CN102531333A - 液晶显示装置用玻璃基板的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶显示装置用玻璃基板的制造方法，该制造方法包含：熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和将熔融玻璃成型为玻璃板的工序，玻璃板由玻璃组合物构成，所述玻璃组合物包含SiO2、Al2O3和R2O(R为选自Li、Na、K中的至少一种，并且至少其一部分为Na)且R2O的含有率为0.01～2.0质量％，Na2O的含有率为0.01～0.15质量％，玻璃原料包含铝氧化物(铝氧粉)作为Al2O3的原料，所述铝氧化物含有0.1～0.6质量％范围的Na2O。

Description

液晶显示装置用玻璃基板的制造方法
技术领域
本发明涉及一种制造液晶显示装置用玻璃基板的方法。
背景技术
为了用作液晶显示装置用的基板，希望将气泡除去达到高水平。为了从熔融的玻璃中除去气泡，使用澄清剂是有效的，所述澄清剂包含价数根据熔融玻璃的温度的上升或降低而发生变化的金属原子。对于这样的澄清剂，氧化砷和氧化锑作为发挥高的澄清效果的物质为人们所知。但是，出于对环境影响的担心，削减氧化砷和氧化锑的用量已成为社会性的要求。因此，寻求不依靠这些物质从熔融玻璃中除去气泡的技术。
为了解决上述的课题，提出了这样的方案：通过将氧化锡和氧化铁用作澄清剂、通过在熔融玻璃中存在不使薄膜晶体管的特性劣化的程度的微量的碱金属氧化物，来减少残留在玻璃基板中的气泡(日本特开2009-203080号公报)。以往，使用碳酸盐作为碱金属氧化物的原料(段落0047)。
发明内容
为了制造更高品质的液晶显示装置用玻璃基板，用于从熔融玻璃中除去气泡的更进一步的研究是必要的。本发明的目的是，在制造含有微量的碱金属氧化物的玻璃板作为液晶显示装置用玻璃基板时，使碱金属氧化物所产生的澄清效果提高。
本发明提供一种液晶显示装置用玻璃基板的制造方法，包含：
熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和
将上述熔融玻璃成型为玻璃板的工序，
上述玻璃板由玻璃组合物构成，所述玻璃组合物包含SiO2、Al2O3和R2O，并且上述R2O的含有率为0.01～2.0质量％且构成该R2O的至少一部分的Na2O的含有率为0.01～0.15质量％，
上述玻璃原料包含铝氧化物作为上述Al2O3的原料，所述铝氧化物含有0.1～0.6质量％范围的Na2O作为杂质。
此处，R为选自Li、Na和K中的至少一种且至少其一部分为Na。
根据本发明的制造方法，能够使Na2O所产生的澄清效果提高。具体来说，与如以往实施的那样将构成Na2O的钠的主要供给源设定为与其他氧化物原料分开准备的钠化合物的情况相比，在作为液晶显示装置用玻璃基板的玻璃板中残留的气泡减少。
附图说明
图1是表示用于实施本发明所涉及的制造方法的装置的构成的一例的图。
具体实施方式
为了使液晶显示装置用玻璃基板的泡品质提高，进行了各种研究。
本发明人着眼于通过使微量的碱金属氧化物存在于熔融玻璃中能够减少在玻璃基板中残留的气泡，进一步开展了研究。
更具体地说，使熔融玻璃所包含的碱金属氧化物的量和作为其供给源的原料改变，来研究玻璃的泡品质的不同。其结果，明白了即使使熔融玻璃中存在量相同的碱金属氧化物，也会因其供给方式的不同，导致澄清效果不同。
为了准确控制碱金属氧化物的含有率，优选极力抑制作为杂质含在玻璃原料中的碱金属成分的量。但是，进行研究的结果可知，将含有规定量的Na2O作为杂质的铝氧化物添加在玻璃原料中对于澄清效果的提高是优选的。
