电子纸等中极为有用。

显示元件

本发明的显示元件具备本发明的滤色器。作为显示元件，可举出彩色液晶显示元件、有机EL显示元件、电子纸等。

具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件可以采取适当结构。例如，可采用如下结构：在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成滤色器，驱动用基板与形成有滤色器的基板介由液晶层对置的结构；在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基板、与形成有ITO(掺杂锡而得的氧化铟)电极的基板介由液晶层对置的结构。后者的结构具有能够显著提高开口率且得到明亮的高精细液晶显示元件的优点。

具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件，除了冷阴极荧光灯(CCFL：Cold Cathode Fluorescent Lamp)以外，还可具备以白色LED为光源的背光单元。作为白色LED，例如可举出组合红色LED、绿色LED和蓝色LED，通过混色而得到白光的白色LED；组合蓝色LED、红色LED和绿色荧光体，通过混色而得到白光的白色LED；组合蓝色LED、红色发光荧光体和绿色发光荧光体，通过混色而得到白光的白色LED；通过蓝色LED和YAG系荧光体的混色而得到白光的白色LED；组合蓝色LED、橙色发光荧光体和绿色发光荧光体，通过混色而得到白光的白色LED；组合紫外线LED、红色发光荧光体、绿色发光荧光体和蓝色发光荧光体，通过混色而得到白光的白色LED等。

在具备本发明的滤色器的彩色液晶显示元件中，可使用TN(TwistedNematic)型、STN(Super Twisted Nematic)型、IPS(In-Planes Switching)型、VA(Vertical Alignment)型、OCB(Optically CompensatedBirefringence)型等适合的液晶模式。

另外，具备本发明的滤色器的有机EL显示元件，可采用适当的结构，例如，日本特开平11-307242号公报中公开的结构。

另外，具备本发明的滤色器的电子纸，可采用适当的结构，例如可举出日本特开2007-41169号公报中公开的结构。

实施例

下面列举实施例进一步具体地说明本发明的实施方式。但是，本发明并不限于下述实施例。

<粘合剂树脂的合成>

合成例1

向具备冷却管和搅拌器的烧瓶中装入丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份，进行氮置换。加热至80℃，在相同温度下，经过1小时滴加丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份、甲基丙烯酸20质量份、苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸苄基酯5质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯15质量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯23质量份、N-苯基马来酰亚胺12质量份、琥珀酸单(2-丙烯酰氧基乙酯)15质量份和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)6质量份的混合溶液，保持该温度，进行2小时的聚合。然后，使反应溶液的温度升温至100℃，进一步进行1小时的聚合，从而得到粘合剂树脂溶液(固体成分浓度＝33质量％)。得到的粘合剂树脂为Mw＝12,200、Mn＝6,500。将该粘合剂树脂标记为“粘合剂树脂(B1)”。

合成例2

向具备冷却管和搅拌器的烧瓶中装入丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份，进行氮置换。加热至80℃，在相同温度下，经过1小时滴加丙二醇单甲醚乙酸酯100质量份、甲基丙烯酸20质量份、苯乙烯10质量份、甲基丙烯酸苄基酯5质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯15质量份、甲基丙烯酸2-乙基己酯38质量份、N-苯基马来酰亚胺12质量份和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)6质量份的混合溶液，保持该温度，进行2小时的聚合。然后，使反应溶液的温度升温至100℃，进一步进行1小时的聚合，从而得到粘合剂树脂溶液(固体成分浓度＝33质量％)。得到的粘合剂树脂为Mw＝11,000、Mn＝6000。将该粘合剂树脂标记为“粘合剂树脂(B2)”。

<颜料分散液的调制>

调制例1

作为(A)着色剂，使用C.I.颜料绿58/C.I.颜料黄150＝80/20(质量比)混合物15质量份，作为(E)分散剂，使用BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)公司制)12质量份(固体成分浓度＝40质量％)，作为(B)粘合剂树脂，使用粘合剂树脂(B1)溶液16质量份，作为(G)溶剂，使用丙二醇单甲醚乙酸酯57质量份，采用珠磨机进行12小时的混合、分散，调制颜料分散液(A-1)。应予说明，固体成分换算而得的分散剂BYK-LPN21116的胺值为72.5mgKOH/g。

