CN102629677B - 用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池 - Google Patents

用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN102629677B
CN102629677B CN201210023773.2A CN201210023773A CN102629677B CN 102629677 B CN102629677 B CN 102629677B CN 201210023773 A CN201210023773 A CN 201210023773A CN 102629677 B CN102629677 B CN 102629677B
Authority
CN
China
Prior art keywords
membrane
ranvier
powder
polyethylene
dividing plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210023773.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102629677A (zh
Inventor
韩成勋
安昶范
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung SDI Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung SDI Co Ltd filed Critical Samsung SDI Co Ltd
Publication of CN102629677A publication Critical patent/CN102629677A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102629677B publication Critical patent/CN102629677B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/02—Details
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/443—Particulate material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/494—Tensile strength
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)

Abstract

本公开内容涉及用于二次电池的隔板、其形成方法和含其的二次电池。所述隔板包括设置在基础膜上或中的基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末，其中所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成。

Description

用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池
相关申请
本申请要求2011年2月3日向美国专利商标局提交的美国临时专利申请No.61/439,300的权益，将其公开内容全部引入本文作为参考。
技术领域
本技术总体上涉及可不仅确保安全性而且确保优异的长寿命和高电压性质的隔板、以及包括其的锂二次电池。
背景技术
锂二次电池是能充电且能放电的。通过使用锂二次电池，可延长操作时间，并且可减轻产品重量。在锂二次电池中，可实现高电压和高电池容量。因此，它们已用于小型电子设备例如移动电话、移动个人电脑等，以及用于近来在电动车和小摩托车上的应用。由于用于后者应用的锂二次电池的尺寸大且能量容量高，因此它们受到比小容量电池的那些严格的安全标准。因此，需要具有优异的长寿命和高电压性质并且即使在由于电池的异常发热引起的高温下也保持安全的隔板。
然而，虽然常规的基于聚乙烯(PE)的隔板可通过由于它们比基于聚丙烯(PP)的隔板低的熔点引起的断路效应确保安全，但是存在例如如下的局限性：低耐久性、短寿命和由于在比基于PP的隔板低的电压下氧化在高电压下的低性能。另一方面，虽然基于PP的隔板可以高的耐热性、长的寿命和在高电压下的高性能为特征，但是存在如下局限性：由于通过对于大规模制造工艺以及对于获得期望的在一个方向上伸长的特性典型地有利的干法制造，它们可在一个方向上容易撕裂。此外，由于隔板孔在高温下不容易关闭，因此可挑战安全性。
发明内容
本发明的方面提供可改善安全性且提供优异的长寿命和高电压性质的隔板、其形成方法以及包括其的锂二次电池。
根据实施方式的至少一个，隔板包括：聚乙烯或聚丙烯基础膜；和设置在所述基础膜上或中的基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末，其中所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成。
