CN102507765A

CN102507765A - 一种用于同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法

Info

Publication number: CN102507765A
Application number: CN2011103197677A
Authority: CN
Inventors: 柳军; 徐炜政
Original assignee: SUZHOU KANGRUN PHARMACEUTICAL TESTING SERVICE CO Ltd
Current assignee: SUZHOU KANGRUN PHARMACEUTICAL TESTING SERVICE CO Ltd
Priority date: 2011-10-20
Filing date: 2011-10-20
Publication date: 2012-06-20

Abstract

本发明涉及一种同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的检测方法，该方法采用具有高柱容量的阴离子分析柱， KOH 梯度淋洗，大体积直接进样离子色谱法对饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐进行定性、定量。该发明方法操作简单，分离效果好，分析快速，灵敏度高，重现性好，能满足饮用水快速检测需求，适于标准化。

Description

一种用于同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法

技术领域

本发明涉及一种用于同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法。

背景技术

溴酸盐是用臭氧对饮用水进行消毒时产生的一种消毒副产物，已被国际癌症研究机构定为2B级的潜在致癌物。研究表明，当人们终生饮用含溴酸盐为5.0μg/L或0.5μg/L的饮用水时，其致癌率分别为10 ^-4 和10 ^-5 。饮用水中亚硝酸盐主要来自有机物污染，也有一部分由硝酸盐还原而来。亚硝酸盐进入人体后，可将低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，使之失去输送氧的能力，还可与仲胺类反应生成具有致癌性的亚硝胺类物质。长期饮用溴酸盐和亚硝酸盐含量超标的饮用水，将增加癌症的患病率。

测定饮用水中溴酸盐和亚硝酸盐的方法很多，如分光光度法(spectrophotometry)、气相色谱法(Gas Chromatography)和离子色谱法(Ion Chromatography)。其中，目前最常用的为离子色谱法，离子色谱测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的主要方法有抑制电导检测法、柱后衍生法和离子色谱-质谱联用技术法。柱后衍生法的灵敏度虽然较高，但操作麻烦，衍生条件较难控制，且有些衍生试剂对人体有害。联用技术虽然具有较高的灵敏度和较好的选择性，但设备昂贵。因而，这两种方法的应用均受到一定的限制。抑制电导检测法用于分析饮用水中的溴酸盐和亚硝酸盐，具有选择性好、测定准确和灵敏度高等突出优点。

通常溴酸盐和亚硝酸盐在饮用水中的浓度比较低（μg/L级），而饮用水中常常含有较大浓度的其他共存阴离子干扰，目前，现有的离子色谱电导检测方法存在背景电导率高，检测灵敏度低，水负峰大等缺点，不适合大体积直接进样和梯度淋洗，不能满足同时检测痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的要求，在检测过程中存在其他阴离子干扰严重、检测重现性也不好，同时不符合快速检测需求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种改进的用于同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法。

为达到上述目的，本发明采用的一种技术方案是：一种同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法，该方法采用具有高柱容量的阴离子分析柱，KOH梯度淋洗，大体积直接进样，同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的含量。方法如下：

（1）仪器工作条件：

①、采用柱容量高、亲水性强的IonPac AS19-4 mm阴离子分析柱和IonPac AG19保护柱，色谱柱柱温：30 ℃

②、抑制器：ASRSULTRAII型阴离子抑制器，抑制电流为75 mA

③、淋洗液为自动控制浓度的KOH溶液，流速为1.2 mL/min，梯度洗脱程序为：0~12.00 min，淋洗液KOH浓度为10 mmol/L，12.00~15.00 min KOH浓度10~45 mmol/L，保持5min，20.10~23.10min，KOH浓度为10 mmol/L。

（2）配制标准溶液和进样：配制1000 mg/L的各种阴离子标准储备液，在4 ℃以下避光保存，根据需要稀释成标准工作溶液。待测水样经0.45 μm微孔滤膜过滤后直接进样，进样体积为1.0 mL。

（3）方法验证

①、方法的线性范围：在上述仪器工作条件下，进样8个浓度的溴酸盐和亚硝酸盐混合标准溶液，每个浓度混合标样平行进样3次，得到标准曲线，溴酸盐在1~100 μg/L范围内具有良好的线性关系，回归方程：y=0.0018x-0.0005，相关系数r=0.9998；亚硝酸盐在0.2~10 μg/L范围内具有良好的线性关系，回归方程：y=0.007x+0.0133，相关系数r=0.9995。

