CN102584610B - 双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途 - Google Patents
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐等双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途，其制备方法包括：将对羟基卤苯硝化得到间硝基对羟基卤苯，用苄基保护羟基，然后与双酚试剂偶联成醚，再通过氢化还原脱除苄基并将硝基还原为氨基，最后用盐酸成盐制得双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐。本发明提供的化合物特别适用于制备可溶性聚苯并噁唑；制得的聚苯并噁唑具有强度高，可溶于普通有机溶剂的特点，克服了现有聚苯并噁唑类聚合物不溶、难加工的缺点，并可用于聚酰胺和聚酰亚胺的制备。
Description
技术领域
本发明属于苯并噁唑类聚合物的单体及其制备方法，涉及双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途。本发明提供的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐特别适用于合成聚苯并噁唑，也可用于聚酰胺和聚酰亚胺的制备。
背景技术
自上世纪八十年代以来，苯并噁唑类聚合物由于表现出优良的力学、热学性能和化学稳定性，引起了广泛重视与研究。其中最具有代表性的聚对苯撑苯并二噁唑（PBO）是一种高强度并具有优异耐热阻燃性能的聚合物。其拉伸强度可达5.8GPa，模量可达300GPa，热分解温度达650℃，LOI达68。但由于PBO分子是刚性棒状分子，结晶度高且晶体表面光滑，导致其不融不溶且相溶性差，极大的限制了其应用范围。为了改善PBO的这些缺点，扩大其应用，人们进行了大量的研究，主要包括对PBO纤维进行表面改性和设计合成新型的PBO单体，比如在单体中引入侧链基团或使用特殊的单体形成支链，或在单体中引入柔性基团如饱和碳链、醚键等。
如在专利CN 1660776A中，合成了不含芳香醚键的二氨基双酚，同时在专利CN 101362700A中也合成了类似的化合物。这些化合物中含有饱和碳链或砜基团，可提高聚苯并噁唑分子的柔顺性。但在CN 101362700A中提到由其单体制备得到的聚苯并噁唑几乎不溶于有机溶剂，溶解性没有得到明显提高。
在专利US 2004/0049081中，合成了含芳香醚键的二氨基二羟基化合物用于聚苯并噁唑的单体。这种结构的单体由于同时含有芳香醚键和饱和碳链等基团，进一步提高了聚苯并噁唑的分子柔顺性。但其原料对硝基间羟基氟苯不易制备，价格昂贵，难以推广实用。
另外，在专利CN101263180A中，合成了可溶性的聚苯并噁唑，其与CN 1660776A中聚苯并噁唑的区别在与用1，4－环己烷二甲酸代替了对苯二甲酸，环己烷基团的柔顺性提高了聚合物的溶解性，同时又保持了良好的性能。但1，4－环己烷二甲酸的价格高达50000元/吨以上，是对苯二甲酸的价格（8000～10000元/吨）的5倍以上，使其成本大幅提高，实用性较差。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种产品质量性能良好、实用性强的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐及其制备方法和用途。
本发明的内容是：2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐，其特征是该化合物具有式（Ⅰ）的化学结构式：
（Ⅰ）
本发明的内容所述2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与二氯甲烷毫升（ml）数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与硝酸毫摩尔（mmol）数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数的水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
对羟基卤苯 间硝基对羟基卤苯
所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂B毫升（ml）数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与卤代苄毫摩尔（mmol）数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与水毫升（ml）数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
间硝基对羟基卤苯 卤代苄 间硝基对苄氧基卤苯
其中X为：Cl、Br或I；X'为：Cl、Br或I；
所述催化剂A选自碘及碘盐，为碘化钠或碘化钾；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，酮为丙酮、丁酮，腈为乙腈、丙腈，酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂D毫升（ml）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与双酚A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂B毫摩尔（mmol）数之比为1：0.1～1；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
反应式为：
间硝基对苄氧基卤苯 双酚A
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷
其中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔（mmol）数与溶剂F毫升（ml）数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克（g）与催化剂C质量克（g）之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
反应式为：
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷
结构式（Ⅰ）
所述溶剂F：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3374，2947，1632，1593，1526，1463，1429，1280，1263，1235，1182，1167，1149，1073，1032，967，911，864，831，819，755；元素分析（％）：理论值：C：62.92，H：5.48，N：5.43；实测值：C：62.86，H：5.43，N：5.37；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.30（8H）; 6.63（4H）; 6.14（2H）; 1.73（6H）；ESI-MS: m/z (M+1) 443.3。
本发明的另一内容是：4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐，其特征是该化合物具有式（Ⅱ）的化学结构式：
（Ⅱ）
本发明的另一内容中所述4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与二氯甲烷毫升（ml）数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与硝酸毫摩尔（mmol）数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数的水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
对羟基卤苯 间硝基对羟基卤苯
所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂B毫升（ml）数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与卤代苄毫摩尔（mmol）数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与水毫升（ml）数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
间硝基对羟基卤苯 卤代苄 间硝基对苄氧基卤苯
其中X为：Cl、Br或I；X'为：Cl、Br或I；
所述催化剂A选自碘及碘盐，为碘化钠或碘化钾；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，酮为丙酮、丁酮，腈为乙腈、丙腈，酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂D毫升（ml）数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与双酚S毫摩尔（mmol）数之比为1：0.2～0.5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂B毫摩尔（mmol）数之比为1：0.1～1，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