根据实施方式，所述基础膜为聚乙烯和所述粉末基于聚丙烯。
根据实施方式，所述基础膜为聚丙烯和所述粉末基于聚乙烯。
根据实施方式，所述基础膜具有孔和所述粉末具有比所述孔的平均直径小的平均直径。
根据实施方式，所述基础膜具有直径约1μm或更小的孔。
根据实施方式，所述粉末具有约0.1μm～约1μm的直径。
根据实施方式，所述基于聚丙烯的粉末或所述基于聚乙烯的粉末具有约3000～约5000的重均分子量。
根据实施方式，所述隔板具有约200～300秒/100cc的透气度。
根据实施方式，所述基础膜具有表面积和所述粉末设置在所述基础膜的所述表面积的约10％～约30％上。
根据实施方式，所述粉末设置在所述基础膜的一侧上或者所述基础膜相反的两侧上。
根据实施方式，所述粉末的至少一些嵌入所述基础膜的孔内。
根据实施方式，形成用于二次电池的隔板的方法包括：将基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加至聚乙烯或聚丙烯基础膜，使得所述粉末设置在所述基础膜上或中，其中所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成。
根据实施方式，通过包括如下的涂布法将粉末设置在所述基础膜上：提供聚乙烯或聚丙烯树脂；由所述树脂形成聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；干燥涂布的基础膜；和对所述膜进行拉伸以形成孔。
根据实施方式，通过包括如下的涂布法将粉末设置在所述基础膜上：提供聚乙烯或聚丙烯树脂；由所述树脂形成聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；对所述膜进行拉伸以形成孔；用溶剂润湿所述基础膜；在熔融聚合物浴中将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；和干燥涂布的基础膜。
根据实施方式，通过包括如下的涂布法将粉末设置在所述基础膜上：提供聚乙烯或聚丙烯树脂；由所述树脂形成聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；用溶剂将增塑剂从所述基础膜洗掉；在熔融聚合物浴中将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；干燥涂布的基础膜；和对所述基础膜进行拉伸以形成孔。
根据另一实施方式，锂二次电池包括：电极组件，其包括正极、负极和设置在所述正极和所述负极之间的隔板；容纳所述电极组件和电解质的外壳；以及与所述电极组件的正极或负极电连接并密封所述外壳的上端的帽组件。
附图说明
包括附图以提供对本公开内容的进一步理解，并且附图结合到本说明书中且构成本说明书的一部分。附图说明本公开内容的一些实施方式，并且与说明书一起用于解释本公开内容的原理。在附图中：
图1说明根据实施方式的锂二次电池的部分横截面图；和
图2说明根据实施方式的隔板的示意性横截面图。
具体实施方式
现在，在下文中参照附图更充分地描述一些实施方式；然而，它们可体现为不同的形式并且不应解释为限于本文中所阐述的实施方式。相反，提供这些实施方式使得该公开内容彻底和完整，并且向本领域技术人员全面地传达本公开内容的范围。
以下将参照实施方式更详细地描述根据本发明实施方式的隔板和包括其的锂二次电池。
根据本发明实施方式的隔板包括：PP或PE基础膜；和用不同于所述基础膜的基于PP或基于PE的粉末在所述基础膜的至少一个表面上涂布的层。
常规的基于PP的隔板典型地通过干法制造，因为湿法在实现大规模制造上具有困难，使得这些隔板的孔排列在纵向上，因此它们弱到足以通过较小的冲击而容易地撕裂。另一方面，虽然典型的基于PE的隔板通过湿法制造并且因此可在包括横向和纵向的多个方向上伸长，但是它们的熔点比基于PP的隔板的熔点低，导致低的耐热性。此外，由于氧化电势低于基于PP的隔板的氧化电势，在寿命和高电压特性方面存在局限性。
本发明的实施方式可以如下为特征：用与PP或PE基础膜的材料不同的粉末形成涂布在PP或PE基础膜的至少一个表面上的层。
具体而言，通过本发明实施方式制造的隔板可分为：具有用基于PE的粉末在PP基础膜的至少一个表面上涂布的层的那些(下文中，称为‘PP/基于PE的隔板’)以及具有用基于PP的粉末在PE基础膜的至少一个表面上涂布的层的其它(下文中，称为‘PE/基于PP的隔板’)。
由于所述PP/基于PE的隔板通过涂布在所述PP基础膜的一个表面上的基于PE的粉末层而不具有任何方向性(directivity)从而抑制在一个方向上的撕裂，因此可减少缺陷率。此外，由于PE蜡可在电池过充时膨胀和熔融以关闭PP基础膜的孔和容易地使电池断路，因此可增强电池安全性。因此，在隔板保持长寿命和甚至在高温下的高性能(其为基于PP的隔板的优点)的同时，可克服常规的基于PP的隔板的局限性，例如低的电池安全性和高缺陷率。