以下，更详细地说明本发明。
以下，表示含有率的％都是质量％。
本发明适于制造由玻璃组合物构成的玻璃板，所述玻璃组合物包含SiO2、Al2O3和R2O(R为选自Li、Na和K中的至少一种元素，且至少包含Na)，根据需要进一步包含B2O3、MO(M为选自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一种元素)等，并且R2O的含有率在0.01～2.0％的范围。该玻璃组合物中Na2O的含有率为0.01～0.15％。
工业制造的铝氧化物(铝氧粉)有时混有Na2O作为杂质。与窗玻璃用的玻璃板等不同，液晶显示装置用的玻璃板大多含有相当量(例如10～25％)的Al2O3。因此，对于经由铝氧粉混入的Na2O也需要注意。以往，为了制造包含微量碱金属氧化物的玻璃组合物，作为铝(Al2O3)供给源，使用Na2O的含有率极低的铝氧粉、具体为Na2O的含有率抑制至0.05％左右以下的铝氧粉。例如，只要使用Na2O的含有率为0.04％的铝氧粉作为原料，即使制造由Al2O3的含有率较高(占25％)的玻璃组合物构成的玻璃板，从铝氧粉供给的Na2O在玻璃组合物中也不过占0.01％左右。因此，即使在作为原料的铝氧粉中的Na2O的含有率、或者玻璃原料批料的制备工序中的铝氧粉的添加量(称量值)多少有些变动，玻璃组合物中的Na2O的含有率超过容许限度而升高的可能性也很小。另外，将过量混入的Na2O从玻璃组合物中除去是困难的，但提高玻璃组合物中的Na2O含有率能够通过在玻璃原料中另外添加钠化合物来容易地实施。
由以上那样的情况可知，即使在期待促进气泡的除去而在玻璃原料中添加微量的碱金属氧化物时，以往，也一边极力抑制作为杂质混入的Na2O的量，一边将另外准备的碳酸钠等钠化合物添加在玻璃原料中来调整玻璃组合物中的碱金属氧化物的含有率。
据本发明人所知，迄今为止没有这样的报告：由熔融玻璃中的碱金属氧化物的存在所产生的促进气泡除去的效果受碱金属的引入途径的影响。但是，根据本发明人的研究，与作为部分玻璃原料的氧化铝(铝氧粉)同时添加的Na2O，比来源于与铝氧粉分开添加的钠化合物的Na2O更有助于除去气泡。其详细的理由需要待今后的分析，但很有可能是因为，作为杂质存在于铝氧粉极近处的Na2O辅助铝氧粉的熔解，促进玻璃原料的熔融，从而有助于除去气泡。
如果仅考虑澄清效果，Na2O的添加量以多为宜。但是，为了用作液晶显示装置的玻璃基板，使玻璃组合物中含有大量的Na2O是不适当的。考虑该用途中Al2O3的适当含有率和Na2O的容许含有率时，在铝氧粉中作为杂质所含有的Na2O的含有率优选不超过0.6％。另一方面，在铝氧粉所含有的Na2O的含有率低于0.1％的程度下，澄清效果的改善极为有限。
因此，铝氧粉所含有的Na2O的含有率为0.1～0.6％是适当的，优选为0.2％以上，更优选为0.25％以上，进一步优选为0.27％以上，最优选为0.3％以上，根据应在玻璃组合物中包含的Na2O的含有率，氧化铝所含有的Na2O的含有率在0.55％以下、进而在0.5％以下为宜，必要时也可以限制至0.45％以下。
在本发明的制造方法中，基本上不需要另外准备碳酸钠、氯化钠等钠化合物(内盐)。因此，从削减原料的筹备成本的观点考虑，本发明的制造方法也比以往有利。但是，例如在制造一面抑制Al2O3的含有率为低值一面将Na2O的含有率提高至容许界限的玻璃的情况下，也可以在玻璃原料中添加钠化合物弥补玻璃组合物中的Na2O的不足。现实的批量生产工序中，为了弥补作为原料的铝氧粉中的Na2O杂质量的变动，也优选在玻璃原料中添加钠化合物。在本发明中，只要使用Na2O的含有率在上述范围的铝氧粉作为玻璃组合物中的Al2O3的供给源，并不排除向玻璃原料中辅助性地添加钠化合物。