反应式为：
间硝基对苄氧基卤苯 双酚S
4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯，醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔（mmol）数与溶剂F毫升（ml）数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克（g）与催化剂C质量克（g）之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
反应式为：
4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜
结构式（Ⅱ）
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑；载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3372，3061，1597，1516，1445，1381，1314，1287，1255，1218，1143，1101，1069，934，859， 818，772，723，694，657；元素分析（％）：理论值：C：53.64，H：4.13，N：5.21；实测值：C：53.53，H：4.08，N：5.14；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 8.12（4H）; 7.54（4H）; 6.64（4H）; 6.15（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 465.1。
本发明的另一内容是：4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐，其特征是该化合物具有式（Ⅲ）的化学结构式：
（Ⅲ）
所述4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与二氯甲烷毫升（ml）数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与硝酸毫摩尔（mmol）数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数的水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
对羟基卤苯 间硝基对羟基卤苯
所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂B毫升（ml）数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与卤代苄毫摩尔（mmol）数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与水毫升（ml）数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
间硝基对羟基卤苯 卤代苄 间硝基对苄氧基卤苯
其中X为：Cl、Br或I；X'为：Cl、Br或I；
所述催化剂A选自碘及碘盐，为碘化钠或碘化钾；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，酮为丙酮、丁酮，腈为乙腈、丙腈，酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂D毫升（ml）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与双酚F毫摩尔（mmol）数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）与催化剂B毫摩尔（mmol）数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
反应式为：
间硝基对苄氧基卤苯 双酚F
4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔（mmol）数与溶剂F毫升（ml）数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克（g）与催化剂C质量克（g）之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
反应式为：
4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷
结构式（Ⅲ）
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3352，2921，1617，1585，1519，1467，1422，1263， 1226，1161，1137，1049，1013，965，924，861，817，737；元素分析（％）：理论值：C：61.61，H：4.96，N：5.75；实测值：C：61.55，H：4.87，N：5.70；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.24（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）; 3.96（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 414.2。
本发明的另一内容是：2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐，其特征是该化合物具有式（Ⅳ）的化学结构式：
（Ⅳ）
所述2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与二氯甲烷毫升（ml）数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与硝酸毫摩尔（mmol）数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数的水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
对羟基卤苯 间硝基对羟基卤苯
所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂B毫升（ml）数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与卤代苄毫摩尔（mmol）数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂A毫摩尔（mmol）数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔（mmol）数与水毫升（ml）数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
反应式为：
间硝基对羟基卤苯 卤代苄 间硝基对苄氧基卤苯
其中X为：Cl、Br或I；X'为：Cl、Br或I；
所述催化剂A选自碘及碘盐，为碘化钠或碘化钾；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，酮为丙酮、丁酮，腈为乙腈、丙腈，酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与溶剂D毫升（ml）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与双酚AF毫摩尔（mmol）数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与碱毫摩尔（mmol）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与催化剂B毫摩尔（mmol）数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
反应式为：
间硝基对苄氧基卤苯 双酚AF
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯，醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔（mmol）数与溶剂F毫升（ml）数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克（g）与催化剂C质量克（g）之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
反应式为：
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷
