CN102584558A - 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 - Google Patents
一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102584558A CN102584558A CN2011104329692A CN201110432969A CN102584558A CN 102584558 A CN102584558 A CN 102584558A CN 2011104329692 A CN2011104329692 A CN 2011104329692A CN 201110432969 A CN201110432969 A CN 201110432969A CN 102584558 A CN102584558 A CN 102584558A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclopropyl
- reaction
- methyl
- acetone
- hour
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法：①以环丙基甲基酮、硫酸二甲酯、二甲基硫醚和氢氧化钠环氧化反应得到2-环丙基-2-甲基环氧丙烷；②2-环丙基-2-甲基环氧丙烷用无水氯化锌室温催化重排得到2-环丙基丙醛；③2-环丙基丙醛经40％双氧水室温氧化得到2-环丙基丙酸；④2-环丙基丙酸与氯化亚砜反应得到2-环丙基丙酰氯；⑤2-环丙基丙酰氯与氯苯、无水三氯化铝反应后得到含量为98.0％～98.7％的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，总收率为80.0％～83.1％。本发明步骤简单，原料价廉易得，不使用易自燃化合物，在步骤②③中未使用有机溶剂，三废少，适于工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法。
背景技术
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，英文名称1-(4-Chlorophenyl)-2-Cyclopropylpropanon-1是合成***类低毒高效杀菌剂环唑醇的重要中间体，分子式：C12H13ClO，分子量：208.68分子结构式：
其纯度和收率直接影响到环唑醇的生产成本和产品质量。目前有报道的方法主要有以下几种。
US4664696公开了一种4-氯苯基环丙基甲基酮在DMF溶剂中与氢化钠和碘甲烷反应得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法。其中的4-氯苯基环丙基甲基酮是采用环丙基乙酸氯化得到环丙基乙酰氯，再与氯苯反应得到。该合成方法使用氢化钠，对反应体系的含水率要求高，不适合工业化生产。
US4973767公开了一种格式试剂法合成1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮合成的方法。其采用氯丙烯与镁生成格式试剂后与对氯苯甲醛反应得到4-(4-氯苯基)-1-丁烯-4-醇，后者在锌、氯化亚铜作用下与二溴甲烷环合得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙醇，再在草酰氯、三乙胺等作用下氧化成4-氯苯基环丙基甲基酮，4-氯苯基环丙基甲基酮在四氢呋喃溶剂中与氢化钠和碘甲烷反应得到目标。要求使用格式试剂和氢化钠，对反应体系的含水率要求高，不适合工业化生产。
RUSS2350597公开了一种以对氯苯乙腈、1-氯-2-丁烯、1，2-二溴甲烷为原料七步反应合成1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，总收率达86％，但反应步骤长，操作复杂，且对氯苯乙腈易自聚。
CN101786948公开了以环丙基甲基酮、对氯苯乙腈和氢化钠为原料，经缩合、加氢、氧化得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，该方法也需使用氢化钠，对反应体系的含水率要求严格，镁粉还原操作中存在不安全因素，对氯苯乙腈易自聚，不适合工业化大规模生产。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有技术的缺陷，提供一种收率高、成本低及工艺操作简单安全的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法。
实现本发明的技术方案是：
①以环丙基甲基酮、硫酸二甲酯和氢氧化钠为原料，二甲基硫醚为溶剂，环氧化反应得到2-环丙基-2-甲基环氧丙烷；
②2-环丙基-2-甲基环氧丙烷在无水氯化锌室温催化下重排反应得到2-环丙基丙醛；
③2-环丙基丙醛经50％双氧水室温下氧化得到2-环丙基丙酸；
④2-环丙基丙酸与氯化亚砜在溶剂二氯乙烷中室温反应得到2-环丙基丙酰氯；
⑤2-环丙基丙酰氯与氯苯、无水三氯化铝在低温下反应，再升温至60℃下反应，经后处理及蒸馏得到重量百分含量为98.0％～98.7％的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，以环丙基甲基酮计1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的总收率为80％～84％。
反应式如下：
上述步骤①中，所述的环丙基甲基酮与硫酸二甲酯、氢氧化钠的摩尔比为环丙基甲基酮∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠＝1∶1.1∶2.2～2.4，溶剂二甲基硫醚用量为环丙基甲基酮质量的8～10倍，40℃下回流反应4小时。反应结束后用重量百分浓度10％的稀盐酸中和、分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷。
上述步骤②中，所述的无水氯化锌用量为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷质量的3～5％，室温反应4～6小时。反应结束后不处理，直接进入下步反应。