调制例2

作为(A)着色剂，使用15质量份C.I.颜料绿58，作为(E)分散剂，使用BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)公司制)12质量份，作为(B)粘合剂树脂，使用粘合剂树脂(B1)溶液16质量份，作为(D)特定化合物，使用2-巯基苯甲酸1质量份，作为(G)溶剂，使用丙二醇单甲醚乙酸酯56质量份，采用珠磨机进行12小时的混合、分散，调制颜料分散液(A-2)。

调制例3

作为(A)着色剂，使用C.I.颜料绿58/C.I.颜料黄150＝60/40(质量比)混合物15质量份，作为(E)分散剂，使用BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)公司制)12质量份，作为(B)粘合剂树脂，使用粘合剂树脂(B1)溶液16质量份，作为(D)特定化合物，使用2-巯基苯甲酸1质量份，作为(G)溶剂，使用丙二醇单甲醚乙酸酯56质量份，采用珠磨机进行12小时的混合、分散，调制颜料分散液(A-3)。

<着色组合物的调制和评价>

实施例1

着色组合物的调制

将颜料分散液(A-1)200质量份、作为(B)粘合剂树脂的粘合剂树脂(B2)溶液45质量份、作为(C)交联剂的东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)15质量份、作为(D)特定化合物的2-巯基苯甲酸1质量份、作为(F)光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮20质量份、作为氟系表面活性剂的1质量份DIC株式会社制MEGAFAC F-554、作为(G)溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合，使得固体成分浓度达到20质量％，调制液态组合物(S-1)。

粘度的评价

利用E型粘度计(东京计器制)测定刚刚调制后的液态组合物(S-1)的粘度。另外，向避光玻璃容器中填充得到的液态组合物(S-1)，在密闭状态下、于40℃静置7天，然后利用E型粘度计(东京计器制)再次测定粘度。而且，算出保存7天后的粘度相对于刚刚调制后的粘度的增加率，将增加率不足5％的情况评价为“A”，将5％以上且不足10％的情况评价为“B”，将10％以上的情况评价为“C”。评价结果示于表1。

异物的评价

采用旋涂器将在40℃下保存7天后的液态组合物(S-1)涂敷在玻璃基板上，然后，用90℃的平板电炉进行1分钟的预烘烤，形成膜厚2.5μm的涂膜。然后，将基板冷却至室温后，利用高压水银灯，不间隔光掩模，以600J/m²的曝光量由含有365nm、405nm和436nm的各波长的放射线对涂膜进行曝光。用偏光显微镜(倍率200倍)观察得到的绿色固化膜。将在1个视野中确认的异物为0的情况判断为A，将在1个视野中确认的异物为1～9个的情况判断为B，将在1个视野中确认的异物为10个以上的情况判断为C。评价结果示于表1。

反差比的评价

采用旋涂器将刚刚调制后的液态组合物(S-1)涂敷在玻璃基板上，然后，用90℃的平板电炉进行1分钟的预烘烤，形成膜厚2.5μm的涂膜。然后，将基板冷却至室温后，利用高压水银灯，不间隔光掩模，以600J/m²的曝光量由含有365nm、405nm和436nm的各波长的放射线对涂膜进行曝光。然后，通过以1kgf/cm²(喷嘴直径1mm)显影压对涂膜喷出23℃的由0.04质量％氢氧化钾水溶液形成的显影液，从而进行喷淋显影。然后，用超纯水对该基板进行洗涤，风干后，进一步在230℃的清洁烘箱内进行20分钟的后烘烤，从而形成绿色固化膜。

用2张偏转板夹住形成有固化膜的基板，用荧光灯(波长范围380～780nm)从背面侧进行照射，同时使前面侧的偏转板旋转，利用亮度计LS-100(美能达(株)制)测定透射的光强度的最大值和最小值。以用最小值除最大值而得的值为反差。评价结果示于表1。