结构式(Ⅳ)
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，合适载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3407，3105，1625，1517，1321，1303，1248，1212，1180，982，967，875，809，740，718；元素分析（％）：理论值：C：52.02，H：3.56，N：4.49；实测值：C：51.93，H：3.51，N：4.45；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.29（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 551.1。
采用本发明制得的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐（即上述结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ的化合物）适用于制备可溶性聚苯并噁唑。应用时：
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐在与对苯二甲酸二钠盐反应生成双酚二（间氨基对羟基苯基）醚对苯二甲酸盐后，在多聚磷酸中可缩聚生成可溶性聚苯并噁唑，反应式为：
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐 对苯二甲酸二钠盐
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚对苯二甲酸盐
可溶性聚苯并噁唑
式中R为： 
、
、 
或 
。
由双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐制备的新型聚苯并噁唑加工得到的纤维丝纤度约为5.47dtex，强度可达26.72CN/dtex，模量可达583.3CN/dtex，玻璃化转变温度约为275℃，氮气中10％热失重温度约为450℃。同时可溶解于二甲基甲酰胺等有机溶剂，易于加工为不同产品。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
（1）本发明提供的化合物用于制备可溶性聚苯并噁唑；在苯并噁唑类聚合物的单体中引入醚键等基团，增加了苯并噁唑类聚合物的分子柔顺性，在维持一定的强度和耐热性的同时增加了聚苯并噁唑的溶解性，使其易于加工成型；
（2）采用本发明，将对羟基卤苯硝化得到间硝基对羟基卤苯，用苄基保护羟基，然后与双酚试剂偶联成醚，再通过氢化还原脱除苄基并将硝基还原为氨基，最后用盐酸成盐制得双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐（单体）；该单体的四步合成方法从廉价的对羟基卤苯出发，能以较好的收率得到该单体，与US 2004/0049081的路线相比在原料成本上有很大优势，本发明成本低；
（3）本发明与CN101263180A相比，具有相似的力学和热学性能，但由于CN101263180A中所用原料1，4－环己烷二甲酸的价格高达50000元/吨以上，是本发明所用的对苯二甲酸的价格（8000～10000元/吨）的5倍以上，即使加上对氯苯酚的成本（约13000元/吨），本发明和CN101263180A相比在成本上仍有较大优势，本发明成本低、商业效果明显；
（4）本发明产品制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯（实施例1）
实施例1： 3-硝基-4-羟基基氯苯的合成
对羟基氯苯152.62g（1.188mol）置于反应瓶中，加入1500ml二氯甲烷溶解，搅拌下冷却至0℃，滴加126.74g浓硝酸（65％，1.308mol），控制温度低于5℃，滴加完毕后控温低于5℃搅拌3小时。1500ml水洗两次，加入500ml甲醇，蒸除二氯甲烷，抽滤制得纯净的3-硝基-4-羟基基氯苯180.51g，黄色粉末，收率87.6％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3421，3064，1537，1473，1335，1291，1222，818；元素分析（％）：理论值：C：41.52，H：2.32，N：8.07；实测值：C：41.57，H：2.30，N：8.12；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 10.48（1H）; 8.11（1H）; 7.54（1H）; 7.14（1H）；ESI-MS: m/z (M+1)173.0。
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯（实施例2）
实施例2： 3-硝基-4-苄氧基氯苯的合成
3-硝基-4-羟基氯苯126.34g（0.726mol）置于反应瓶中，加入1000ml乙腈。溶解后，再搅拌下加入124.58g（0.903mol）碳酸钾及92.46g苄氯（0.730mol）及10.39g碘化钾（0.0626mol），加热回流2小时。冷却后蒸除乙腈，加入1000ml水，搅拌45min，抽滤，1000ml水洗两次，得粗产品。粗产品用乙醇重结晶，制得纯净的3-硝基-4-苄氧基氯苯178.24g，黄色晶体，收率93.0％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3092，3029，2866，1611，1567，1529，1481，1454，1342，1301，1264，1225，1132，1018，859，814，747，706；元素分析（％）：理论值：C：59.22，H：3.82，N：5.31；实测值：C：59.27，H：3.78，N：5.35；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 8.25（1H）; 7.76（1H）; 7.43（5H）; 7.20（1H）; 5.15（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 264.1。
步骤Ⅲ：制备双酚二（间硝基对苄氧基苯基）醚（实施例3～6）
实施例3： 2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷的合成
将3-硝基-4-苄氧基氯苯30.90g（0.117mol）、双酚A13.33 g（0.0585mol）、碳酸钾17.14g（0.124mol）、氯化亚铜1.17g（0.0118mol）置于反应瓶中，加入150ml N-甲基吡咯烷酮。氮气保护下搅拌，并加热至150℃反应18小时。冷却后倒入1200ml水中，搅拌10min后抽滤，用400ml水洗两次，得粗产品。粗产品用乙酸乙酯及正己烷混合溶剂重结晶，制得纯净的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷28.61g，黄色粉末，收率71.6％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3074，2820，1568，1534，1471，1361，1255，1139，1016，852，803，759，714；元素分析（％）：理论值：C：72.13，H：5.02，N：4.10；实测值：C：72.21，H：5.08，N：3.97；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 7.84（2H）; 7.71（2H）; 7.36（20H）; 5.15（4H）; 1.74（6H）；ESI-MS: m/z (M+1) 683.2。
实施例4： 4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜的合成：
将3-硝基-4-苄氧基氯苯63.56g（0.241mol）、双酚S 30.08g（0.120mol）、碳酸钾33.92g（0.246mol）、氯化亚铜3.23g（0.0326mol）置于反应瓶中，加入270ml N-甲基吡咯烷酮。氮气保护下搅拌，并加热至170℃反应18小时。冷却后倒入2500ml水中，搅拌10min后抽滤，用700ml水洗两次，得粗产品。粗产品用二氯甲烷及乙酸乙酯混合溶剂重结晶，即制得纯净的4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜53.75g，黄色粉末，收率63.5％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3110，2872，1625，1543，1412，1348，1335，1309，1155，1102，1031，858，763，724，681，619，584；元素分析（％）：理论值：C：64.77，H：4.00，N：3.98，S：4.55；实测值：C：64.81，H：4.06，N：3.92，S：4.47；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 8.14（4H）; 7.84（2H）; 7.71（2H）; 7.48（12H）; 7.21（2H）; 5.17（4H）；ESI-MS: m/z (M+1) 705.2。