上述步骤③中，所述的2-环丙基丙醛与50％双氧水的摩尔比为2-环丙基丙醛∶50％双氧水＝1∶1.2～1.5，采用液谱跟踪，室温反应3～4小时。反应结束后，减压蒸馏脱水得到2-环丙基丙酸。
上述步骤④中，所述的2-环丙基丙酸与氯化亚砜的摩尔比为1∶1.1～1∶1.2，二氯乙烷溶剂用量为2-环丙基丙酸质量的8～10倍，回流反应2小时。反应结束后，减压蒸馏、脱除氯化氢和二氧化硫得到2-环丙基丙酰氯。
上述步骤⑤中所述的2-环丙基丙酰氯与无水三氯化铝的摩尔比为1∶1.05～1∶1.1，氯苯既为原料也是溶剂，用量为2-环丙基丙酰氯质量的4～6倍。控制在-5～5℃低温下1小时滴加完2-环丙基丙酰氯，继续反应1小时，再升温至60～70℃反应1小时。反应结束后减压回收多余的氯苯后，降温倒入搅拌下的冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
与其他合成方法相比，本发明具有以下优点：
1)产品含量高，含量为98.0％～98.7％(液相色谱，外标)；
2)收率高，总收率为80.0％～84％(以环丙基甲基酮计)；
3)不使用氢化钠、镁粉等易自燃的化合物，避免使用易自聚的对氯苯乙腈而影响产品纯度；
4)使用的原料和溶剂均便宜易得，在步骤②③中均避免使用有机溶剂，减少了三废。
具体实施方式
实施例1
28.3g(0.22mol)硫酸二甲酯、136g二甲基硫醚、16.9g(0.20mol)环丙基甲基酮加入带有搅拌和回流管的500mL三口烧瓶，40℃回流1小时，将氢氧化钠17.8g(0.44mol)于1小时内分批加入，继续回流反应2小时。反应结束后用10％稀盐酸中和、静置分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液18.6g为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷，含量96.2％(气相色谱)，收率93.2％。
将18.6g 2-环丙基-2-甲基环氧丙烷加入至100mL三口烧瓶，室温下加入0.6g无水氯化锌，搅拌反应4小时，室温下滴加16g(0.23mol)50％双氧水，1小时加完，继续反应3小时，液谱检测2-环丙基丙醛转化完全。减压蒸馏，将水脱除，得到釜液21.1g。然后将160mL二氯乙烷加入釜中搅拌溶解，加热回流下1小时内滴加26.2g(0.22mol)氯化亚砜，继续反应1小时，液谱检测2-环丙基丙酸转化完全。减压蒸馏回收溶剂，将氯化氢和二氧化硫脱除，得到2-环丙基丙酰氯24.2g，含量97.1％。
将27g(0.2mol)无水三氯化铝与100g氯苯加入250mL三口烧瓶，搅拌降温至5℃，24.2g2-环丙基丙酰氯于1小时内滴加入釜，继续反应1小时，然后升温至60℃下反应1小时。反应结束后减压蒸馏回收多余氯苯，釜液降温倒入搅拌下的1000mL冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到34.1g1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，含量98.1％，总收率为80.0％。
实施例2
28.3g(0.22mol)硫酸二甲酯、170g二甲基硫醚、16.9g(0.20mol)环丙基甲基酮加入带有搅拌和回流管的500mL三口烧瓶，40℃回流1小时，将氢氧化钠18.6g(0.46mol)于1小时内分批加入，继续回流反应2小时。反应结束后用10％稀盐酸中和、静置分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液18.9g为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷，含量96.5％(气相色谱)，收率95.0％。
将189g2-环丙基-2-甲基环氧丙烷加入至100mL三口烧瓶，室温下加入0.7g无水氯化锌，搅拌反应6小时，室温下滴加18.2g(0.26mol)50％双氧水，1小时加完，继续反应3小时，液谱检测2-环丙基丙醛转化完全。减压蒸馏，将水脱除，得到釜液22.4g。然后将180mL二氯乙烷加入釜中搅拌溶解，加热回流下于1小时内滴加28.6g(0.24mol)氯化亚砜，继续反应1小时，液谱检测2-环丙基丙酸转化完全。减压蒸馏回收溶剂，将氯化氢和二氧化硫脱除，得到2-环丙基丙酰氯24.9g，含量97.4％。
将27.0g(0.2mol)无水三氯化铝与150g氯苯加入250mL三口烧瓶，搅拌降温至5℃，24.9g2-环丙基丙酰氯于1小时内滴加入釜，继续反应1小时，然后升温至60℃下反应1小时。反应结束后减压蒸馏回收多余氯苯，釜液降温倒入搅拌下的1000mL冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到34.9g1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，含量98.3％，总收率为82.3％。
实施例3
28.3g(0.22mol)硫酸二甲酯、170g二甲基硫醚、16.9g(0.20mol)环丙基甲基酮加入带有搅拌和回流管的500mL三口烧瓶，40℃回流1小时，将氢氧化钠19.4g(0.48mol)于1小时内分批加入，继续回流反应3小时。反应结束后用10％稀盐酸中和、静置分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液19.2g为2-环内基-2-甲基环氧内烷，含量96.1％(气相色谱)，收率94.1％。
将19.2g2-环丙基-2-甲基环氧丙烷加入至100mL三口烧瓶，室温下加入0.96g无水氯化锌，搅拌反应6小时，室温下滴加19.7g(0.28mol)50％双氧水，1小时加完，继续反应4小时，液谱检测2-环丙基丙醛转化完全。减压蒸馏，将水脱除，得到釜液21.9g。然后将200mL二氯乙烷加入釜中搅拌溶解，加热回流下于1小时内滴加26.4g(0.23mol)氯化亚砜，继续反应1小时，液谱检测2-环丙基丙酸转化完全。减压蒸馏回收溶剂，将氯化氢和二氧化硫脱除，得到2-环丙基丙酰氯25.1g，含量97.3％。