然而，为了提高澄清效果，优选玻璃组合物所包含的Na2O的过半(超过50％的量)、进而55％以上、特别是60％以上来源于铝氧化物(铝氧粉)所含有的Na2O，所述铝氧化物作为Al2O3的原料包含在玻璃原料中。即使在该情况下，玻璃原料也可以与Na2O以外的氧化物的原料分开含有钠化合物作为Na2O的原料。但是，关于玻璃原料，优选除作为杂质含在Na2O以外的氧化物的原料中的情况外，实质上不包含钠化合物。
即，在本发明中，更优选玻璃组合物所包含的Na2O实质上全部来源于玻璃原料中作为杂质所包含的Na2O。此时，钠化合物不作为独立的原料添加在玻璃原料中。但在该优选方式中，也不排除在构成玻璃原料的铝氧粉以外的原料中含有Na2O作为杂质。上述中的“实质上全部”意味着所占比例高达例如90％以上、进而95％以上、更优选为98％以上的程度。并且，上述中的“实质上不包含”意味着比例低至例如不足10％、进而不足5％、更优选不足2％的程度。
意想不到的是，在包含Na2O且包含K2O作为碱金属氧化物(R2O)的玻璃组合物中，本发明的效果显著表现出来。为了获得该显著效果，优选在玻璃原料中添加碳酸钾、硝酸钾、氯化钾等钾化合物。在构成基于本发明的玻璃板的玻璃组合物中优选包含有K2O。此时，R以Na和K为必须。
以下，将适用于本发明优选的玻璃组合物的各成分的含有率例示如下。另外，以下对于各成分，将更优选的含有率示于()内，将进一步优选的含有率示于{}内，将特别优选的含有率示于[]内。
玻璃组合物优选分别包含以下范围的Li2O、Na2O和K2O作为R2O。
·Li2O：0～0.1％、(0～0.05％)、{0～0.02％}
·Na2O：0.01～0.15％、(0.01～0.13％)、{0.02～0.12％}、[0.03～0.10％]
·K2O：0～1.9％、(0.1～1.5％)、{0.15～1.2％}、[0.2～1.0％]
将R2O的优选含有率示于以下。
·R2O：0.01～2.0％、(0.12～1.6％)、{0.17～1.3％}、[大于0.2％小于等于1.1％]
玻璃组合物优选在包含上述各成分的同时还包含以下的各成分。
·SiO2：50～70％、(55～65％)、{57～62％}
·B2O3：1～18％、(5～18％)、{7～14％}、[10～13％]
·Al2O3：10～25％、(15～19％)、{16～18％}
·MgO：0～10％、(0.5～4％)、{1～3％}
·CaO：0～20％、(2～9％)、{3～8％}、[4～7％]
·SrO：0～20％、(0.5～9％)、{1～5％}、[2～3％]
·BaO：0～10％、(0～6.5％)、{0～2％}、[0.5～1％]
此处，对于MO的优选含有率(MgO、CaO、SrO和BaO的合计含有率)，如下所示。
·MO：5～30％、(5～20)％、{5～16％}、[8～13％]
上述的各玻璃成分含有率的优选范围的例示，有时根据其他成分的含有率适宜变更。例如，B2O3的含有率有时优选1～6％。Al2O3的含有率有时优选18.5～22％。CaO的含有率有时优选8～11％。CaO的含有率在8～11％的范围时，MgO、SrO和BaO的含有率分别优选为0～3％，特别优选是0～1％。
以下对上述各成分进行说明。
SiO2是形成玻璃骨架的成分，具有提高玻璃的化学耐久性和耐热性的作用。SiO2的含有率过低时，无法充分获得其效果。另一方面，SiO2的含有率过高时，失透温度升高，熔融性降低，同时玻璃熔液的粘度升高。
B2O3是降低玻璃的粘性、促进玻璃熔解和澄清的成分。B2O3的含有率过低时，熔融性降低。另一方面，B2O3的含有率过高时，B2O3从玻璃熔液的表面挥发的量增多，玻璃的均质化变得困难。
