CN102633757A - 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 - Google Patents
一种烯基琥珀酸酐的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102633757A CN102633757A CN2012101354593A CN201210135459A CN102633757A CN 102633757 A CN102633757 A CN 102633757A CN 2012101354593 A CN2012101354593 A CN 2012101354593A CN 201210135459 A CN201210135459 A CN 201210135459A CN 102633757 A CN102633757 A CN 102633757A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- asa
- alkenyl succinic
- reaction
- succinic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明揭示了一种烯基琥珀酸酐的制备方法,将原料的内烯烃和马来酸酐按摩尔比为1.0~4.0混合,并以硅胶或硅酸盐为催化剂,在反应温度150~280℃下反应10~20小时,反应结束后滤除催化剂,精馏制得烯基琥珀酸酐;所制得的烯基琥珀酸酐中烷基R1和烷基R2的碳原子数之和为9-17。实施本发明的上述技术方案,通过原料选取、配比、催化剂的选用及反应条件的合理控制,较之于现有技术的生产制造路线,简化了该种特定用途的ASA的生产工艺,提高了操作便利性、产品质量稳定性,并且适于投入大规模工业化生产,增大了产品的产能。
Description
技术领域
本发明涉及一种烯基琥珀酸酐(ASA)的制备方法,具体涉及一种在造纸中用作为反应型施胶剂的烯基琥珀酸酐(ASA)的制备方法。
背景技术
ASA普遍用于以下领域:润滑油、金属加工油的防锈剂,皮革、纺织品的防水剂,环氧树脂的硬化剂,清漆的干燥剂,木材的防腐剂,其中用量最大的是在造纸中作为中性施胶剂。
造纸用的ASA,是ASA中的一类产品,是一种反应型施胶剂。作为施胶剂用的ASA,式1中的R1、R2表示烷基,而且R1、R2两者的碳原子数之和为12-17。
ASA的制备通常是由马来酸酐和烯烃通过烯合成反应来制备的。制备ASA的烯合成反应由于反应的活化能较高,需要在比较高的温度下进行。高温下,会产生马来酸酐的聚合、马来酸酐的分解、烯烃的自聚和烯烃与马来酸酐的共聚。为了减少该些不希望出现的副反应,人们对ASA的合成技术进行了大量的研究,采用的技术措施主要包括以下几大类。
一、添加抗氧剂,如美国专利US3412111中公开了加入氢醌、吩噻嗪等,美国专利US3476774中公开了加入4,4’-亚甲基(2,6-二叔丁基酚),美国专利US5021169中公开了加入亚磷酸三(邻烷基苯基)酯,而张霖于2005年在《精细化工》报道了用2,6-二叔丁基对甲酚,高文艺于2010年在辽宁石油化工大学学报报道了用固体酸等。
二、加入有机溶剂,中国专利CN101072763中公开了加入矿物油,Candy2005年在Eur.J.Lipid Sci.Technol报道的一篇合成文献中采用二甲苯做溶剂。
三、在高压下反应,如WO9730039、CN1609092采用高压下反应的条件制备ASA。
此外,据中国专利CN1393437公开的技术方案,由于其采用的烯烃碳数低,作为施胶剂的使用不理想。而中国专利CN1432088也提供了一种ASA组合物,由于烯烃比例复杂,不易操作,产品作为施胶剂的质量也不理想。
发明内容
鉴于上述现有技术存在的缺陷,本发明的目的是提出一种烯基琥珀酸酐的制备方法,解决造纸用反应型施胶剂规模化制造的问题。
本发明的上述目的,其得以实现的技术解决方案是:一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:将原料的内烯烃和马来酸酐按摩尔比为1.0~4.0混合,并以硅胶或硅酸盐为催化剂,在反应温度150~280℃下反应10~20小时,反应结束后滤除催化剂,精馏制得烯基琥珀酸酐;所制得的烯基琥珀酸酐中烷基R1和烷基R2的碳原子数之和为9-17。
作为上述技术方案的进一步优化方案:其中所述原料的组成之一为碳原子数16~18且纯度95%以上的内烯烃。所述内烯烃和马来酸酐按摩尔比为1.0~3.0混合。
所述催化剂为活化硅胶,或者为硅酸盐,至少包括硅酸钠,硅酸钾或硅酸钙中的一种。所述催化剂的用量为马来酸酐质量的0.001%~10%。
所述反应温度较为优选的取值范围为190~230℃。
本发明技术方案的应用实施,较之于现有技术的生产制造路线,具有如下显著而可见的效果:通过原料选取、配比、催化剂的选用及反应条件的合理控制,简化了该种特定用途的ASA的生产工艺,提高了操作便利性、产品质量稳定性,并且适于投入大规模工业化生产,增大了产品的产能。
以下便结合实施例,对本发明的具体实施方式作进一步的详述,以使本发明技术方案更易于理解、掌握。
具体实施方式
本发明针对现有技术在反应型施胶剂(造纸用)生产效率低下,成本昂贵,产品质量不稳定等问题,经长期探索研究提出了一种原料易得、操作方便、适于大规模工业化生产烯基琥珀酸酐(ASA)的制备方法:选择以内烯烃和马来酸酐为原料,以硅胶、硅酸钠或硅酸钙等为催化剂,高效高选择性地合成得到目标产物ASA,从而推动造纸化学品工业的科技进步。具体反应式为:式2。
本发明提供制备式1的烯基琥珀酸酐(ASA)的方法式2,式中的R1、R2表示烷基,而且R1、R2两者的碳原子数之和为9-17。本发明的目的是这样实现的:以内烯烃和马来酸酐为原料,其摩尔比为1.0~4.0,在150~280℃的温度下,并在硅胶或硅酸盐的催化下,反应10~20小时。反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA。
上述以内烯烃为起始原料,优选的内烯烃碳原子数总数为16~18且优选的内烯烃纯度不低于95%。内烯烃和马来酸酐的摩尔比为优选1.0~3.0混合。
上述内烯烃和马来酸酐在150~280℃的反应温度下工作,但优选的反应温度是190~230℃。
上述催化剂可以是硅胶,优选为活化硅胶;也可以是硅酸盐,至少包括硅酸钠、硅酸钾或硅酸钙中的一种。
上述催化剂的用量是马来酸酐的质量的0.001%~10%。实际应用过程中,一般0.5%~1.5%即可。
从具体的制备实例来看,本发明的创新实质和技术效果将更易于理解。
实施例1:将240g内烯烃和马来酸酐98g加入到反应釜中,加入1g活化硅胶,加热到150℃,再逐渐升温到180~250℃,最高不超过280℃,保温反应20小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:262g。
实施例2:将960g内烯烃和马来酸酐98g加入到反应釜中,加入9.8g活化硅胶,加热到150℃,再逐渐升温到180~250℃,最高不超过280℃,保温反应10小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:282g。
实施例3:将400g内烯烃和马来酸酐80g加入到反应釜中,加入1.2g活化硅胶,加热到190~230℃的温度下,保温反应10小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:240g。