将27g(0.2mol)无水三氯化铝与125g氯苯加入250mL三口烧瓶，搅拌降温至0℃，25.1g 2-环丙基丙酰氯于1小时内滴加入釜，继续反应1小时，然后升温至60℃下反应1小时。反应结束后减压蒸馏回收多余氯苯，釜液降温倒入搅拌下的1000mL冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到35.3g1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，含量98.1％，总收率为83.0％。
实施例4
28.3g(0.22mol)硫酸二甲酯、170g二甲基硫醚、16.9g(0.20mol)环丙基甲基酮加入带有搅拌和回流管的500mL三口烧瓶，40℃回流1小时，将氢氧化钠19.4g(0.48mol)于1小时内分批加入，继续回流反应3小时。反应结束后用10％稀盐酸中和、静置分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液19.3g为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷，含量96.6％(气相色谱)，收率95.1％。
将19.3g2-环丙基-2-甲基环氧丙烷加入至100mL三口烧瓶，室温下加入0.8g无水氯化锌，搅拌反应6小时，室温下滴加19.7g(0.28mol)50％双氧水，1小时加完，继续反应4小时，液谱检测2-环丙基丙醛转化完全。减压蒸馏，将水脱除，得到釜液22.3g。然后将200mL二氯乙烷加入釜中搅拌溶解，加热回流下26.2g(0.22mol)氯化亚砜滴加，1小时加完，继续反应1小时，液谱检测2-环丙基丙酸转化完全。减压蒸馏回收溶剂，将氯化氢和二氧化硫脱除，得到2-环丙基丙酰氯25.3g，含量97.4％。
将27g(0.2mol)无水三氯化铝与150g氯苯加入250mL三口烧瓶，搅拌降温至0℃，25.3g2-环丙基丙酰氯于1小时内滴加入釜，继续反应1小时，然后升温至70℃下反应1小时。反应结束后减压蒸馏回收多余氯苯，釜液降温倒入搅拌下的1000mL冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到35.1g1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，含量98.7％，总收率为83.1％。
实施例5
28.3g(0.22mol)硫酸二甲酯、170g二甲基硫醚、16.9g (0.20mol)环内基甲基酮加入带有搅拌和回流管的500mL三口烧瓶，40℃回流1小时，将氢氧化钠19.0g(0.47mol)于1小时内分批加入，继续回流反应3小时。反应结束后用10％稀盐酸中和、静置分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液19.2g为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷，含量96.8％(气相色谱)，收率95.0％。
将19.2g2-环丙基-2-甲基环氧丙烷加入至100mL三口烧瓶，室温下加入0.8g无水氯化锌，搅拌反应5小时，室温下于1小时内滴加19.7g(0.28mol)50％双氧水，继续反应4小时，液谱检测2-环丙基丙醛转化完全。减压蒸馏，将水脱除，得到釜液22.5g。然后将200mL二氯乙烷加入釜中搅拌溶解，加热回流下于1小时内滴加26.2g(0.22mol)氯化亚砜，继续反应1小时，液谱检测2-环丙基丙酸转化完全。减压蒸馏回收溶剂，将氯化氢和二氧化硫脱除，得到2-环丙基丙酰氯25.4g，含量97.2％。
将27g(0.2mol)无水三氯化铝与150g氯苯加入250mL三口烧瓶，搅拌降温至-5℃，将25.4g 2-环丙基丙酰氯于1小时内滴加入釜，继续反应1小时，然后升温至70℃下反应1小时。反应结束后减压蒸馏回收多余氯苯，釜液降温倒入搅拌下的1000mL冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到35.2g1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，含量98.4％，总收率为83.0％。
Claims (2)
1.一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于：①以环丙基甲基酮、硫酸二甲酯、二甲基硫醚和氢氧化钠为原料，环氧化反应得到2-环丙基-2-甲基环氧丙烷；②2-环丙基-2-甲基环氧丙烷室温下在无水氯化锌催化下重排得到2-环丙基丙醛；③2-环丙基丙醛经50％双氧水室温下氧化得到2-环丙基丙酸；④2-环丙基丙酸与氯化亚砜反应得到2-环丙基丙酰氯；⑤2-环丙基丙酰氯与氯苯、无水三氯化铝反应，经后处理及蒸馏得到重量百分含量为98.0％～98.7％的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，以环丙基甲基酮计1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的总收率为80％～84％，
反应式如下：
2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于步骤①中，所述的环丙基甲基酮与硫酸二甲酯、氢氧化钠的摩尔比为环丙基甲基酮∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠＝1∶1.1∶2.2～2.4，溶剂二甲基硫醚用量为环丙基甲基酮质量的8～10倍，40℃下回流反应4小时，反应结束后用重量百分浓度10％的稀盐酸中和、分相，有机相常压蒸馏回收二甲基硫醚，釜液为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷；
步骤②中，所述的无水氯化锌用量为2-环丙基-2-甲基环氧丙烷质量的3～5％，室温反应4～6小时；反应结束后不处理，直接进入下步反应；