Al2O3具有升高玻璃的应变点的作用。Al2O3的含有率过低时，无法充分获得其效果。另一方面，Al2O3的含有率过高时，玻璃的粘性升高，有时玻璃的熔解变得困难。
MO是降低玻璃的粘性、促进玻璃熔解和澄清的成分。MO的含有率过低时，无法充分获得其效果。另一方面，MO的含有率过高时，玻璃的化学耐久性有时降低。
MgO、CaO、SrO和BaO各自为可选成分，它们不必全都包含在玻璃中。其中，在使玻璃轻量化的方面，与添加SrO和BaO相比，添加MgO和CaO相对有利。但是，如果MgO的含有率过高，则玻璃的分相性增大，对酸的耐久性有时降低。另外，如果CaO的含有率过度增高，则成为玻璃失透的原因。另一方面，SrO和BaO也是提高玻璃原料的氧化性、提高澄清性的成分。并且，BaO具有抑制玻璃分相、使熔解性提高的效果。但是，BaO存在对环境的负荷稍大的问题。将它们综合加以考虑时，MgO、CaO、SrO和BaO的含有率优选设定为上述例示的范围。
碱金属氧化物R2O是降低玻璃粘性的效果较大的成分，是用于提高玻璃的澄清性的重要成分。R2O的含有率过低时，无法充分获得其效果。另一方面，R2O的含有率过高时，碱金属离子从玻璃溶出使TFT(Thin FilmTransistor，薄膜晶体管)的特性劣化，或者玻璃的热膨胀系数过高，成为热处理时基板破损的原因。另外，为获得适于液晶显示装置的热膨胀系数，最适合的R2O的含有率的一例为0.22～0.5％、优选为0.22～0.35％。
在构成通过本发明制造的玻璃板的玻璃组合物中包含Na2O，但Li2O和K2O是可选成分。其中，K2O优选作为碱金属氧化物的一部分被包含在玻璃组合物中。钾离子(K+)与锂离子(Li+)和钠离子(Na+)相比，由于离子半径大，所以迁移度相对小。因此，与Li2O和Na2O相比，K2O不易引起伴随碱金属成分的移动而产生的问题。对于伴随碱金属成分的移动而产生的问题，除上述的TFT的特性劣化外，还包括产生波筋。当在玻璃熔液中碱金属离子与B2O3结合，作为碱金属硼酸盐从玻璃熔液的表面挥发时，玻璃熔液中形成这些成分的浓度梯度，有时使所形成的玻璃上具有波筋。
因此，K2O的含有率优选高于Li2O的含有率和Na2O的含有率，更优选超过Li2O含有率和Na2O含有率的合计，也可以超过Na2O含有率的2倍。K2O的含有率优选超过0.2％。
玻璃组合物也可以包含上述以外的成分。作为这样的成分，能够例示P2O5、SO3、TiO2、ZrO2、ZnO、MnO、Nb2O5、Ta2O5、MoO3、WO3、Y2O3、La2O3、SnO2、Fe2O3、CeO2、F、Cl、Br、As2O3和Sb2O3。其中，As2O3和Sb2O3由于环境负荷大，所以优选各自的含有率不足0.1％，进而优选不足0.01％，特别优选不足0.005％。上述P2O5至Br所罗列的成分的含有率的合计优选为0～3％、更优选为0～2％、进一步优选为0～1.5％。
上述例示的氧化物中，除了As2O3和Sb2O3以外，也包含可取不同价数的金属的氧化物。例如Fe，已知以FeO或Fe2O3的形式存在于玻璃中。作为是这样的氧化物且能够期待澄清效果的氧化物，可举出SnO2、Fe2O3和CeO2，特别是可以举出SnO2和Fe2O3。玻璃组合物优选进一步包含SnO2，更优选进一步包含Fe2O3。但如果这些氧化物的含有率过大，则有时玻璃产生失透、着色等问题。SnO2、Fe2O3和CeO2的含有率的优选范围如下所示。
·SnO2：0～0.7％、(0.01～0.5％)、{0.05～0.3％}、[0.1～0.25％]
·Fe2O3：0～0.3％、(0～0.2％)、{0.01～0.15％}、[0.02～0.1％]