根据本发明的实施方式，期望所述基于PE的粉末的熔点比用于所述PP基础膜的材料的熔点低。这旨在防止电池的内部短路，因为所述粉末可在高温下容易地熔融以关闭隔板孔。根据本发明的实施方式，所述基于PE的粉末可具有约3,000～约5,000的重均分子量。当分子量超过5,000时，熔点升高，这意味着隔板孔可关闭的温度升高，从而使安全性恶化。当分子量低于3,000时，熔点可变低使得所述隔板可在低温例如约50℃～约60℃下氧化，导致在高温下恶化的存储性能。
所述PE/基于PP的隔板由于通过涂布在PE基础膜的至少一个表面上的基于PP的粉末层的提高的熔点可增强二次电池的耐热性和耐久性。因此，采用所述PE/基于PP的隔板的二次电池的寿命可延长并且可在高电压例如4.3V或更高下使用。因此，所述隔板可呈现长寿命和在高电压下的高性能，并且二次电池可被赋予在抑制内部短路和改善电池安全性方面的优点，其为基于PE的隔板的优点。
根据本发明的实施方式，所述基于PP的粉末可具有约3,000～约5,000的重均分子量。当分子量超过约5,000时，熔点升高，这意味着隔板孔可关闭的温度升高，从而使安全性恶化。当分子量低于约3,000时，氧化电势可变低使得长寿命和在高电压下的高性能的性质可恶化。
根据本发明的实施方式，期望所述粉末的粒径小于所述基础膜的孔的直径。当所述粉末的粒径大于所述基础膜的孔的直径时，粉末可不嵌入到孔内并且因此未能起到如上所述的互补作用。根据本发明的一些实施方式，所述基础膜的孔的直径为约1μm或更小，和所述粉末的直径为约0.1μm～约1μm。
根据本发明的实施方式，可控制粉末的施加量以使所述隔板的透气度为约200秒/100cc～约300秒/100cc。所述透气度可通过如下获得：使空气以垂直方向渗透到给定隔板的表面中以测量透过100cc空气花费多长时间。由于太低的透气度可源自(即反映)基础膜的孔的过度关闭，因此可阻碍锂离子的运动，导致降低的电池容量和提高的电阻，而太高的透气度可源自(即反映)不足的涂布，其未能获得互补效果。因此，根据本发明实施方式的隔板可通过控制粉末的施加量以达到优选的透气度而制备。
根据本发明的实施方式，所述粉末可以涂布基于所述基础膜表面的约10％～约30％的量使用。当该量降低至低于约10％时可不得到所述互补效果，而当该量大于约30％时粉末使基础膜表面上的孔过度关闭并且阻碍锂离子的运动，导致降低的电池容量和提高的电阻。
根据本发明的实施方式，可在所述基础膜的一侧或两侧上形成粉末涂布的层。由于大规模使用的隔板通常具有约10μm～约20μm的厚度和约1μm～约5μm的孔径，因此通过一侧模涂(one-side die coating)或喷涂，所述粉末可充分地嵌入到所述孔内。
所述聚丙烯粉末可为均聚物、无规共聚物和嵌段共聚物，且可使用一种、或者两种或更多种的组合。对聚合催化剂没有特别限制，其可包括基于齐格勒-纳塔或基于茂金属的催化剂。此外，对使用的聚丙烯的立构规整性没有特别限制。例如，可使用全同立构、间同立构和无规立构聚丙烯。
所述聚乙烯粉末可为高密度、中密度或低密度聚乙烯，且可使用一种聚乙烯、或者两种或更多种聚乙烯的组合。
根据本发明的实施方式，所述隔板可通过如下制造：将基于PP或基于PE的粉末涂布在PP或PE基础膜的至少一个表面上，所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成。为了粉末颗粒更容易嵌入孔内，期望通过喷射方法形成粉末涂层。
此时，可通过相关领域中的技术人员已知的方法进行粉末涂布。根据本发明的实施方式，所述涂布方法可包括形成基础膜的步骤，例如通过由PP或PE熔融树脂通过T-模头驱出PP或PE基础膜。所述涂布方法还可包括通过将基于PE或PP的粉末施加在所述基础膜中或上而涂布的步骤，例如通过在基于LDPE～MDPE的熔融聚合物浴中喷涂或点涂。所述涂布方法还可包括对所述膜进行干燥的步骤，例如在70～90℃下通过卷对卷(roll to roll)。所述涂布方法还可包括将所述膜例如在MD/TD方向上伸长(例如，拉伸)以形成孔的步骤。
在根据本发明实施方式的另一方法中，所述涂布方法可包括形成基础膜的步骤，例如通过由PP或PE熔融树脂通过T-模头驱出PP或PE基础膜。所述涂布方法还可包括将所述膜例如在MD方向上伸长(例如，拉伸)以形成孔的步骤。所述涂布方法还可包括用溶剂例如沸点约70～约90℃的丙酮/乙醇/甲醇/THF通过深度润湿对所述基础膜进行溶剂润湿的步骤。所述涂布方法还可包括通过将基于PE或PP的粉末施加在所述基础膜中或上而涂布的步骤，例如在基于LDPE～MDPE的熔融聚合物浴中通过喷涂或点涂。所述涂布方法还可包括将所述膜在约70℃～约90℃下通过卷对卷进行干燥的步骤。
在根据本发明实施方式的另一涂布方法中，所述涂布方法可包括形成基础膜的步骤，例如通过由PP或PE熔融树脂通过T-模头驱出包括增塑剂的PP或PE基础膜。所述涂布方法还可包括用溶剂将所述增塑剂从所述基础膜洗掉或逐出的步骤。所述涂布方法还可包括通过将基于PE或PP的粉末施加在所述基础膜中或上而涂布的步骤，例如在基于LDPE～MDPE的熔融聚合物浴中通过喷涂或点涂。所述涂布方法还可包括将所述膜在约70℃～约90℃下通过卷对卷进行干燥的步骤；以及将所述基础膜在MD/TD方向上伸长(例如，拉伸)以形成孔的步骤。
