CN102604072B - 聚醚胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚醚胺的制备方法，主链为聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚四氢呋喃或者三者的共聚物，主链的一端为羟基，主链的另一端为具有H2N-R-OH结构的醇胺类化合物封端。所述的聚醚胺通过下面方法制备得到：(1)利用叔丁氧羰基(BOC)保护醇胺类化合物的胺基，羟基保留，得到BOC-NH-R-OH；(2)BOC-NH-R-OH在强碱或者双金属氰化物催化下，引发环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃或者三者的混合物反应，进行开环聚合；(3)在酸性条件下，进行BOC的脱保护反应，得到所述聚醚胺。本发明通过调节聚醚链中环氧丙烷、环氧乙烷与四氢呋喃的比例，可得不同亲水性的聚醚主链，聚醚链的一端含有胺基，酸化之后可提供较强的亲水性，可应用于表面活性剂、絮凝剂、染整助剂以及电泳漆等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚醚胺的制备方法，尤其是一种一端含有胺基，另一端为羟基的聚醚胺的制备方法，属于化工技术领域。
背景技术
聚醚胺是一类主链含有聚氧化烷基结构，活性官能团为胺基的化合物。通过选择不同的聚氧化烷基结构，可调节聚醚胺的韧性、粘度以及亲水性等一系列性能，而胺基提供给聚醚胺与多种化合物反应的可能性。因其特殊的结构，聚醚胺在众多应用领域表现出独特的性能，其应用范围也越来越广。
目前已公开的合成方法，聚醚末端引入胺基的方法主要包括三种：(1)聚醚末端羟基在催化剂作用下利用氨/氢直接胺化；(2)通过引入氰基，催化加氢后得到胺基；(3)通过含胺基的化合物与聚醚反应，引入胺基。其中前两种方法对设备和工艺要求较高，与之相比，第三种工艺比较容易实现，但是，因为选择的胺类化合物往往同时含有几个胺基，或者含有羟基、羧基等其他含有活性氢原子的基团，因此在与聚醚链连接时很难保证一个胺类化合物只连接一条聚醚主链，因此选择合适的胺类化合物，并有选择性地将之与聚醚链相连，是此类方法的关键。
CN1546550A公开了在金属催化剂作用下，通过间歇釜式反应，用聚醚多元醇制备胺基聚醚。CN1803882A公开了一种羟基苄胺封端聚醚多元醇，合成含苯环的聚醚胺的方法。CN102212191A公开了一种通过利用二羰基咪唑活化聚醚多元醇羟基，直接与乙二胺反应得到端氨基聚醚的方法。CN102086263A公开了一种羟胺基聚醚的合成方法，及工艺路线主要是聚醚多元醇与环氧氯丙烷合成缩水甘油醚，再与单元伯胺反应。CN101001902公开了一种利用环氧氯丙烷与聚醚多元醇反应，然后利用脂肪胺与之反应，将胺基与聚醚链相连。
因为聚醚胺胺基离子化后表现出较强的亲水性，而聚醚结构主链可通过单体选择，控制其表现出亲水性或者疏水性，因此一端为氨基的聚醚胺在表面活性剂、絮凝剂、染整助剂以及电泳漆等领域表现出极佳的性能。通过结构设计，合成主链结构可控，一端为胺基的聚醚胺，在这些领域有着广泛的应用前景。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种聚醚胺的制备方法，可以有效的避免两条或以上聚醚主链连接到同一个醇胺分子之上，可得到结构更加的规整的单端为胺基的聚醚胺结构。
按照本发明提供的技术方案，所述聚醚胺的主链为聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚四氢呋喃或者三者的共聚物，聚合度为5～100，主链的一端为羟基，主链的另一端为具有通式H2N-R-OH(I)结构的醇胺类化合物封端；
其中R为直链或支链的CnH2n，n＝2～18或
x＝0～10，y＝0～10或
x＝0～10，y＝0～10或
n＝0～10。
本发明还保护一种聚醚胺的制备方法，特征是，采用以下工艺步骤：
(1)将具有通式H2N-R-OH(I)结构的醇胺类化合物溶于水或者水与有机溶剂的混合溶剂中，浓度为10～60％；所述有机溶剂为四氢呋喃或二氧六环，混合溶剂中有机溶剂与水的比例为5∶95～40∶60；
(2)向步骤(1)得到的化合物中滴加催化剂与二碳酸二叔丁酯，滴加时的温度为-10～40℃，1～6小时滴加完成；滴加完成后，在温度为-10～40℃的条件下反应4～48小时，反应结束后的pH值为10～14；所述催化剂为NaOH、Na2CO3或者三乙胺，催化剂与醇胺类化合物的摩尔比为0.5～3∶1，二碳酸二叔丁酯与醇胺类化合物的摩尔比为1～1.1∶1，所述二碳酸二叔丁酯为纯的二碳酸二叔丁酯或二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液，所述二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液的浓度为10～60％，所述有机溶剂为丙酮、四氢呋喃或二氧六环；
(3)将步骤(2)得到的化合物进行减压蒸馏，以除去化合物中的有机溶剂，真空压力小于500Pa，蒸馏温度为40～100℃；