实施例5： 4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷的合成：
将3-硝基-4-苄氧基氯苯40.17g（0.152mol）、4,4’-二羟基二苯甲烷15.08g（0.0754mol）、碳酸钾24.48g（0.177mol）、氯化亚铜1.85g（0.0187mol）置于反应瓶中，加入170ml N-甲基吡咯烷酮。氮气保护下搅拌，并加热至150℃反应18小时。冷却后倒入1500ml水中，搅拌10min后抽滤，用400ml水洗两次，得粗产品。粗产品用乙酸乙酯及正己烷混合溶剂重结晶，制得纯净的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷40.32g，黄色粉末，收率81.8％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3110，2872，1612，1531，1327，1104，879，846，813，735，722，701，514；元素分析（％）：理论值：C：71.55，H：4.62，N：4.28；实测值：C：71.61，H：4.73，N：4.22；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 7.84（2H）; 7.71（6H）; 7.43（10H）; 7.24（10H）; 5.17（4H）; 3.97（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 655.2。
实施例6：2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷的合成：
将3-硝基-4-苄氧基氯苯40.50g（0.153mol）、2,2-二（4-羟基苯基）六氟丙烷25.63g（0.0763mol）、碳酸钾22.47g（0.163mol）、氯化亚铜1.76g（0.0178mol）置于反应瓶中，加入170ml N-甲基吡咯烷酮。氮气保护下搅拌，并加热至150℃反应18小时。冷却后倒入1500ml水中，搅拌10min后抽滤，用400ml水洗两次，得粗产品。粗产品用乙酸乙酯及正己烷混合溶剂重结晶，制得纯净的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷47.33g，黄色粉末，收率78.5％。
结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3081，2906，1615，1501，1352，1328，1304，1241，1195，1165，1127，1029，954，917，833，729，691；元素分析（％）：理论值：C：62.28，H：3.57，N：3.54；实测值：C：62.31，H：3.64，N：3.52；1HNMR：(CDCl3, 400MHz，ppm) 7.83（2H）; 7.73（2H）; 7.33（20H）; 5.16（4H）；ESI-MS: m/z (M+1) 791.2。
步骤Ⅳ：制备双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐（实施例7～10）
实施例7： 2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的合成：
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷48.30g（0.071mol）置于反应瓶中，加入800ml四氢呋喃溶解。加入2.79g10％Pd/C，抽真空置换氢气，保持氢气压力为1bar，25℃下搅拌24小时。抽滤除去Pd/C，蒸除四氢呋喃。用含有质量分数1％二氯化锡的6mol/L盐酸重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得纯净的2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐35.07g，收率96.3％。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3374，2947，1632，1593，1526，1463，1429，1280，1263，1235，1182，1167，1149，1073，1032，967，911，864，831，819，755；元素分析（％）：理论值：C：62.92，H：5.48，N：5.43；实测值：C：62.86，H：5.43，N：5.37；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.30（8H）; 6.63（4H）; 6.14（2H）; 1.73（6H）；ESI-MS: m/z (M+1) 443.3。
实施例8： 4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的合成：
4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜40.85g（0.0579mol）置于反应瓶中，加入700ml四氢呋喃溶解。加入2.06g10％Pd/C，抽真空置换氢气，保持氢气压力为1bar，25℃下搅拌24小时。抽滤除去Pd/C，蒸除四氢呋喃。用含有质量分数1％二氯化锡的6mol/L盐酸重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得纯净的4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐29.28g，收率94.1％。
该化合物4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3372，3061，1597，1516，1445，1381，1314，1287，1255，1218，1143，1101，1069，934，859， 818，772，723，694，657；元素分析（％）：理论值：C：53.64，H：4.13，N：5.21；实测值：C：53.53，H：4.08，N：5.14；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 8.12（4H）; 7.54（4H）; 6.64（4H）; 6.15（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 465.1。
实施例9：4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的合成：
4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷40.32g（0.0617mol）置于反应瓶中，加入800ml四氢呋喃溶解。加入2.23g10％Pd/C，抽真空置换氢气，保持氢气压力为1bar，25℃下搅拌24小时。抽滤除去Pd/C，蒸除四氢呋喃。用含有质量分数1％二氯化锡的6mol/L盐酸重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得纯净的4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐28.70g，收率95.5％。
该化合物4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3352，2921，1617，1585，1519，1467，1422，1263， 1226，1161，1137，1049，1013，965，924，861，817，737；元素分析（％）：理论值：C：61.61，H：4.96，N：5.75；实测值：C：61.55，H：4.87，N：5.70；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.24（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）; 3.96（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 414.2。
实施例10： 2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的合成：