所述涂布方法仅作为用于将粉末涂布在基础膜上或中的实例示出。然而，使用喷涂的方法可为有利的，因为粉末的颗粒可更容易地嵌入到膜的孔中。
以下将详细地描述包括根据本发明实施方式制造的隔板的二次电池。
图1说明根据本发明实施方式的锂二次电池的部分横截面图。虽然为了理解目的而提供如以下描述的锂二次电池的制造方法，然而本领域普通技术人员将理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可进行各种变化。
参照图1，根据本发明实施方式的锂二次电池包括：外壳10、电极组件20、帽组件30、和电解质。在所述锂二次电池中，电极组件20和电解质容纳在外壳10中，且帽组件30通过密封所述外壳的顶部部分而形成。
电极组件20可包括正极板21、负极板23和隔板22。电极组件20可通过如下形成：在将正极板21、隔板22、负极板23和隔板22顺序层叠之后，将层叠的层卷绕。.
正极板21可通过将正极活性材料施加在正极集流体表面上而形成。可使用铝、铝合金和其它材料作为正极集流体。正极集流体可以箔或网的形式形成。在通过将正极活性材料与粘合剂和导电材料、以及增稠剂(如果必要)分散在溶剂中制备浆料状态的混合物之后，可将混合物施加在正极集流体的表面上。
正极活性材料可由锂离子可以可逆地嵌入其中且所述锂离子可以从其可逆地分离的材料形成。正极活性材料的实例可包括锂与选自钴、锰和镍的至少一种的复合金属氧化物。正极活性材料可另外包括选自如下的元素：Mg、Al、K、Na、Ca、Si、Ti、Sn、V、Ge、Ga、B、As、Zr、Cr、Fe、Sr、V、和稀土元素。
负极板23可通过将负极活性材料施加在负极集流体表面上而形成。可使用铜、铜合金和其它作为负极集流体。负极集流体可以箔或网的形式形成。在通过将负极活性材料与粘合剂和导电材料(如果必要)、以及增稠剂(如果必要)分散在溶剂中制备浆料状态的混合物之后，可将混合物施加在负极集流体的表面上。
负极活性材料可由锂离子可以可逆地嵌入其中且所述锂离子可以从其可逆地分离的材料形成。负极活性材料的实例可包括基于碳的负极活性材料：结晶或无定形碳、或者碳复合材料、燃烧的有机聚合物化合物、碳纤维；锡氧化物化合物；锂金属、或锂和其它元素的合金。无定形碳的实例可包括硬碳、焦炭、基于中间相沥青的碳纤维(MPCF)、在1500℃或更低焙烧的中间碳微球(MCMB)、和其它材料。结晶碳可包括基于石墨的材料，具体地例如天然石墨、石墨化焦炭、石墨化MCMB、石墨化MPCF、和其它材料。
隔板22可***正极板21和负极板23之间以防止正极板21和负极板23的短路。参照图2，隔板22可包括PP或PE基础膜221以及用基于PP或基于PE的粉末涂布的涂层222，所述粉末的组成与基础膜221的组成不同并且施加在基础膜221的至少一个表面上。所述基于PP的或基于PE的粉末通过嵌入到基础膜221的孔中带来补足基础膜的缺陷的效果。因此，基础膜221的组成不同于粉末层的组成。例如，当基础膜221为PE基础膜时，涂层222的粉末为基于PP的粉末。隔板22的其它特征与上述实施方式相同。
帽组件30可包括盖板40、绝缘板50、端板60、和电极端子80。帽组件30可与绝缘壳70装配以密封外壳10。
电极端子80可***到形成于盖板40中央的端子通孔41中。电极端子80可与管型垫圈46一起以当将电极端子80***到端子通孔41中时管型垫圈46与电极端子80的外面结合的状态***到端子通孔41中。因此，电极端子80可与盖板40电绝缘。
在将帽组件30装配到外壳10的顶部部分上后，可通过电解质注入孔42将电解质注入到外壳10中。电解质注入孔42可通过单独的塞子43密封。电极端子30可与负极板23的负极极耳17或正极板21的正极极耳16连接，使得电极端子80作为负极端子或正极端子工作。
另一方面，锂二次电池可以如下形成：以正极板/隔板/负极板的结构构建的单元电池、以正极板/隔板/负极板/隔板/正极板的结构构建的双电池、或者以单元电池重复的这样的结构构建的叠层电池。
此外，本发明的锂二次电池除了所示的棱柱型之外还可以圆柱型、袋型、或者其它形状形成。
以下将参照下列实施方式和对比例更详细地描述本发明的隔板和包括其的锂二次电池。然而，下列实施方式仅出于说明性目的而提供，并且本发明的范围不应以任何方式限于此。
实施方式1～6
通过将作为正极活性材料的LiCoO2、作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVdF)、和作为导电材料的碳以92∶4∶4的重量比分散到N-甲基-2-吡咯烷酮溶剂中制备正极活性材料浆料。通过如下制造正极板：将所述正极活性材料浆料涂布在具有15μm厚度的铝箔上，对涂布在铝箔上的正极活性材料浆料进行干燥，和对涂布在铝箔上的经干燥的正极活性材料浆料进行辊压。