·CeO2：0～1.5％、(0～1.2％)、{0.01～1％}
SnO2、Fe2O3和CeO2的含有率的合计优选为0～1.5％，更优选为0.01～1.2％，进一步优选为0.1～1％。
SO3是能够期待澄清效果的成分，但若与SnO2共存，有时残存的气泡反而增加。SO3的含有率优选为0～0.01％，更优选为0～0.005％。
F、Cl、Br等卤素元素是能够期待澄清效果的成分，但在玻璃制造装置使用了铂制搅拌器的情况下，有时通过与铂的接触而产生气泡。F、Cl、Br含有率的合计优选为0～0.05％，更优选为0～0.01％。
ZrO2在批量生成工序中有时不可避免地从构成玻璃板制造装置的耐火砖中混入。ZrO2的含有率优选为0～0.2％，更优选为0～0.15％。
构成基于本发明的玻璃板的玻璃组合物，可以实质上由SiO2、B2O3、Al2O3、MO、R2O、和上述P2O5至Sb2O3所罗列的成分构成，可以实质上由SiO2、B2O3、Al2O3、MO、R2O、SnO2、Fe2O3、CeO2、F、Cl、Br和ZrO2构成，可以实质上由SiO2、B2O3、Al2O3、MO、R2O、SnO2、Fe2O3、CeO2和ZrO2构成，也可以实质上由SiO2、B2O3、Al2O3、MO、R2O、SnO2、Fe2O3和ZrO2构成。
此处，上述中的“实质上构成”意味着占99.8％以上、优选99.85％以上、更优选99.9％以上、特别优选99.95％以上、的比例。
另外，本说明书中，对于价数变化的氧化物，只要金属元素相同，就仅例示了一种氧化物，但这并不意味着排除了该价数以外的氧化物(例如，可以包含Fe2O3的玻璃组合物中也允许包含FeO)。但是，对于可取不同价数的金属的氧化物，换算成所标明的价数的氧化物来计算其含有率(例如，对于包含Fe2O3和FeO的玻璃组合物，换算成Fe2O3来标明Fe的分析值的合计)。
关于供给各成分的原料，除铝氧粉以外使用以往一直使用的材料即可。如上所述，以往，作为各成分的原料排除碱金属氧化物，一直使用碱金属氧化物的含有率低的高纯度原料。在本发明中，除铝氧粉以外的各原料中的碱金属氧化物的含有率也优选抑制至不足0.1％、优选不足0.05％、更优选不足0.03％。
图1是表示用于实施本发明的制造方法的制造装置的一例的图。使用该装置100进行实施的本发明制造方法的一例说明如下。以下是对适于连续制造玻璃板的批量生产的方法的例示。
首先，混合各原料，调制玻璃原料批料1。将所调制的批料1投入熔解槽10，加热，熔解，形成例如1500℃以上的熔融玻璃2。
熔融玻璃2从熔解槽10通过导管21流入澄清槽11。与熔解槽10同样，在澄清槽11中也设置有省略图示的加热装置。澄清槽11中，熔融玻璃2被加热至例如1550℃以上，根据情况被加热至1600℃以上。通过升温，熔融玻璃2的粘度降低，促进气泡的除去。
进而，熔融玻璃2从澄清槽11通过导管22流入搅拌装置12。利用在搅拌槽12a内旋转的搅拌器12b搅拌熔融玻璃2，将其均质化。
均质化的熔融玻璃2，从搅拌装置12通过导管23流入成型装置13。熔融玻璃2在通过导管23时被冷却，被冷却至适于成型的温度(例如1200℃)。图示的成型装置13是通过所谓的下拉法将熔融玻璃2成型为玻璃带3的类型的装置。熔融玻璃2从成型装置13的上部溢出，形成两股流体，沿侧壁流向下方，在成型装置13的下端两股流体合流，从而形成玻璃带3。玻璃带3在向下方行进的同时被慢慢冷却，在省略图示的切割装置中被切割为规定大小的玻璃板4。
(实施例)
以下，通过实施例，更详细地说明本发明，但本发明不限于以下的实施例。