2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷47.33g（0.0599mol）置于反应瓶中，加入600ml四氢呋喃溶解。加入2.37g10％Pd/C，抽真空置换氢气，保持氢气压力为1bar，25℃下搅拌24小时。抽滤除去Pd/C，蒸除四氢呋喃。用含有质量分数1％二氯化锡的6mol/L盐酸重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得纯净的2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐28.68g，收率87.0％。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3407，3105，1625，1517，1321，1303，1248，1212，1180，982，967，875，809，740，718；元素分析（％）：理论值：C：52.02，H：3.56，N：4.49；实测值：C：51.93，H：3.51，N：4.45；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.29（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 551.1。
实施例11：聚苯并噁唑的制备：
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐溶于水中，加入溶有等摩尔的对苯二甲酸二钠盐，搅拌片刻，析出大量白色固体，过滤干燥，得双酚二（间氨基对羟基苯基）醚对二苯甲酸盐。
双酚二（间氨基对羟基苯基）醚对二苯甲酸盐中加入多聚磷酸及五氧化二磷，使得多聚磷酸中五氧化二磷含量为85％，原料单体含量为14％。氮气气氛下搅拌，120℃4小时，150℃8小时，180℃4小时，得聚苯并噁唑原液。
将原液用G3砂芯漏斗过滤后用孔径0.25mm的纺丝头干喷湿纺法纺丝，经水洗和干燥后得到聚苯并噁唑纤维。其数据如下：
表1. 所得聚苯并噁唑纤维力学数据：
表2. 所得聚苯并噁唑纤维热学数据：
注：（1）表2中文献值来自CN101362700A中的实施例9；（2）溶解性试验所用溶剂包括二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，文献CN101362700A中未提及所实验的溶剂种类。
由表1及表2可知，所制得的聚苯并噁唑在力学和热学性能上与文献相比降低幅度并不大，与文献CN101263180A相比（玻璃化转变温度约280℃）较为接近，其性能虽然较传统聚苯并噁唑低，但仍属于高强度耐热纤维，可在强度和耐热性上满足绝大部分特殊应用的要求。同时本发明所制得的聚苯并噁唑可溶于有机溶剂，更加易于后续的加工成型，从而可生产各种不同规格的纤维、薄膜及其它类型的制品。
实施例12：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述重结晶溶剂A为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂毫摩尔数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述催化剂A选自碘及碘盐，为碘化钠或碘化钾；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，酮为丙酮、丁酮，腈为乙腈、丙腈，酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚A毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
所述溶剂F：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3374，2947，1632，1593，1526，1463，1429，1280，1263，1235，1182，1167，1149，1073，1032，967，911，864，831，819，755；元素分析（％）：理论值：C：62.92，H：5.48，N：5.43；实测值：C：62.86，H：5.43，N：5.37；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.30（8H）; 6.63（4H）; 6.14（2H）; 1.73（6H）；ESI-MS: m/z (M+1) 443.3。
实施例13：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：3；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1.2；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌4小时，反应结束后，用二氯甲烷2体积倍数水洗3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：3；待间硝基对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1.5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：3；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.05；加热至40～100℃搅拌4小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量1体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：1.5，搅拌1小时，抽滤，固体物用溶剂B总量2体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚A毫摩尔数之比为1：0.4；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.5；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌29小时，反应结束后，加入溶剂D总量7体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量2体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：13；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.05；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌17小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
其它同实施例12，省略。
实施例14：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2小时，反应结束后，用二氯甲烷1体积倍数水洗3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1；待间硝基对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.01；加热至40～100℃搅拌2小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5，搅拌0.5小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚A毫摩尔数之比为1：0.2；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10小时，反应结束后，加入溶剂D总量5体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
其它同实施例12，省略。
实施例15：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1： 5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1： 1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌6小时，反应结束后，用二氯甲烷3体积倍数水洗2次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1： 5；待间硝基对羟基卤（卤为Cl、Br或I）苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1： 2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1： 5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂毫摩尔数之比为1： 0.1；加热至40～100℃搅拌8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1： 2，搅拌2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量3体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚A毫摩尔数之比为1： 0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1： 1；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量3体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1： 15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1： 0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