通过如下制备负极活性材料浆料：将作为负极活性材料的石墨、作为粘合剂的丁苯橡胶(SBR)和作为增稠剂的羧甲基纤维素(CMC)以96∶2∶2的重量比混合，然后将所述混合物分散在水中。通过如下制造负极板：将所述负极活性材料浆料涂布在具有10μm厚度的铜箔上，对涂布在铜箔上的负极活性材料浆料进行干燥，和对涂布在铜箔上的经干燥的负极活性材料浆料进行辊压。
将具有12μm厚度和平均直径为1μm的孔的基础膜放入熔融聚合物浴中，然后通过喷射法以粉末涂布。涂布时，以聚合物的量为基础膜的20重量％的方式控制聚合物浴。粉末涂布的膜通过使用卷对卷方法在80～90℃下干燥。经干燥的膜在MD/TD方向上伸长以形成孔。
通过使用喷射在具有12μm厚度的基础膜上施加粉末以形成占基于基础膜的总表面积约20％的涂层。使用的基础膜和粉末如表1中所述。
将制造的隔板***正极板和负极板之间以形成电极组件。将电极组件卷绕，然后***到具有46mm×34mm×50mm尺寸的棱柱型外壳中。将电解质注入到所述外壳中以制造锂二次电池。
所述电解质是通过将1.0M的LiPF6与重量比为3∶7的碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(MEC)的溶剂混合物混合而制备的。
对比例1～10
以与实施方式1中相同的方法制造锂二次电池，除了隔板如下表1中所示地制备之外。
实验实施例1：在一个方向上的撕裂
测量根据实施方式和对比例制备的隔板的TD拉伸强度并按照以下标准示于表1中。
◎：1000kgf/cm2≤TD
○：750kgf/cm2≤TD＜1000kgf/cm2
△：500kgf/cm2≤TD＜750kgf/cm2
X：TD＜500kgf/cm2
实验实施例2：安全性评价
对于根据实施方式和对比例制造的锂二次电池，在将它们在150℃下暴露10分钟之后对短路进行评价。
在将根据实施方式和对比例制造的锂二次电池以3c倍率充电直至10V之后，观察所述电池的状态。
根据电池状态标示以下符号之一：
◎：泄露
○：冒烟，＜200℃
△：冒烟，＞200℃
X：起火。
实验实施例3：在高温下的存储性能
根据实施方式和对比例制造的锂二次电池在60℃下储存30天的长时间之后，测量电池容量，并且根据电池容量如下标示：
◎：初始电池容量的80％≤电池容量
○：初始电池容量的70％≤电池容量＜初始电池容量的80％
△：初始电池容量的60％≤电池容量＜初始电池容量的70％
X：电池容量＜初始电池容量的60％
实验实施例4：长寿命性质
在使根据实施方式和对比例制造的锂二次电池分别进行3000次的充电和放电循环之后，测量电池容量并且各自根据实验实施例3的标准标示。
实验实施例5：过充效果
将实施方式和对比例制造的电池以各20个电池从在20℃下的充电状态在恒电流/恒电压条件下在1C(790mAh)/12V过充2小时。
◎：20个电池都是良好的。
○：1或2个电池泄露。
△：5-6个电池泄露或突然燃烧(flash)。
X：10或更多个电池泄露、突然燃烧或冒烟。
实验结果示于表1中。
[表1]
1)高温短路
2)在充电之后将电池在60℃下放置一个月之后的恢复容量。
可由表1显示，根据实施方式1～6制造的锂二次电池在如下方面显示优异的性能：在一个方向上的撕裂、高温短路、过充效果、长寿命和高温存储。因此，可理解，根据本发明实施方式的隔板以及包括其的二次电池不仅改善电池安全性，而且提供在耐热性、长寿命和高温存储方面优异的性能。
然而，由单层基于PP的膜或基于PE的膜组成的对比例1和2中的二次电池不能克服相应的局限性。与在单层膜中一样，使用具有大的平均粒径的粉末的对比例3和4的二次电池也不能获得形成粉末涂布层的效果。
此外，使用具有太小分子量的粉末的对比例5中的二次电池具有低的熔点，导致在高温存储方面的局限性，而使用具有太大分子量的粉末的对比例6的二次电池具有高的熔点，导致安全性即高温短路和过充状态方面的局限性。
此外，使用具有太小分子量的PP粉末的对比例7的二次电池未充分呈现PP性质，并且使熔点降低，导致不能防止在高温下的热收缩，而使用具有太大分子量的PP粉末的对比例8的二次电池使熔点提高，在高温下未能关闭孔以引起短路并且因此使在高温下的安全性恶化。
此外，使用具有小的平均粒径的基于PP或PE的粉末的对比例9和10的二次电池在安全性即高温短路和过充状态方面呈现相对低的性能。
由于根据本发明实施方式的隔板和包括其的锂二次电池可不仅克服基于PP和基于PE的隔板的局限性，而且保持相应隔板的优点，因此电池安全性特别是在高温下的安全性得到改善并且长寿命和高电压性质优异。
特别地，与通过将异质成分简单混合而制造的片形的电池或者具有彼此堆叠的异质膜的那些相比，通过用与基础膜的材料不同的粉末形成涂布的层，可降低制造成本。
而且，由于通过在基础膜上涂布粉末形成层，因此与异质成分混合且直接涂布在电极板上的电池相比，可呈现恒定的性能，而不管涂布性能。
本文中已经公开了一些实施方式，并且虽然采用了特定术语，但是它们仅在通常和描述意义上使用和解释且不用于限制目的。因此，本领域普通技术人员将理解，在不脱离如所附权利要求中所阐明的本公开内容的精神和范围的情况下，可进行形式和细节上的各种变化。