以熔融得到的玻璃形成表1所示的组成的方式混合各原料，调制玻璃原料批料。调合玻璃原料批料以使得到的玻璃为50g。作为原料，使用氧化硅(精制硅砂)、氧化硼、氧化铝(铝氧粉)、碱性碳酸镁、碳酸钙、硝酸锶、硝酸钡、碳酸钾、氧化锡和氧化铁，对于试样1、3、5、7进一步使用了碳酸钠。除铝氧粉和碳酸钠以外的各原料，使用作为杂质含有的钠化合物的含有率换算成Na2O时不足0.03％的材料。更详细地说，除氧化硼、铝氧粉和碳酸钠以外的各原料使用作为杂质含有的钠化合物的含有率换算成Na2O时不足0.01％的材料。
作为铝氧粉，使用作为杂质含有的Na2O的含有率为表2所记载的数值的铝氧粉。由于原料的大小(粒径)使熔解性受到影响，所以使用的铝氧粉的中心径对于试样1～4统一为约60μm、对于试样5～8统一为1～2.5μm。各玻璃中的氧化钠设定为仅来源于原料的杂质且主要来源于铝氧粉的杂质(试样2、4、6、8)的情况、或者来源于铝氧粉等原料的杂质和碳酸钠且主要来源于碳酸钠(试样1、3、5、7)的情况中的任一种情况。试样1、3、5、7中，决定碳酸钠的添加量以使其含有Na2O的各成分的含有率与对应的试样(试样2、4、6、8)的相同。在试样1、3、5、7中，经由铝氧粉的杂质供给的玻璃组合物中Na2O的量为Na2O全体的1/12～1/5左右。
将玻璃原料批料投入铂坩埚中，将该铂坩埚在气氛温度保持为1500℃或1520℃的炉内保持2小时，将玻璃原料批料熔融。接下来，将从炉内取出的铂坩埚置于铁板上急冷，接着于730℃慢慢冷却1小时。
对于这样得到的铂坩埚中的玻璃样品，使用光学显微镜对泡的数目进行计数，评价澄清性。具体地说，使用记号笔在玻璃样品上的半径10mm的圆周上等间隔地点16个微小的点，该点与光学显微镜的视野的中心相符，计数在该视野内能够确认的玻璃中的气泡。气泡的数目换算成相对于每1g玻璃的个数。结果示于表2。
(表1)(质量％)
  试样   SiO2   B2O3   Al2O3   MgO   CaO   SrO   BaO   K2O   Na2O   SnO2   Fe2O3
  1   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.06   0.20   0.09
  2   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.06   0.20   0.09
  3   60.6   11.2   16.9   1.8   5.6   2.6   0.7   0.24   0.06   0.20   0.09
  4   60.6   11.2   16.9   1.8   5.6   2.6   0.7   0.24   0.06   0.20   0.09
  5   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.04   0.20   0.09
  6   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.04   0.20   0.09
  7   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.07   0.20   0.09
  8   60.8   11.2   17.0   1.8   5.6   2.6   0.7   0.00   0.07   0.20   0.09
(表2)
*除泡密度栏以外，％意味着质量％。
*泡密度的括号内的数值是相对于以碳酸盐为主要添加源的组成相同的试样的相同温度下的泡密度的减少率。