其它同实施例12，省略。
实施例16：
4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：4，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚S毫摩尔数之比为1：0.4，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：4，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.6，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌30小时，反应结束后，加入溶剂D总量8体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量2体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯，醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：13；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.06；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌18小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑；载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3372，3061，1597，1516，1445，1381，1314，1287，1255，1218，1143，1101，1069，934，859， 818，772，723，694，657；元素分析（％）：理论值：C：53.64，H：4.13，N：5.21；实测值：C：53.53，H：4.08，N：5.14；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 8.12（4H）; 7.54（4H）; 6.64（4H）; 6.15（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 465.1。
实施例17：
4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚S毫摩尔数之比为1：0.2，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10小时，反应结束后，加入溶剂D总量5体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
其它同实施例16，省略。
实施例18：
4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1： 5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚S毫摩尔数之比为1： 0.5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1： 5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1： 1，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌48小时，反应结束后，加入溶剂D总量10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量3体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1： 15；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克数与催化剂C质量克数之比为1： 0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
其它同实施例16，省略。
实施例19：
4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚S毫摩尔数之比为1：0.2～0.5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
其它同实施例16，省略。
实施例20：
4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚F毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯；醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克（g）数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3352，2921，1617，1585，1519，1467，1422，1263， 1226，1161，1137，1049，1013，965，924，861，817，737；元素分析（％）：理论值：C：61.61，H：4.96，N：5.75；实测值：C：61.55，H：4.87，N：5.70；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.24（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）; 3.96（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 414.2。
实施例21：
4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚F毫摩尔数之比为1：0.35；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.6；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌29小时，反应结束后，加入溶剂D总量7体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量2体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：12.5；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克（g）数与催化剂C质量克数之比为1：0.06；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌16小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
其它同实施例20，省略。
实施例22：
4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚F毫摩尔数之比为1：0.2；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10小时，反应结束后，加入溶剂D总量5体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克（g）数与催化剂C质量克数之比为1：0.01；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
其它同实施例20，省略。
实施例23：
4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚F毫摩尔数之比为1： 0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔与催化剂B毫摩尔数之比为1： 1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌48小时，反应结束后，加入溶剂D总量10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量3体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1： 15；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克（g）数与催化剂C质量克数之比为1： 0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
其它同实施例20，省略。