Claims (18)

1.用于二次电池的隔板，包括：
聚乙烯或聚丙烯基础膜，和
设置在所述基础膜上或中的基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末，其中所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成，
其中所述基础膜具有表面积和所述粉末设置在所述基础膜的表面积的10％～30％上。
2.权利要求1的隔板，其中所述基础膜为聚乙烯和所述粉末基于聚丙烯。
3.权利要求1的隔板，其中所述基础膜为聚丙烯和所述粉末基于聚乙烯。
4.权利要求1的隔板，其中所述基于聚丙烯的粉末或所述基于聚乙烯的粉末具有3,000～5,000的重均分子量。
5.权利要求1的隔板，其中所述基础膜具有孔和所述粉末具有比所述孔的平均直径小的平均直径。
6.权利要求1的隔板，其中所述基础膜具有直径1μm或更小的孔。
7.权利要求6的隔板，其中所述粉末具有0.1μm～1μm的直径。
8.权利要求1的隔板，包括200秒/100cc～300秒/100cc的透气度。
9.权利要求1的隔板，其中所述粉末设置在所述基础膜的一侧上或者设置在所述基础膜相反的两侧上。
10.权利要求1的隔板，其中所述粉末的至少一些嵌入到所述基础膜的孔内。
11.形成用于二次电池的隔板的方法，包括：
将基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加至聚乙烯或聚丙烯基础膜，使得所述粉末设置在所述基础膜上或中，其中所述粉末的组成不同于所述基础膜的组成，
其中所述基础膜具有表面积和所述粉末设置在所述基础膜的表面积的10％～30％上。
12.权利要求11的方法，其中控制所施加的粉末的量使得所述隔板的透气度为200秒/100cc～300秒/100cc。
13.权利要求11的方法，其中所述基础膜为聚乙烯和所述粉末为基于聚丙烯的粉末。
14.权利要求11的方法，其中所述基础膜为聚丙烯和所述粉末为基于聚乙烯的粉末。
15.权利要求11的方法，其中通过包括如下的涂布方法将所述粉末设置在所述基础膜上：
提供聚乙烯或聚丙烯树脂；
由所述树脂形成聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；
将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；
对涂布的基础膜进行干燥；和
对所述膜进行拉伸以形成孔。
16.权利要求11的方法，其中通过包括如下的涂布方法将所述粉末设置在所述基础膜上：
提供聚乙烯或聚丙烯树脂；
由所述树脂形成聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；
对所述膜进行拉伸以形成孔；
用溶剂润湿所述基础膜；
在熔融聚合物浴中将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；和
对涂布的基础膜进行干燥。
17.权利要求11的方法，其中通过包括如下的涂布方法将所述粉末设置在所述基础膜上：
提供聚乙烯或聚丙烯树脂；
由所述树脂形成包括增塑剂的聚乙烯基础膜或聚丙烯基础膜；
用溶剂将所述增塑剂从所述基础膜洗掉；
在熔融聚合物浴中将所述基于聚乙烯的粉末或基于聚丙烯的粉末施加在所述基础膜中或上；
对涂布的基础膜进行干燥；和
对所述基础膜进行拉伸以形成孔。
18.二次电池，包括：
电极组件，所述电极组件包括第一电极、第二电极及介于所述第一和第二电极之间的权利要求1-10任一项的隔板。
CN201210023773.2A 2011-02-03 2012-02-03 用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池 Active CN102629677B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161439300P 2011-02-03 2011-02-03
US61/439,300 2011-02-03
US13/101,088 2011-05-04
US13/101,088 US8980461B2 (en) 2011-02-03 2011-05-04 Separator for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102629677A CN102629677A (zh) 2012-08-08
CN102629677B true CN102629677B (zh) 2017-03-01