(4)向步骤(3)得到的化合物中加入有机溶剂进行萃取，得到水层和有机层；将水层用有机溶剂再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥2～6小时，减压蒸馏除去有机溶剂，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH；所述有机溶剂为乙酸乙酯、苯、甲苯、环己烷、二氯甲烷或氯仿；
(5)向由叔丁氧羰基(BOC)保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH中加入碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物，碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物的加入量为由叔丁氧羰基(BOC)保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH的0.1～5％wt，向反应体系中冲氮气以除去氧气，升温至50～100℃，抽真空至压力小于500Pa，保持0.5～2小时，除去反应体系中的水；
(6)向步骤(5)得到的产物中加入单体进行反应，反应温度为80～120℃，反应压力为0.1～0.6MPa，每次加入一种单体，待反应压力降至常压后加入下一种单体或反应结束；所述单体的加入量与BOC-NH-R-OH的摩尔比为5～100∶1，所述单体为环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃中的一种或多种；
(7)向步骤(6)得到的产物中加入0.5～5mol/L的盐酸，调节pH值为1～2，保持温度为50～80℃，反应1～4小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(8)保持步骤(7)得到的产物的温度为40～100℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，再保持0.5～1小时；过滤；加入吸附剂进行吸附，吸附过程中保持温度为100～120℃，吸附时间为1～3小时；冷却至30～50℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物。
所述碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化锶、氧化钡、氢氧化锶或氢氧化钡。
经步骤(5)处理后，反应体系的含水量小于0.5％。
所述吸附剂为六硅酸镁或六硅酸铝。
所述吸附剂的加入量为步骤(7)得到的产物总量的0.1～5％。
步骤(2)中，催化剂与二碳酸二叔丁酯的加入方式为(1)先加入催化剂，再将二碳酸二叔丁酯溶于有机溶剂后滴加加入；或(2)先加入二碳酸二叔丁酯，再滴加加入催化剂；或(3)同时滴加加入催化剂与二碳酸二叔丁酯。
与现有的单端为胺基的聚醚胺合成方法比较，本发明在常规条件下实现了目标产物的合成，避免了羟基直接胺化对于反应设备和反应条件的较高要求；同时采用BOC基团对于胺基进行保护，有效减少了胺类化合物与聚醚链相连时的副反应，得到结构规整的聚醚胺产物。产物可应用于表面活性剂、絮凝剂、染整助剂以及电泳漆等领域。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明所述的聚醚胺的主链为聚环氧丙烷、聚环氧乙烷、聚四氢呋喃或者三者的共聚物，聚合度为5～100，主链的一端为羟基，主链的另一端为具有通式H2N-R-OH(I)结构的醇胺类化合物封端；
其中R为直链或支链的CnH2n，n＝2～18或
x＝0～10，y＝0～10或x＝0～10，y＝0～10或n＝0～10。
本发明所述的聚醚胺通过下面方法制备得到：(1)利用叔丁氧羰基(BOC)保护通式(I)结构的醇胺类化合物的胺基，羟基保留，得到BOC-NH-R-OH；(2)所得BOC-NH-R-OH，在强碱或者双金属氰化物(DMC)催化下，引发环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃或者三者的混合物反应，进行开环聚合；(3)在酸性条件下，进行BOC的脱去保护反应，得到所述聚醚胺。采用该方法得到的聚醚胺，通过调节聚醚链中环氧丙烷、环氧乙烷与四氢呋喃的比例，可得不同亲水性的聚醚主链，聚醚链的一端含有胺基，酸化之后可提供较强的亲水性，可应用于表面活性剂、絮凝剂、染整助剂以及电泳漆等领域。
实施例1：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将100g乙醇胺(1.64mol)和131gNaOH(3.28mol)溶于500ml水中，冷却至0℃，将375g的二碳酸二叔丁酯(BOC2O)溶于500g丙酮得到二碳酸二叔丁酯的丙酮溶液，将二碳酸二叔丁酯的丙酮溶液缓慢滴加到乙醇胺中，控制滴加温度为0℃，2小时滴加完成，保持温度为0℃，继续反应4小时，反应结束后的pH值约为11；