步骤③中，所述的2-环丙基丙醛与50％双氧水的摩尔比为2-环丙基丙醛∶50％双氧水＝1∶1.2～1.5，采用液谱跟踪，室温反应3～4小时，反应结束后，减压蒸馏脱水得到2-环丙基丙酸；
步骤④中，所述的2-环丙基丙酸与氯化亚砜的摩尔比为1∶1.1～1∶1.2，二氯乙烷溶剂用量为2-环丙基丙酸质量的8～10倍，回流反应2小时；反应结束后，减压蒸馏、脱除氯化氢和二氧化硫得到2-环丙基丙酰氯；
步骤⑤中所述的2-环丙基丙酰氯与无水三氯化铝的摩尔比为1∶1.05～1∶1.1，氯苯既为原料也是溶剂，用量为2-环丙基丙酰氯质量的4～6倍，控制在-5～5℃低温下1小时滴加完2-环丙基丙酰氯，继续反应1小时，再升温至60～70℃反应1小时；反应结束后减压回收多余的氯苯后，降温倒入搅拌下的冰水混合物中，静置分相，有机相减压蒸馏得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110432969 CN102584558B (zh) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110432969 CN102584558B (zh) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102584558A true CN102584558A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102584558B CN102584558B (zh) | 2013-10-30 |
Family
ID=46473894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110432969 Active CN102584558B (zh) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102584558B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044230A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 湖南化工研究院 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN103113203A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-05-22 | 黑龙江大学 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| CN105130772A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-09 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN105152886A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-16 | 如东众意化工有限公司 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4664696A (en) * | 1983-03-04 | 1987-05-12 | Sandoz Ltd. | α-phenyl- or benzyl-α-cyclopropylalkylene-1H-imidazole- and 1,2,4-triazole-1-ethanols and use against fungus |
| CN101857576A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-13 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 通过环丙基甲基酮制备环唑醇的简便方法 |
-
2011
- 2011-12-21 CN CN 201110432969 patent/CN102584558B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4664696A (en) * | 1983-03-04 | 1987-05-12 | Sandoz Ltd. | α-phenyl- or benzyl-α-cyclopropylalkylene-1H-imidazole- and 1,2,4-triazole-1-ethanols and use against fungus |
| CN101857576A (zh) * | 2010-06-18 | 2010-10-13 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 通过环丙基甲基酮制备环唑醇的简便方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| HIDEO NAKAMURA ET AL.: "THE STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF TRISUBSTITUTED OLEFINS. CONCERTED RING-OPENING OF CYCLOPROPYLOXIRANES", 《TETRAHEDRON LETTERS》, no. 2, 31 December 1973 (1973-12-31), pages 111 - 112 * |
| 游华南: "杀菌剂环唑醇的合成研究", 《现代农药》, vol. 3, no. 4, 30 August 2004 (2004-08-30), pages 10 - 12 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103044230A (zh) * | 2012-12-26 | 2013-04-17 | 湖南化工研究院 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN103113203A (zh) * | 2013-03-12 | 2013-05-22 | 黑龙江大学 | 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
