CN102558779B - 一种废涤棉纺织品回收再利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种废涤棉纺织品回收再利用的方法,其包括以下步骤:(1)回收再利用的聚合***;(2)副产物收集和溶剂循环利用的净化***。本发明采用连续不断的处理废涤棉纺织品,使废涤棉纺织品中的聚酯和棉纤维回收利用,实现大规模废涤棉纺织品的回收利用,满足人们对纺织纤维增加的要求,减少行业对石油的依赖程度,节能减排,保护环境,促进纺织行业的可持续发展,发展聚酯行业的循环经济。
Description
技术领域
本发明属于资源再生领域,更具体地,本发明涉及一种废涤棉纺织品回收再利用的方法,该方法是用于连续化处理废涤棉纺织品并使其得到回收再利用的工业化回收方法。
背景技术
随着人们生活水平的不断提高,对纺织品的需求不断扩大,天然纤维早已不能满足人们的需求,人造纤维成了纺织原料中的主体,而且涤纶作为我国化纤行业中的最大品种,2010年其产能已经达到2900多万吨,占世界的2/3以上,而石油转换生产的聚酯纤维在人造纤维中占了重大比重,石油的紧张,又影响了聚酯纤维的生产。因此,涤纶纺织品的空间污染将会更加突出,因而大规模的回收涤纶纺织品再利用具有非常紧迫性。以废聚酯产品回收生产的再生聚酯纤维,既解决了对石油的直接依赖,又减少了白色污染,成为绿色纺织未来发展的一个主要方向。
聚酯的回收利用是高分子回收利用中十分重要的领域。废弃聚酯回收技术分为物理回收技术和化学回收技术两大类。物理回收是将废弃聚酯加热熔融,提纯后通过螺杆挤压机挤出成型,一般过程是:分类-破碎-清洗-脱水-千燥-造粒(纺丝)。化学回收方法是通过化学反应将废弃聚酯解聚成低分子化合物如对苯二甲酸(TPA)、对苯二甲酸二甲酯(DMT)、对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)、对苯二甲酸二异新酯(DOTP)、L--醇(EG)等,醇解产物经纯化后可重新作为聚酯原料,或制成其他产品。化学回收方法还包括化学改进,通常采用增链改性、交联改性、氯化改性等改变聚酯的链长、结构,从而提高其某些特性。
目前,国内外在废聚酯产品回收领域还几乎都是局限于聚酯瓶回收领域,例如美国利用废PET瓶经过甲醇醇解,生产对苯二甲酸二甲酯和己二醇,再直接进行缩聚制备新聚酯。这些大部分都是根据原料的当初的应用领域进行回收降级使用。
近来,国外对回收聚酯纺织品进行了相关报道,即从“纤维到纤维再生技术”。该技术是指将使用过的制服、运动服等聚酯纤维产品进行化学处理,还原出聚酯原料,然后生产出新的聚酯纤维产品的过程。目前,日本帝人公司在日本爱媛县的松山事业所开展此项业务。美国杜邦也对此进行了研究,其回收采用的是甲醇醇解方法,将聚酯解聚为DMT和EG。但是这些工艺方法大多是对纯聚酯纤维和间歇处理的方法,且未能进行连续化、工业化实施程度低,同时采用的溶剂毒性强,未提供溶剂循环利用的清洁生产工艺方法。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供一种废涤棉纺织品回收再利用方法,回收得到高粘度、高附加值的聚酯纤维再利用,同时实现回收溶剂的循环利用,保证了该工业化技术的清洁生产。
本发明是通过以下的技术方案实现的:
一种废涤棉纺织品回收再利用的方法,其通过以下两大处理***对废涤棉纺织品进行回收处理:
(1)回收再利用的聚合***;
(2)副产物收集和溶剂循环利用的净化***。
所述回收再利用的聚合***包括以下三个部分:
(1)废涤棉纺织品原料熔融醇解***;
(2)缩聚***;
(3)色母粒注入***;
所述副产物收集和溶剂循环利用的净化***的处理过程包括以下六个步骤:
(1)来自回收再利用的聚合***的醇解釜抽出的乙二醇进入一个乙二醇脱轻塔,去除醇解乙二醇中的轻组分,在塔顶收集到轻组分,在塔底得到了不含轻组分的乙二醇;
(2)经乙二醇脱轻塔处理后的乙二醇进入一个乙二醇脱重塔进行处理,将在塔底的重组分进行收集处理,在塔顶得到纯度大于85%的乙二醇;
(3)从乙二醇脱重塔出来的高纯度乙二醇分成四部分:第一部分去醇解釜,为醇解熔融工序提供醇解乙二醇,第二部分经真空***的乙二醇蒸发器去真空***的喷射泵,第三部分进入乙二醇喷射泵热井,最后一部分回到新鲜的乙二醇储罐;
(4)乙二醇喷射泵热井的乙二醇经泵输入终缩聚釜的乙二醇热井,用于终缩聚釜的乙二醇喷淋;
(5)终缩聚釜的乙二醇热井溢流进入预缩聚德乙二醇热井,用于预缩聚釜的乙二醇喷淋,该部分产生的乙二醇中其它组分含量较高,再回到乙二醇脱轻塔进行循环处理;
(6)用乙二醇储罐不断补充整个装置消耗的乙二醇的量,同时部分输送至回收装置使用,形成一个循环密闭的***。