Family

ID=45346197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210023773.2A Active CN102629677B (zh) 2011-02-03 2012-02-03 用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8980461B2 (zh)
EP (1) EP2485297B1 (zh)
JP (1) JP6478198B2 (zh)
KR (1) KR101211894B1 (zh)
CN (1) CN102629677B (zh)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014078495A (ja) * 2012-09-21 2014-05-01 Gs Yuasa Corp 非水電解質二次電池
FR3013512B1 (fr) 2013-11-20 2021-04-23 Commissariat Energie Atomique Additif d'electrolyte de batteries li-ion
KR102246767B1 (ko) 2014-08-13 2021-04-30 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지용 세퍼레이터, 이를 채용한 리튬이차전지 및 그 제조방법
HUE040360T2 (hu) * 2014-09-26 2019-03-28 Asahi Chemical Ind Szeparátor egy elektromosság tároló eszköz számára
EP3607598A4 (en) * 2017-04-06 2020-12-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha SEPARATOR FOR LITHIUM-ION SECONDARY BATTERY
WO2019122423A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Article comprising a substrate and a porous layer comprising polyolefin particles
KR102560825B1 (ko) 2018-04-30 2023-07-31 현대자동차주식회사 리튬 이차전지 및 그 제조방법
KR20210046434A (ko) 2019-10-18 2021-04-28 주식회사 엘지화학 안전성이 향상된 분리막을 포함하는 젤리-롤형 전극조립체
CN113078414A (zh) * 2019-12-17 2021-07-06 山东海科创新研究院有限公司 一种具备低温热闭孔机制的聚丙烯复合隔膜及其制备方法、锂离子电池
EP4243181A3 (en) * 2020-04-13 2023-11-15 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Method for producing separator for power storage device
CN111628131B (zh) * 2020-06-09 2022-02-01 江苏厚生新能源科技有限公司 具备低温关断性能的涂覆隔膜及制备方法、锂电池、汽车

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1929164A (zh) * 2005-09-05 2007-03-14 德古萨公司 具有更好可操作性的隔板