| CN105130772A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-09 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 |
| CN105152886A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-16 | 如东众意化工有限公司 | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102584558B (zh) | 2013-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102584558B (zh) | 一种1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 | |
| US10633368B2 (en) | Voriconazole intermediate and voriconazole synthesis method | |
| CN108997112B (zh) | 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制备方法 | |
| US20180044358A1 (en) | Method for producing dialkylaminosilane | |
| WO2011021491A1 (ja) | ヘキサフルオロアセトン一水和物の製造方法 | |
| JP6436204B2 (ja) | ピリダジノン化合物の製造方法およびその製造中間体 | |
| CN101108824A (zh) | 用3-氰基吡啶合成2-氯-3-氰基吡啶的方法 | |
| CN104487423A (zh) | 含有不饱和羧酸酰胺化合物的晶体及其制造方法 | |
| JP5585992B2 (ja) | グリニャール反応を利用した求核付加体の製造方法及び求核付加反応剤 | |
| JP4038657B2 (ja) | アダマンタノンの製造方法 | |
| CN114539041B (zh) | 一种氯氟醚菌唑中间体的制备方法 | |
| CN104447527A (zh) | 一种制备吡啶-2,3-二羧酸酯化合物的方法 | |
| CN109503639A (zh) | 反式-2-取代环烷基三氟硼酸钾的合成方法 | |
| CN108976100B (zh) | 二苯基环己基甲醇的合成方法 | |
| CN115010694B (zh) | 氟代碳酸乙烯酯及其制备方法 | |
| CN102365264A (zh) | 3-（2-氰基-1-丙烯基）-2,2-二甲基环丙烷羧酸或其盐的制造方法 | |
| CN103351287B (zh) | 一种合成2-氯丙醛的方法 | |
| JP4979170B2 (ja) | ５−［（４−クロロフェニル）メチル］−２，２−ジメチルシクロペンタノンの製造方法 | |
| US9988342B2 (en) | Method for producing 2-aminoethylmethacrylate hydrochloride | |
| CN105579461A (zh) | 烷基锡化合物 | |
| JP2016169165A (ja) | ２，６−ジフルオロベンゾイル蟻酸化合物の製造方法 | |
| JP2016000727A (ja) | 炭酸ジフェニルの製造方法、該製造方法により得られる炭酸ジフェニル、該炭酸ジフェニルから製造されるポリカーボネート、炭酸ジフェニル製造用触媒、該触媒の製造方法 | |
| CN103739421A (zh) | 1,1-二苯乙烯衍生物及其制备方法 | |
| JP2015174853A (ja) | ２−（４−メチル−２−フェニルピペラジン−１−イル）ピリジン−３−メタノールの製造方法 | |
| CN109942480A (zh) | 一种芳环并吲哚-5-醇类化合物的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20120718 Assignee: HUNAN HAILI HIGH-TECH INDUSTRY GROUP CO., LTD. Assignor: Hunan Chemical Engineering Inst. Contract record no.: 2014430000124 Denomination of invention: Method for preparing 1- (4- chloro phenyl) -2- propyl -1- acetone Granted publication date: 20131030 License type: Exclusive License Record date: 20140708 |
|
| LICC | Enforcement, change and cancellation of record of contracts on the licence for exploitation of a patent or utility model | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150930 Address after: 410007 Changsha Furong Road, Hunan, No. two, No. 251 Patentee after: HUNAN HAILI HIGH-TECH INDUSTRY GROUP CO., LTD. Address before: 410007 Changsha Furong Road, Hunan, No. two, No. 251 Patentee before: Hunan Chemical Engineering Inst. |