实施例24：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚AF毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
所述催化剂B选自单质铜及亚铜盐，为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱选自碱金属及碱土金属生成的碱或其弱酸盐，为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为：酰胺为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，亚砜为二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水，醇为甲醇、乙醇、异丙醇，卤代烃为二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷，酯为乙酸乙酯、乙酸丁酯，醚为***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃，腈为乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔（mmol）数与溶剂F毫升（ml）数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克（g）数与催化剂C质量克（g）数之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
所述溶剂F为：醇为甲醇、乙醇、异丙醇，醚为***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，合适载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
该化合物2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的基本特征：白色粉末，结构表征如下：红外光谱（KBr，cm－1）3407，3105，1625，1517，1321，1303，1248，1212，1180，982，967，875，809，740，718；元素分析（％）：理论值：C：52.02，H：3.56，N：4.49；实测值：C：51.93，H：3.51，N：4.45；1HNMR：(D2O, 400MHz，ppm) 7.29（8H）; 6.66（4H）; 6.16（2H）；ESI-MS: m/z (M+1) 551.1。
实施例25：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚AF毫摩尔数之比为1：0.3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：3；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.6；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌28小时，反应结束后，加入溶剂D总量7体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量2体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：12；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克（g）数与催化剂C质量克（g）数之比为1：0.05；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌16小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
其它同实施例24，省略。
实施例26：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚AF毫摩尔数之比为1：0.2；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10小时，反应结束后，加入溶剂D总量5体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1体积倍数的水洗涤2次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克（g）数与催化剂C质量克（g）数之比为1：0.01；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
其它同实施例24，省略。
实施例27：
2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：同上述实施例中任一，省略；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚AF毫摩尔数之比为1： 0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1： 5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1： 1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌48小时，反应结束后，加入溶剂D总量10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量3体积倍数的水洗涤3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1： 15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克（g）数与催化剂C质量克（g）数之比为1： 0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
其它同实施例24，省略。
采用本发明制得的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐（即上述结构式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ或Ⅳ的化合物）适用于制备可溶性聚苯并噁唑。
由本发明制得的双酚二（间氨基对羟基苯基）醚盐酸盐制备的新型聚苯并噁唑加工得到的纤维丝纤度约为5.47dtex，强度可达26.72CN/dtex，模量可达583.3CN/dtex，玻璃化转变温度约为275℃，氮气中10％热失重温度约为450℃。同时可溶解于二甲基甲酰胺等有机溶剂，易于加工为不同产品。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量百分比例；所述质量份可以均是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。
Claims (4)
1.2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述重结晶溶剂A为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂A为碘化钠或碘化钾；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、丙酮、丁酮、乙腈、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷：
将步骤Ⅱ制得的间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚A、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚A毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂毫摩尔数之比为1：0.1～1；在氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷；
所述催化剂B为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为： N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）丙烷盐酸盐；
所述溶剂F：、甲醇、乙醇、异丙醇、***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
2.4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述重结晶溶剂A为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂A为碘化钠或碘化钾；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、丙酮、丁酮、乙腈、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚S、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚S毫摩尔数之比为1：0.2～0.5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5，间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1，氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜；