所述废涤棉纺织品原料熔融醇解***的处理过程包括如下步骤:
(1)废涤棉布料破碎后经料仓进入碎布熔融机,同时加入醇解乙二醇对其进行部分醇解,加热乙二醇的量是废涤棉纺织品质量的5%-2000%,熔融醇解的温度为150-265℃,在醇解釜的醇解过程的真空度为绝压1000Pa-10000Pa;
(2)醇解得涤和棉纤维经涤棉过滤器过滤实现了棉纤维和涤醇解物的分离,得到的棉纤维进行回收后处理。
所述缩聚***的处理过程包括如下步骤:
(1)经醇解釜进一步醇解后的物料进入第三个阶段即预缩聚阶段,在进入预缩聚阶段前或/和加催化剂来脱出醇解物中的小分子,同时进行部分聚合以减小终缩聚釜需要大幅度提高物料粘度的压力,该阶段需要在一定负压下进行,该过程的温度控制在250-280℃,真空度为绝压1000Pa-5000Pa;
(2)经预缩聚阶段处理后的物料进入终缩聚阶段,终缩聚采用增粘釜,脱出乙二醇及其它小分子,该过程的温度控制在250-295℃,其真空度控制为绝压50Pa-500Pa。
所述色母粒注入***的处理过程为将所述色母粒与缩聚后的熔体混合。
本发明的有益效果为:
本发明公开的废纺织品回收再利用的方法,将实现大规模废纺织品的连续化回收再利用,工程化程度极高,而且回收过程中采用的溶剂可以循环使用,本发明的方法成功实施将在满足人们对纺织纤维增加的要求前提下,可减少对石油的需求,减少工业品生产排量。同时减少了污染,有利环境保护,促进纺织可持续发展。符合纺织业的技术现状和特点,实现聚酯行业的循环经济。
附图说明
图1是废涤棉纺织品回收再利用的工艺流程图;
图2是所用溶剂的循环利用清洁生产工艺流程图。
具体实施方式
以下结合实施例,对本发明做进一步说明。
实施例1
称取废涤棉混纺纺织品120kg/h,进入螺杆熔融,同时往螺杆加入乙二醇600kg/h,在常压、温度为200℃下醇解10min,经碎布熔融机进行醇解熔融后再经涤棉过滤***处理,回收棉纤维进行后续的清洗处理,而分离出来的纯涤醇解物进入醇解釜,在微负压下进行进一步的醇解,温度为250℃下醇解10min,保证了废聚酯充分醇解,该阶段抽出的乙二醇进入乙二醇处理***。经醇解釜进一步醇解后的物料进入预缩聚阶段,在进入预缩聚阶段前加入催化剂0.5g/h,配成催化剂乙二醇浓度为30%,在真空度为1000Pa,反应温度为280℃,反应时间为30min,脱出醇解物中的小分子,同时部分聚合,经预缩聚处理后的物料进入终缩聚,在真空度<100Pa,反应温度为285℃,反应应时间为100min,脱出乙二醇等小分子,得到再生的聚酯的特性粘度>0.67dl/g。
实施例2
称取废涤棉混纺纺织品150kg/h,进入螺杆熔融,同时往螺杆加入乙二醇700kg/h,在常压、温度为200℃下醇解10min,经碎布熔融机进行醇解熔融后再经涤棉过滤***处理,回收棉纤维进行后续的清洗处理,而分离出来的纯涤醇解物进入醇解釜,在微负压下进行进一步的醇解,温度为250℃下醇解10min,保证了废聚酯充分醇解,该阶段抽出的乙二醇进入乙二醇处理***。经醇解釜进一步醇解后的物料进入预缩聚阶段,在进入预缩聚阶段前加入催化剂0.5g/h,配成催化剂乙二醇浓度为30%,在真空度为1000Pa,反应温度为280℃,反应时间为30min,脱出醇解物中的小分子,同时部分聚合,经预缩聚处理后的物料进入终缩聚,在真空度<100Pa,反应温度为290℃,反应应时间为100min,脱出乙二醇等小分子,得到再生的聚酯的特性粘度>0.70dl/g。
实施例3
称取废涤棉混纺纺织品2000kg/h,进入螺杆熔融,同时往螺杆加入乙二醇800kg/h,在常压、温度为200℃下醇解10min,经碎布熔融机进行醇解熔融后再经涤棉过滤***处理,回收棉纤维进行后续的清洗处理,而分离出来的纯涤醇解物进入醇解釜,在微负压下进行进一步的醇解,温度为250℃下醇解10min,保证了废聚酯充分醇解,该阶段抽出的乙二醇进入乙二醇处理***。经醇解釜进一步醇解后的物料进入预缩聚阶段,在进入预缩聚阶段前加入催化剂0.5g/h,配成催化剂乙二醇浓度为30%,在真空度为1000Pa,反应温度为280℃,反应时间为30min,脱出醇解物中的小分子,同时部分聚合,经预缩聚处理后的物料进入终缩聚,在真空度<100Pa,反应温度为285℃,反应应时间为100min,脱出乙二醇等小分子,得到再生的聚酯的特性粘度>0.70dl/g。
实施例4
来自主工艺回收装置的醇解釜抽出的乙二醇100kg/h,进入一个乙二醇脱轻塔处理,去除醇解乙二醇中的轻组分,在塔顶收集到轻组分并将该部分轻组分收集进行外销处理,在塔底得到脱出了轻组分的乙二醇98kg/h,进入一个乙二醇脱重塔进行处理,将在塔底的重组分进行收集外销处理,在塔顶得到高纯度的乙二醇94kg/h,纯度为>85%.