(2)将步骤(1)得到的产物进行减压蒸馏，除去产物中的丙酮，真空压力为500Pa，蒸馏温度为60℃；
(3)向步骤(2)得到的产物中加入500ml乙酸乙酯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用250ml乙酸乙酯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用300ml饱和食盐水洗涤两次，加入无水硫酸钠干燥2小时；减压蒸馏，控制压力为500Pa，并缓慢升温至100℃，除去乙酸乙酯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA，221.8g；
(4)将161g的由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA放入压力釜中，加入3g的KOH，升温至80℃，向反应体系中冲氮气以除去氧气，抽真空至压力为500Pa，保持1小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(5)关闭真空，向步骤(4)得到的产物中加入440g环氧乙烷进行反应，反应温度为100℃，控制反应压力为0.6MPa，待反应压力降至常压后反应结束；
(6)向步骤(5)得到的产物中加入0.5mol/L的盐酸，调节pH值为2，保持温度为70℃，反应2小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(7)保持步骤(6)得到的产物的温度为70℃，抽真空使压力为500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入8g六硅酸镁进行吸附，吸附过程中保持温度为105℃，吸附时间为1小时；冷却至30℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，489g。
实施例2：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将100g乙醇胺(1.64mol)和375g二碳酸二叔丁酯(1.72mol)溶于1000ml水中，冷却至-5℃，将131g的NaOH(3.28mol)溶于500ml水中得到NaOH水溶液，将NaOH水溶液在搅拌下缓慢滴加到乙醇胺中，2小时滴加完成，滴加温度为-5℃；滴加完成后保持-5℃，继续反应6小时，反应结整后，反应体系的pH值为10；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入500ml乙酸乙酯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用250ml乙酸乙酯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用300ml饱和食盐水洗涤两次，加入无水硫酸钠干燥3小时，减压蒸馏，控制压力为450Pa，并缓慢升温至100℃，除去乙酸乙酯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA，240.3g；
(3)将161g由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA放入压力釜中，加入5g的KOH，升温至80℃，抽真空至压力为450Pa，保持1小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入300g环氧乙烷，保持反应温度为80℃，反应压力为0.5MPa，待反应压力降至常压后，加入640g环氧丙烷，保持反应温度为100℃，直至反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入5mol/L的盐酸，调节pH值为1，保持温度为50℃，反应4小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(6)保持步骤(5)得到的产物的温度大于70℃，抽真空使压力为450Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入8g六硅酸铝，吸附过程中保持温度为105℃，吸附时间为1小时；冷却至30℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，990g。