所述催化剂B为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为： N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐：
将步骤Ⅲ所得4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-二（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯砜质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，得4,4’-二（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯砜盐酸盐；
所述溶剂F为：甲醇、乙醇、异丙醇、***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C为载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑；载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
3.4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述重结晶溶剂A为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂A为碘化钠或碘化钾；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、丙酮、丁酮、乙腈、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚F、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与双酚F毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷；
所述催化剂B为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为： N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，4,4’-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）二苯甲烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，25～50℃搅拌10～24小时；反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得4,4’-（3-氨基-4-羟基苯氧基）二苯甲烷盐酸盐；
所述溶剂F为：甲醇、乙醇、异丙醇、***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
4.所述2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐的制备方法，其特征是包括下列步骤：
步骤Ⅰ：制备间硝基对羟基卤苯：
将对羟基卤苯加入反应器A中，加入二氯甲烷溶解，其中对羟基卤苯毫摩尔数与二氯甲烷毫升数之比为1：1～5；搅拌条件下降温至0～10℃，滴加65％浓硝酸，其中对羟基卤苯毫摩尔数与硝酸毫摩尔数之比为1：1～1.5；硝酸加毕后在0～10℃下搅拌2～6小时，反应结束后，用二氯甲烷1～3体积倍数水洗2～3次，用溶剂A重结晶，干燥，制得间硝基对羟基卤苯；
所述对羟基卤苯结构为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述重结晶溶剂A为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅱ：制备间硝基对苄氧基卤苯：
在搅拌条件下，将步骤Ⅰ所得间硝基对羟基卤苯与溶剂B加入反应器B中，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与溶剂B毫升数之比为1：1～5；待间硝基对羟基卤苯完全溶解后，再加入卤代苄、碱和催化剂A，其中间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与卤代苄毫摩尔数之比为1：1～2；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与催化剂A毫摩尔数之比为1：0.01～0.1；加热至40～100℃搅拌2～8小时，反应结束后，蒸除溶剂B，加入溶剂B总量0.5～2体积倍数的水，间硝基对羟基卤苯毫摩尔数与水毫升数之比为1：0.5～2，搅拌0.5～2小时，抽滤，固体物用溶剂B总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂C重结晶，干燥，制得间硝基对苄氧基卤苯；
所述间硝基对羟基卤苯的化学结构式为：
式中X为：Cl、Br或I；
所述催化剂A为碘化钠或碘化钾；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾或醋酸钠；
所述溶剂B为：***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、丙酮、丁酮、乙腈、丙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合物；
所述重结晶溶剂C为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅲ：制备2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷：
将步骤Ⅱ所得间硝基对苄氧基卤苯与溶剂D加入反应器C中，再加入双酚AF、碱和催化剂B，其中间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与溶剂D毫升（ml）数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔（mmol）数与双酚AF毫摩尔数之比为1：0.2～0.5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与碱毫摩尔数之比为1：1～5；间硝基对苄氧基卤苯毫摩尔数与催化剂B毫摩尔数之比为1：0.1～1；氮气（N2）气氛下加热至120～180℃搅拌10～48小时，反应结束后，加入溶剂D总量5～10体积倍数的水，抽滤，固体物用溶剂D总量1～3体积倍数的水洗涤2～3次后，用溶剂E重结晶，制得2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷；
所述催化剂B为氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸钾、醋酸钠中的任一种；
所述溶剂D为： N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜中的任一种；
所述重结晶溶剂E为：水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、***、叔丁醚、乙二醇二***、四氢呋喃、乙腈、丙腈中的一种或两种以上的混合物；
步骤Ⅳ：制备2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐：
将步骤Ⅲ制得的2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷加入反应器D中用溶剂F溶解，其中2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷毫摩尔数与溶剂F毫升数之比为1：10～15；再加入催化剂C，2,2-二（4-（3-硝基-4-苄氧基苯氧基）苯基）六氟丙烷质量克数与催化剂C质量克数之比为1：0.01～0.1；在1～10bar压力的氢气（H2）气氛下，于25～50℃搅拌10～24小时，反应结束后，滤除催化剂C，蒸除溶剂F，用含有质量分数1％二氯化锡的2～12mol/L盐酸水溶液重结晶，所得固体100℃真空干燥24h，制得2,2-二（4-（3-氨基-4-羟基苯氧基）苯基）六氟丙烷盐酸盐；
所述溶剂F为：、甲醇、乙醇、异丙醇、***、四氢呋喃中的一种或两种以上的混合物；
所述催化剂C选自载于载体上的铂族贵金属，铂族贵金属为钯、铂或铑，合适载体为活性炭、氧化铝或氧化硅。
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