应该理解以上的叙述对于如权利要求所阐述的本发明仅仅是示例和说明性的,并非对其加以限制。根据本文所披露的本发明的内容,本发明的其它实施方案对于本领域的技术人员来说是显而易见的。应该指出的是本说明书和实施例仅应被看做为示例,本发明的实际范围应由权利要求确定。
Claims (1)
1.一种废涤棉纺织品回收再利用的方法,其特征在于:通过以下两大处理***对废涤棉纺织品进行回收处理:
(一)回收再利用的聚合***;
(二)副产物收集和溶剂循环利用的净化***;
所述回收再利用的聚合***包括以下三个部分:
(1)废涤棉纺织品原料熔融醇解***;
(2)缩聚***;
(3)色母粒注入***;
所述副产物收集和溶剂循环利用的净化***的处理过程包括以下六个步骤:(1)来自回收再利用的聚合***的醇解釜抽出的乙二醇进入一个乙二醇脱轻塔,去除醇解乙二醇中的轻组分,在塔顶收集到轻组分,在塔底得到了不含轻组分的乙二醇;
(2)经乙二醇脱轻塔处理后的乙二醇进入一个乙二醇脱重塔进行处理,将在塔底的重组分进行收集处理,在塔顶得到纯度大于85%的乙二醇;
(3)从乙二醇脱重塔出来的高纯度乙二醇分成四部分:第一部分去醇解釜,为醇解熔融工序提供醇解乙二醇,第二部分经真空***的乙二醇蒸发器去真空***的喷射泵,第三部分进入乙二醇喷射泵热井,最后一部分回到新鲜的乙二醇储罐;
(4)乙二醇喷射泵热井的乙二醇经泵输入终缩聚釜的乙二醇热井,用于终缩聚釜的乙二醇喷淋;
(5)终缩聚釜的乙二醇热井溢流进入预缩聚德乙二醇热井,用于预缩聚釜的乙二醇喷淋,该部分产生的乙二醇中其它组分含量较高,再回到乙二醇脱轻塔进行循环处理;
(6)用乙二醇储罐不断补充整个装置消耗的乙二醇的量,同时部分输送至回收装置使用,形成一个循环密闭的***;
所述废涤棉纺织品原料熔融醇解***的处理过程包括如下步骤:
(1)废涤棉布料破碎后经料仓进入碎布熔融机,同时加入醇解乙二醇对其进行部分醇解,加热乙二醇的量是废涤棉纺织品质量的5%-2000%,熔融醇解的温度为150-265℃,在醇解釜的醇解过程的真空度为绝压1000Pa-10000Pa;
(2)醇解的涤和棉纤维经涤棉过滤器过滤实现了棉纤维和涤醇解物的分离,得到的棉纤维进行回收后处理;
所述缩聚***的处理过程包括如下步骤:
(1)经醇解釜进一步醇解后的物料进入第三个阶段即预缩聚阶段,在进入预缩聚阶段前或/和加催化剂来脱出醇解物中的小分子,同时进行部分聚合以减小终缩聚釜需要大幅度提高物料粘度的压力,该阶段需要在一定负压下进行,该过程的温度控制在250-280℃,真空度为绝压1000Pa-5000Pa;
(2)经预缩聚阶段处理后的物料进入终缩聚阶段,终缩聚采用增粘釜,脱出乙二醇及其它小分子,该过程的温度控制在250-295℃,其真空度控制为绝压
50Pa-500Pa;
所述色母粒注入***的处理过程为将所述色母粒与缩聚后的熔体混合。
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