对在40℃保存7天后的液态组合物(S-1)也相同地进行反差的测定。评价结果示于表1。

实施例2～8和比较例1～3

在实施例1中，按照表1所示改变颜料分散液的种类和(D)成分的种类，除此以外，进行与实施例1相同的操作，调制液态组合物(S-2)～(S-8)和(S-10)～(S-12)。应予说明，在液态组合物(S-5)和(S-6)的调制中，使用丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单甲醚＝85/15(质量比)混合溶剂作为溶剂。另外，在实施例7和8中，在调制颜料分散液时添加(D)成分，在调制着色组合物时不添加(D)成分。

然后，分别使用液态组合物(S-2)～(S-8)或者(S-10)～(S-12)代替液态组合物(S-1)，除此以外，进行与实施例1相同的操作，进行评价。评价结果示于表1。

实施例9

将作为(A)着色剂的C.I.溶剂橙56(Cr配位化合物)25质量份、作为(B)粘合剂树脂的粘合剂树脂(B2)溶液45质量份15质量份、作为(C)交联剂的东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)15质量份、作为(D)特定化合物的2-巯基苯甲酸0.8质量份、作为(F)光聚合引发剂的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮20质量份、作为氟系表面活性剂的1质量份DIC株式会社制MEGAFAC F-554、作为(G)溶剂的乳酸乙酯混合，使得固体成分浓度达到20质量％，调制液态混合物(S-9)。

对在40℃保存7天后的液态组合物(S-9)进行与实施例1相同的操作，进行异物评价。评价结果示于表1。

比较例4

在实施例9中，使用邻苯二甲酸单甲酯代替2-巯基苯甲酸，除此以外，进行与实施例9相同的操作，调制液态组合物(S-13)。对在40℃保存7天后的液态组合物(S-13)进行与实施例1相同的操作，进行异物评价。评价结果示于表1。

[表1]

在表1中，各成分如下所述。

D1：2-巯基苯甲酸(d-5)

D2：11-巯基十一酸(d-1)

D3：4-巯基烟酸(d-7)

D4：10-羟基癸酸(d-1)

D5：吡啶-3-磺酸三丁基铵(d-8)

D6：下式表示的化合物的三丁基铵盐(d-4)

Claims (7)

1.一种着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘合剂树脂、(C)交联剂和(D)从下述(d-1)～(d-8)中选择的至少一种化合物，

(d-1)具有从-OR¹基和-SR²基中选择的至少一种的脂肪族羧酸或其盐，

(d-2)具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的脂肪族磺酸或其盐，

(d-3)具有从-OR¹基和-SR²基中选择的至少一种的脂环式羧酸或其盐，

(d-4)具有从-OR¹基、-SR²基和-Q-NR³R⁴基中选择的至少一种的脂环式磺酸或其盐，

(d-5)被具有-SR²基的基团和具有羧基的基团取代的芳香族烃或其盐，

(d-6)被从具有-OR¹基的基团、具有-SR²基的基团和具有-Q-NR³R⁴基的基团中选择的至少一种和具有磺基的基团取代的芳香族烃或其盐，

(d-7)具有羧基和杂环基、且不计算氢原子和羧基的总原子数为3～20的化合物或其盐，

(d-8)具有磺基和杂环基、且不计算氢原子和磺基的总原子数为3～20的化合物或其盐，

其中，R¹～R⁴相互独立地表示氢原子、或者取代或非取代的1价烃基，Q表示单键或羰基。

2.根据权利要求1所述的着色组合物，其中，含有配位化合物作为所述(A)着色剂。

3.根据权利要求2所述的着色组合物，其中，构成所述配位化合物的中心原子为Cu、Zn、Ni、Cr、Al、Co、Mg、In、Fe或B。

4.根据权利要求2所述的着色组合物，其中，所述配位化合物为金属酞菁。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的着色组合物，其中，进一步含有(E)胺值为5mgKOH/g以上的分散剂。

6.一种滤色器，其特征在于，具备利用权利要求1～4中的任一项所述的着色组合物形成的着色层。

7.一种显示元件，其特征在于，具备权利要求6所述的滤色器。