实施例3：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将100g乙醇胺(1.64mol)溶于1000ml水中，冷却至5℃，将131g的NaOH(3.28mol)溶于500ml水中得到NaOH水溶液，将NaOH水溶液和375g二碳酸二叔丁酯(1.72mol)在搅拌下同时缓慢滴加到乙醇胺中，3小时滴加完成，滴加温度为5℃；滴加完成后保持5℃，继续反应6小时，反应结整后，反应体系的pH值为11；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入500ml甲苯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用250ml甲苯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用300ml饱和食盐水洗涤两次，加入无水硫酸钠干燥2小时，减压蒸馏，控制压力小于500Pa，并缓慢升温至80℃，除去甲苯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA，240.3g；
(3)将161g由叔丁氧羰基(BOC)保护的乙醇胺BOC-MEA放入压力釜中，加入4.5g的KOH，升温至80℃，抽真空至压力小于500Pa，保持1小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入940g环氧丙烷，保持反应温度为100℃，反应压力小于0.6MPa，直至反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入5mol/L的盐酸，调节pH值为1，保持温度为50℃，反应2小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(6)保持步骤(5)得到的产物的温度大于70℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入5g六硅酸铝，吸附过程中保持温度为110℃，吸附时间为2小时；冷却至30℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，992g。
实施例4：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将250g实施例1得到的聚醚胺(0.5mol)和115.5g二碳酸二叔丁酯(0.53mol)溶于1000ml水中，冷却至0℃，再将131gNaOH(3.28mol)溶于500ml水中得到NaOH水溶液，将NaOH水溶液在搅拌下缓慢滴加到聚醚胺中，2小时滴加完成，滴加温度为0℃；滴加完成后保持0℃，继续反应8小时；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入1000ml乙酸乙酯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用500ml乙酸乙酯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用500ml饱和食盐水洗涤两次，加入无水硫酸钠干燥4小时，减压蒸馏，控制压力小于500Pa，并缓慢升温至100℃，除去乙酸乙酯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的聚醚胺BOC-PEA，274.4g；
(3)将由叔丁氧羰基(BOC)保护的聚醚胺BOC-PEA放入压力釜中，加入2gKOH，升温至80℃，向反应体系中冲氮气以除去氧气，抽真空至压力小于500Pa，保持1小时，除去反应体系中的水，反应后反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入200g环氧丙烷进行反应，反应温度为80℃，反应压力小于0.6MPa，待反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入2mol/L的盐酸，调节pH值为1，保持温度为70℃，反应2小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(8)保持步骤(7)得到的产物的温度大于70℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入4g六硅酸镁进行吸附，吸附过程中保持温度为70℃，吸附时间为1小时；冷却至50℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，396g。
实施例5：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将123g异丙醇胺(1.64mol)和375g二碳酸二叔丁酯(1.72mol)溶于1000ml水中，冷却至0℃，将131g的NaOH(3.28mol)溶于500ml水，搅拌下缓慢滴加到异丙醇胺中，2小时滴加完成，滴加温度2℃；滴加完成后，保持2℃继续反应4小时，反应结束后反应体系的pH值为10；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入500ml乙酸乙酯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用250ml乙酸乙酯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用300ml饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥3小时，减压蒸馏控制压力小于500Pa，并缓慢升温至100℃，除去乙酸乙酯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的异丙醇胺BOC-IPA，272.3g；