实施例4:将600g内烯烃和马来酸酐120g加入到反应釜中,加入1.2g硅酸钠,加热到190~230℃的温度下,保温反应18小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:357g。
实施例5:将600g内烯烃和马来酸酐120g加入到反应釜中,加入0.12g硅酸钠,加热到190~230℃的温度下,保温反应18小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:298g。
实施例6:将480g内烯烃和马来酸酐96g加入到反应釜中,加入0.96g硅酸钙,加热到190~230℃的温度下,保温反应20小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:270g。
实施例7:将400g内烯烃和马来酸酐80g加入到反应釜中,加入1.0g硅酸钾,加热到190~230℃的温度下,保温反应18小时,反应结束后,过滤除去催化剂,将所得反应物,经过精馏制得ASA:234g。
上述实施例中,所用原料为质量称重的内烯烃和马来酸酐。实际上,各原料的反应成分的摩尔配比覆盖了范围1.0~4.0,并且从原料消耗和产出的ASA成品重量上可见,本发明通过原料选取、配比、催化剂的选用及反应条件的合理控制,简化了该种特定用途的ASA的生产工艺,提高了操作便利性、产品质量稳定性,并且适于投入大规模工业化生产,增大了产品的产能。
Claims (7)
1.一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:将原料的内烯烃和马来酸酐按摩尔比为1.0~4.0混合,并以硅胶或硅酸盐为催化剂,在反应温度150~280℃下反应10~20小时,反应结束后滤除催化剂,精馏制得烯基琥珀酸酐;所制得的烯基琥珀酸酐中烷基R1和烷基R2的碳原子数之和为9-17。
2.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述原料的组成之一为碳原子数16~18且纯度95%以上的内烯烃。
3.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述内烯烃和马来酸酐按摩尔比为1.0~3.0混合。
4.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述催化剂为活化硅胶。
5.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述催化剂为硅酸盐,至少包括硅酸钠,硅酸钾或硅酸钙中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述催化剂的用量为马来酸酐质量的0.001%~10%。
7.根据权利要求1所述的一种烯基琥珀酸酐的制备方法,其特征在于:所述反应温度的取值范围为190~230℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012101354593A CN102633757A (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012101354593A CN102633757A (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102633757A true CN102633757A (zh) | 2012-08-15 |
Family
ID=46618351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012101354593A Pending CN102633757A (zh) | 2012-05-04 | 2012-05-04 | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102633757A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104496948A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-08 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN112480045A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-12 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种高纯度烯基琥珀酸酐的制备方法和应用 |
CN112898248A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN112961128A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-06-15 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种用于制备asa的新型生产工艺装置 |
CN115043800A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-13 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种烯基琥珀酸酐的高效高收率制备方法 |
CN115160268A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-11 | 魏素芬 | C16-c18烯基琥珀酸酐制备工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61151182A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-09 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | アルケニルコハク酸無水物を製造する方法 |
US4691030A (en) * | 1984-12-19 | 1987-09-01 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Process for preparation of alkenylsuccinic anhydrides |
CN101072763A (zh) * | 2004-12-15 | 2007-11-14 | 科莱恩产品(德国)有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN101309890A (zh) * | 2005-11-18 | 2008-11-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 由c4-c8烯烃的低聚物和马来酸酐形成的链烯基琥珀酸酐,其制备方法及其用途 |
-
2012