*粒径(中心粒径)是基于激光衍射法的累积粒度达到50质量％时的值R50。
使用粒径相对较大的铝氧粉的情况下(试样1～4)和使用粒径相对较小的铝氧粉的情况下(试样5～8)，与玻璃组成相同的试样相比时，使用了Na2O含有率为0.1％以上的铝氧粉的试样的泡密度都比如以往所述在使用Na2O含有率低的铝氧粉的同时还使用钠盐来供给Na2O的试样的泡密度少。由试样6中的泡密度的减少率与试样8中的泡密度的减少率的对比可知，Na2O含有率高的铝氧粉的使用对气泡的降低有利。另外，含有K2O的试样4中的泡密度的减少率以至达到了不含K2O的试样2中的泡密度的减少率的2倍左右。
另外，对本发明的制造方法中使用的铝氧粉的粒径没有限制，但从提高玻璃原料批料的熔解性的观点出发，用表2栏外的R50值表示，铝氧粉的粒径优选100μm以下，更优选80μm以下，特别优选70μm以下，根据需要也可以设定为10μm以下。

Claims (14)

1.一种液晶显示装置用玻璃基板的制造方法，包含：
熔融玻璃原料生成熔融玻璃的工序、和
将所述熔融玻璃成型为玻璃板的工序，
所述玻璃板由玻璃组合物构成，所述玻璃组合物包含SiO2、Al2O3和R2O，并且所述R2O的含有率为0.01～2.0质量％且构成该R2O的至少一部分的Na2O的含有率为0.01～0.15质量％，
此处R为选自Li、Na和K中的至少一种且至少其一部分为Na，
所述玻璃原料包含铝氧化物作为所述Al2O3的原料，所述铝氧化物含有0.1～0.6质量％范围的Na2O作为杂质。
2.如权利要求1所述的方法，其中，
所述玻璃组合物所包含的Na2O的超过50质量％的量来源于所述铝氧化物所含有的Na2O。
3.如权利要求2所述的方法，其中，
除作为杂质含在Na2O以外的氧化物原料中的情况外，所述玻璃原料实质上不包含钠化合物。
4.如权利要求2所述的方法，其中，所述玻璃原料与Na2O以外的氧化物的原料分开包含钠化合物作为所述Na2O的原料。
5.如权利要求1所述的方法，其中，
所述玻璃组合物还包含SnO2。
6.如权利要求1所述的方法，其中，
所述玻璃组合物还包含Fe2O3。
7.如权利要求1所述的方法，其中，
所述玻璃组合物包含10～25质量％范围的Al2O3。
8.如权利要求1所述的方法，其中，
所述玻璃组合物在包含Na2O的同时包含K2O作为所述R2O。
9.如权利要求8所述的方法，其中，
所述玻璃原料包含钾化合物。
10.如权利要求1所述的方法，其中，
利用质量％进行表示，所述玻璃组合物分别包含以下范围的Li2O、Na2O和K2O作为所述R2O，
Li2O：0～0.1％、
Na2O：0.01～0.15％、
K2O：0～1.9％。
11.如权利要求10所述的方法，其中，
所述K2O的含有率超过0.2％。
12.如权利要求10所述的方法，其中，
利用质量％进行表示，所述玻璃组合物包含：
SiO2：50～70％、
B2O3：1～18％、
Al2O3：10～25％、
MgO：0～10％、
CaO：0～20％、
SrO：0～20％、
BaO：0～10％、
Li2O：0～0.1％、
Na2O：0.01～0.15％、
K2O：0～1.9％，
该玻璃组合物中的MO的含有率为5～30％，此处M为选自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一种。
13.如权利要求1所述的方法，其中，
所述铝氧化物中的Na2O的含有率为0.2～0.6质量％。
14.如权利要求13所述的方法，其中，
所述铝氧化物中的Na2O的含有率为0.25～0.6质量％。
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