(3)将175g的由叔丁氧羰基(BOC)保护的异丙醇胺BOC-IPA放入压力釜中，加入3g的KOH，升温至80℃，抽真空至压力小于500Pa，保持1小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入440g环氧乙烷进行反应，反应温度为100℃，控制反应压力不超过0.6MPa，待反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入0.5mol/L的盐酸，调节pH值为2，保持温度为70℃，反应2小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(6)保持步骤(5)得到的产物的温度大于70℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入8g六硅酸镁进行吸附，吸附过程中保持温度为105℃，吸附时间为1小时；冷却至30℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，501.5g。
实施例6：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将146.1g 4-胺基-1-丁醇(1.64mol)溶于1000ml水中，冷却至0℃，将131g的NaOH(3.28mol)溶于500ml水中得到NaOH水溶液，将NaOH水溶液和370.6g二碳酸二叔丁酯(1.70mol)在搅拌下同时缓慢滴加到乙醇胺中，4小时滴加完成，滴加温度为10～20℃；滴加完成后保持10～20℃，继续反应8小时，反应结整后，反应体系的pH值为10～11；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入500ml苯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用250ml苯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用300ml饱和食盐水洗涤两次，加入无水硫酸钠干燥4小时，减压蒸馏，控制压力小于500Pa，并缓慢升温至60℃，除去苯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的4-胺基-1-丁醇BOC-BA，240.3g；
(3)将189g由叔丁氧羰基(BOC)保护的4-胺基-1-丁醇BOC-BA放入压力釜中，加入4.5g的KOH，升温至70℃，抽真空至压力小于500Pa，保持1.5小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入912g环氧乙烷，保持反应温度为105℃，反应压力小于0.6MPa，直至反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入3mol/L的盐酸，调节pH值为1.5，保持温度为60℃，反应2小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(6)保持步骤(5)得到的产物的温度大于70℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持1小时；过滤；加入5g六硅酸镁，吸附过程中保持温度为110℃，吸附时间为3小时；冷却至30℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，993g。
实施例7：一种聚醚胺的制备方法，采用以下工艺步骤：
(1)将200g异丙醇胺(2.67mol)和610g二碳酸二叔丁酯(2.80mol)溶于1600ml水中，冷却至0℃，将213g的636g Na2CO3(6.0mol)溶于2000ml水，搅拌下缓慢滴加到异丙醇胺中，3小时滴加完成，滴加温度2℃；滴加完成后，保持2℃继续反应10小时，反应结束后反应体系的pH值为10；
(2)向步骤(1)得到的化合物中加入1000ml乙酸乙酯进行萃取，得到水层和有机层；将水层用500ml乙酸乙酯再萃取一次后，将得到的有机相与有机层合并；将有机层用600ml饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥3小时，减压蒸馏控制压力小于500Pa，并缓慢升温至100℃，除去乙酸乙酯，得到由叔丁氧羰基(BOC)保护的异丙醇胺BOC-IPA，442.8g；
(3)将200g的由叔丁氧羰基(BOC)保护的异丙醇胺BOC-IPA放入压力釜中，加入5g的NaOH，升温至100℃，抽真空至压力小于500Pa，保持2小时，除去反应体系中的水，反应后，反应体系的含水量小于0.5％；