- 2012-05-04 CN CN2012101354593A patent/CN102633757A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4691030A (en) * | 1984-12-19 | 1987-09-01 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Process for preparation of alkenylsuccinic anhydrides |
JPS61151182A (ja) * | 1984-12-24 | 1986-07-09 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | アルケニルコハク酸無水物を製造する方法 |
CN101072763A (zh) * | 2004-12-15 | 2007-11-14 | 科莱恩产品(德国)有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN101309890A (zh) * | 2005-11-18 | 2008-11-19 | 巴斯夫欧洲公司 | 由c4-c8烯烃的低聚物和马来酸酐形成的链烯基琥珀酸酐,其制备方法及其用途 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
德温特数据库: "Alkenyl:succinic anhydride mfr. - comprises isomerisation of olefin(s) and addn. of isomerised olefin(s) and maleic anhydride in presence of catalyst", 《DERWENT INNOVATIONS INDEX》 * |
高文艺等: "烯基琥珀酸酐的催化合成", 《辽宁石油化工大学学报》 * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104496948A (zh) * | 2014-12-22 | 2015-04-08 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN104496948B (zh) * | 2014-12-22 | 2017-04-19 | 苏州天马精细化学品股份有限公司 | 烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN112898248A (zh) * | 2019-11-19 | 2021-06-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 |
CN112480045A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-12 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种高纯度烯基琥珀酸酐的制备方法和应用 |
CN112961128A (zh) * | 2021-02-19 | 2021-06-15 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种用于制备asa的新型生产工艺装置 |
CN112961128B (zh) * | 2021-02-19 | 2023-05-16 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种用于制备asa的新型生产工艺装置 |
CN115043800A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-13 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种烯基琥珀酸酐的高效高收率制备方法 |
CN115043800B (zh) * | 2022-06-30 | 2024-01-02 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种烯基琥珀酸酐的高效高收率制备方法 |
CN115160268A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-10-11 | 魏素芬 | C16-c18烯基琥珀酸酐制备工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102633757A (zh) | 一种烯基琥珀酸酐的制备方法 | |
CN101492370B (zh) | Co偶联制草酸酯的方法 | |
CN103157502B (zh) | 甲醇和/或二甲醚制取乙烯丙烯的催化剂、其制法及应用 | |
CN101448804A (zh) | 在微通道反应器中制备环氧乙烷的方法 | |
CN104496948B (zh) | 烯基琥珀酸酐的制备方法 | |
CN103055930B (zh) | 低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法 | |
CN104056653B (zh) | 一种甲醇制丙烯催化剂 | |
CN102553632B (zh) | 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用 | |
CN102432414A (zh) | 一种低温乙烯齐聚方法 | |
CN103086828B (zh) | 增产丁二烯的方法 | |
Wang et al. | Direct allylation of α-aryl alcohols with allyltrimethylsilane catalyzed by heterogeneous tin ion-exchanged montmorillonite | |
CN101992115A (zh) | 高选择性催化剂 | |
CN106922145A (zh) | 5‑(羟甲基)‑糠醛还原产物的酸催化酰化 | |
CN104529955B (zh) | 用于烯基琥珀酸酐的制备工艺 | |
CN111087417A (zh) | 含有C-Si键的甲基二苯基硅烷类化合物的合成方法 | |
CN101781205B (zh) | 一种合成取代丙烯酸苯酯的方法 | |
CN106986890A (zh) | 一种2‑乙烯基‑2,4,4,6,6‑五甲基环三硅氧烷的环保制备方法 | |
CN109438402B (zh) | 一类苯并呋喃酮类衍生物及其合成方法 | |
CN104284880A (zh) | (甲基)丙烯酸羟烷基酯及其制备方法 | |
CN101891761B (zh) | 相转移催化合成磷酸三乙酯的方法 | |
RU2009143845A (ru) | Новые разветвленные алкоксилаты | |
CN102649086B (zh) | 乙醇脱水制乙烯的催化剂 | |
CN101386567B (zh) | 一种合成叔丁基邻苯二酚的方法 | |
CN110105250A (zh) | 一种异佛尔酮二异氰酸酯的制备方法 | |
CN111013657B (zh) | 用于催化三羟甲基丙烷与油酸酯化反应的聚合离子液体固体酸催化剂及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120815 |