②、方法的检出限：取溴酸盐和亚硝酸盐浓度分别为1.0μg/L和0.2μg/L的标液，连续平行进样7次，测其浓度并计算方法的检出限。由方法检出限MDL=t(0.01,6)*s来计算，t=3.143，s为批内标准偏差，溴酸盐的检出限为0.13μg/L，亚硝酸盐的检出限为0.05μg/L。

③、方法的精密度：取溴酸盐浓度2.0 μg/L、25.0 μg/L、100.0 μg/L，亚硝酸盐浓度0.5 μg/L、3.0 μg/L、10.0 μg/L三个梯度浓度的标准溶液，分别平行进样7次，溴酸盐的RSD范围为1.14%~4.32%，亚硝酸盐的RSD范围为3.61%~4.77%，均小于5%，达到了分析方法的要求。

④、方法的回收率：取超纯水和纯净水进行加标回收率实验，每个水样配制低、中、高三个浓度的加标溶液，分别平行进样3次，计算回收率和相对标准偏差，溴酸盐的加标回收率为90.40%~102.90%，亚硝酸盐的加标回收率为97.14%~108.40%。

本发明与现有技术相比具有以下优点：本发明是采用大体积直接进样技术，KOH梯度淋洗，能同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量，具有很高的检测灵敏度，且能避免饮用水中其它高浓度阴离子的干扰，定量准确，分离效果好、检测重现性好，能满足饮用水快速检测需求。

附图说明

图1为溴酸盐和亚硝酸盐的标准物质色谱图；

图2和图3 为溴酸盐和亚硝酸盐的标准曲线图。

具体实施方式

按照本发明所实施的饮用水实际样品的分析检测，方法如下：

检测样品：市售桶装饮用水；

一种同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法，该方法采用具有高柱容量的阴离子分析柱，KOH梯度淋洗，大体积直接进样，同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的含量。方法如下：

（1）仪器工作条件：

②、抑制器：ASRSULTRAII型阴离子抑制器，抑制电流为75 mA

（3）方法验证

结果如下：检出限实验数据表1、精密度实验数据表2及回收率实验数据表3；梯度洗脱表表4；市售7种饮用水溴酸盐和亚硝酸的检测结果含量表5：

Figure 2011103197677100002DEST_PATH_IMAGE002

表4梯度洗脱表

表5市售7种饮用水溴酸盐和亚硝酸的检测结果含量

从图1-3及表1-5的数据可看出，本发明的检测方法具有检出限低，分离效果好，重现性好等特点，且能同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量，满足饮用水快速分析要求。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量的方法，该方法采用具有高柱容量的阴离子分析柱，KOH梯度淋洗，大体积直接进样，同时测定饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的含量；方法如下：

（1）仪器工作条件：

①、采用柱容量高、亲水性强的IonPac AS19-4 mm阴离子分析柱和IonPac AG19保护柱，色谱柱柱温：30 ℃

②、抑制器：ASRS ULTRA II型阴离子抑制器，抑制电流为75 mA

③、淋洗液为自动控制浓度的KOH溶液，流速为1.2 mL/min，梯度洗脱程序为：0~12.00 min，淋洗液KOH浓度为10 mmol/L，12.00~15.00 min KOH浓度为10~45 mmol/L，保持5min，20.10~23.10min，KOH浓度为10 mmol/L；

（2）配制标准溶液和进样：配制1000 mg/L的各种阴离子标准储备液，在4 ℃以下避光保存，根据需要稀释成标准工作溶液；

待测水样经0.45 μm微孔滤膜过滤后直接进样，进样体积为1.0 mL；

（3）方法验证

①、方法的线性范围：溴酸盐在1~100 μg/L范围内具有良好的线性关系，回归方程：y=0.0018x-0.0005，相关系数r=0.9998；亚硝酸盐在0.2~10 μg/L范围内具有良好的线性关系，回归方程：y=0.007x+0.0133，相关系数r=0.9995；

②、方法的检出限：溴酸盐的检出限为0.13μg/L，亚硝酸盐的检出限为0.05μg/L；

③、方法的精密度：溴酸盐的RSD范围为1.14%~4.32%，亚硝酸盐的RSD范围为3.61%~4.77%；

④、方法的回收率：溴酸盐的加标回收率为90.40%~102.90%，亚硝酸盐的加标回收率为97.14%~108.40%。

2.根据权利要求1所述的一种饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐的检测方法，其特征在于：大体积进样，KOH梯度淋洗，同时检测饮用水中痕量溴酸盐和亚硝酸盐含量。