(4)关闭真空，向步骤(3)得到的产物中加入700g环氧乙烷进行反应，反应温度为120℃，控制反应压力不超过0.6MPa，待反应压力降至常压后反应结束；
(5)向步骤(4)得到的产物中加入5mol/L的盐酸，调节pH值为1，保持温度为50℃，反应1小时，以脱去叔丁氧羰基(BOC)基团；
(6)保持步骤(5)得到的产物的温度为80℃，抽真空使压力小于500Pa，，至回流管管壁上无水滴形成后，继续保持0.5小时；过滤；加入12g六硅酸镁进行吸附，吸附过程中保持温度为100℃，吸附时间为3小时；冷却至40℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物，815.4g。
Claims (6)
1.一种聚醚胺的制备方法，其特征是，采用以下工艺步骤：
（1）将具有通式H2N-R-OH（Ⅰ）结构的醇胺类化合物溶于水或者水与有机溶剂的混合溶剂中，浓度为10～60%；所述有机溶剂为四氢呋喃或二氧六环，混合溶剂中有机溶剂与水的比例为5:95～40:60；
其中R为直链或支链的CnH2n，n＝2～18或
x＝0～10，y＝0～10或，x＝0～10，y＝0～10或
n＝0～10；
（2）向步骤（1）得到的化合物中滴加催化剂与二碳酸二叔丁酯，滴加时的温度为-10～40℃,1～6小时滴加完成；滴加完成后，在温度为-10～40℃的条件下反应4～48小时，反应结束后的pH值为10～14；所述催化剂为NaOH、Na2CO3或者三乙胺，催化剂与醇胺类化合物的摩尔比为0.5～3:1，二碳酸二叔丁酯与醇胺类化合物的摩尔比为1～1.1:1，所述二碳酸二叔丁酯为纯的二碳酸二叔丁酯或二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液，所述二碳酸二叔丁酯与有机溶剂的混合溶液的浓度为10～60%，所述有机溶剂为丙酮、四氢呋喃或二氧六环；
（3）将步骤（2）得到的化合物进行减压蒸馏，以除去化合物中的有机溶剂，真空压力小于500Pa，蒸馏温度为40～100℃；
（4）向步骤（3）得到的化合物中加入有机溶剂进行萃取，得到水层和有机层；将水层用有机溶剂再萃取一次后，将得到的有机层合并；将有机层用饱和食盐水洗涤，加入无水硫酸钠干燥2～6小时，减压蒸馏除去有机溶剂，得到由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH；所述有机溶剂为乙酸乙酯、苯、甲苯、环己烷、二氯甲烷或氯仿；
（5）向由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH中加入碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物，碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物或者双金属氰化物的加入量为由叔丁氧羰基（BOC）保护的醇胺类化合物BOC-NH-R-OH的0.1～5%wt，向反应体系中充氮气以除去氧气，升温至50～100℃，抽真空至压力小于500Pa，保持0.5～2小时，除去反应体系中的水；
（6）向步骤（5）得到的产物中加入单体进行反应，反应温度为80～120℃，反应压力为0.1～0.6MPa，每次加入一种单体，待反应压力降至常压后加入下一种单体或反应结束；所述单体的加入量与BOC-NH-R-OH的摩尔比为5～100:1，所述单体为环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃中的一种或多种；
（7）向步骤（6）得到的产物中加入0.5～5mol/L的盐酸，调节pH值为1～2，保持温度为50～80℃，反应1～4小时，以脱去叔丁氧羰基（BOC）基团；
（8）保持步骤（7）得到的产物的温度为40～100℃，抽真空使压力小于500Pa，至回流管管壁上无水滴形成后，再保持0.5～1小时；过滤；加入吸附剂进行吸附，吸附过程中保持温度为100～120℃，吸附时间为1～3小时；冷却至30～50℃，过滤，即得到所述的聚醚胺产物。
2.如权利要求1所述的聚醚胺的制备方法，其特征是：所述碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氧化锶、氧化钡、氢氧化锶或氢氧化钡。
3.如权利要求1所述的聚醚胺的制备方法，其特征是：经步骤（5）处理后，反应体系的含水量小于0.5%。
4.如权利要求1所述的聚醚胺的制备方法，其特征是：所述吸附剂为六硅酸镁或六硅酸铝。
5.如权利要求1所述的聚醚胺的制备方法，其特征是：所述吸附剂的加入量为步骤（7）得到的产物总量的0.1～5%。
6.如权利要求1所述的聚醚胺的制备方法，其特征是：步骤（2）中，催化剂与二碳酸二叔丁酯的加入方式为（1）先加入催化剂，再将二碳酸二叔丁酯溶于有机溶剂后滴加加入；或（2）先加入二碳酸二叔丁酯，再滴加加入催化剂；或（3）同时滴加加入催化剂与二碳酸二叔丁酯。
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