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6052A (ja) * 1983-06-15 1985-01-05 Fuji Elelctrochem Co Ltd 非水電解液電池
JPS60136161A (ja) * 1983-12-26 1985-07-19 Japan Vilene Co Ltd リチウム電池用セパレ−タ材
US4734324A (en) * 1987-03-27 1988-03-29 Hercules Incorporated Heat sealable microporous polypropylene films
JP2625798B2 (ja) 1987-07-04 1997-07-02 東レ株式会社 電解液セパレータ
US5213722A (en) * 1987-11-17 1993-05-25 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of making a separator material for a storage battery
JPH01258358A (ja) * 1988-04-06 1989-10-16 Japan Vilene Co Ltd リチウム電池用セパレータ
JPH0513062A (ja) 1991-07-03 1993-01-22 Mitsui Toatsu Chem Inc 非水電解液型電池
JPH08244152A (ja) 1995-03-15 1996-09-24 Nitto Denko Corp 多孔質フィルムおよびその製造法
US6875540B2 (en) * 1997-07-29 2005-04-05 Ngk Insulators, Ltd. Lithium secondary battery
TW431004B (en) * 1998-10-29 2001-04-21 Toshiba Corp Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP4454782B2 (ja) * 2000-04-19 2010-04-21 日本バイリーン株式会社 電池用セパレータの製造方法
JP2002279956A (ja) 2001-03-16 2002-09-27 Sony Corp 非水電解質電池
WO2002065561A1 (en) * 2001-02-14 2002-08-22 Sony Corporation Non-aqueous electrolytic battery
US6703161B2 (en) * 2001-09-20 2004-03-09 Daramic, Inc. Multilayer separator for lead-acid batteries
US7595130B2 (en) * 2003-11-06 2009-09-29 Ube Industries, Ltd. Battery separator and lithium secondary battery
KR100819478B1 (ko) 2004-05-27 2008-04-07 쇼와 덴코 가부시키가이샤 연료전지 세퍼레이터용 도전성 수지 조성물 및 연료전지세퍼레이터
KR100775310B1 (ko) * 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
JP4911723B2 (ja) * 2005-08-25 2012-04-04 東レ東燃機能膜合同会社 ポリエチレン多層微多孔膜並びにそれを用いた電池用セパレータ及び電池
KR20080037865A (ko) 2006-10-27 2008-05-02 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차전지용 세퍼레이터 및 이를 이용한 리튬 이차전지
JP5267032B2 (ja) * 2007-10-15 2013-08-21 東レ株式会社 多孔性フィルム
KR20110031197A (ko) * 2008-07-16 2011-03-24 도레이 카부시키가이샤 축전 디바이스용 세퍼레이터
CN101343374B (zh) * 2008-08-18 2010-11-10 中国科学院化学研究所 具有温度敏感性的聚丙烯多孔膜及其制法
JP5262556B2 (ja) 2008-10-16 2013-08-14 Ｊｎｃ株式会社 ポリオレフィン樹脂多孔膜及びそれを用いた電池セパレータ
JP5511214B2 (ja) * 2009-04-03 2014-06-04 旭化成イーマテリアルズ株式会社 多層多孔膜
JP2010244875A (ja) * 2009-04-07 2010-10-28 Panasonic Corp リチウム二次電池用セパレータ、およびそれを用いたリチウム二次電池
JP2010267466A (ja) * 2009-05-14 2010-11-25 Hitachi Maxell Ltd 扁平形非水電池

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1929164A (zh) * 2005-09-05 2007-03-14 德古萨公司 具有更好可操作性的隔板

Also Published As

Publication number Publication date
EP2485297A3 (en) 2015-06-03
KR20120089551A (ko) 2012-08-13
JP2012164655A (ja) 2012-08-30
KR101211894B1 (ko) 2012-12-13
EP2485297B1 (en) 2017-01-18
EP2485297A2 (en) 2012-08-08
JP6478198B2 (ja) 2019-03-06
US20120202104A1 (en) 2012-08-09
US8980461B2 (en) 2015-03-17
CN102629677A (zh) 2012-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102629677B (zh) 用于二次电池的隔板、其形成方法及含其的二次电池
CN103503221B (zh) 非水电解质二次电池
US8119291B2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
JP5509475B2 (ja) リチウム二次電池およびリチウム二次電池の製造方法
US20060019151A1 (en) Non-aqueous electrolyte battery
US9620767B2 (en) Electrode plate for nonaqueous electrolyte secondary battery, nonaqueous electrolyte secondary battery including the same, and method for manufacturing the same
CN103311500A (zh) 一种锂离子电池负极极片及制作方法
JPWO2005011043A1 (ja) リチウムイオン二次電池
CN104979524A (zh) 非水电解质二次电池用负极及非水电解质二次电池
TW201611393A (zh) 非水電解質蓄電池用負極材料及負極活性物質粒子之製造方法
JPWO2006061936A1 (ja) セパレータおよびそれを用いた非水電解液二次電池
US20150171414A1 (en) Lithium secondary battery and method for producing same
WO2021008429A1 (zh) 二次电池及其相关的电池模块、电池包和装置
US20220376265A1 (en) Positive electrode plate and lithium-ion battery
CN105470496A (zh) 一种锂离子电池用正负极片及其电池
CN105934847A (zh) 电器件
CN102157753A (zh) 快充高功率卷绕柱式锂离子电池
US20180241075A1 (en) Lithium-Ion Secondary Cell
CN114204109B (zh) 一种锂离子电池
CN108933276A (zh) 锂二次电池
TW201312827A (zh) 鋰二次電池組、使用其之電子機器、充電系統及充電方法
CN103582972A (zh) 锂离子二次电池
JP2014209455A (ja) 非水電解質電池用電極、非水電解質二次電池及び電池パック
CN100559634C (zh) 锂离子二次电池
CN109428051A (zh) 锂离子电池及其正极片

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant