CN102459414B - 共聚酰胺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有由总量为100重量％的组分A、B和C的单体：a)5-60重量％的内酰胺作为组分A，b)5-60重量％的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，c)10-70重量％的等摩尔量的己二酸和4，4′-二氨基二环己基甲烷(Dicycan)作为组分C组成的三元共聚物在不含芳族烃的溶剂体系中的溶液，所述溶剂体系含有50-100重量％的C1-4链烷醇、0-50重量％的水和至多10重量％的不含芳族烃的其它溶剂，其中溶剂体系的总量为100重量％，和由总量为100重量％的组分A、B和C的单体：a)15-40重量％的内酰胺作为组分A，b)20-45重量％的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，c)25-60重量％的等摩尔量的己二酸和4，4′-二氨基二环己基甲烷(Dicycan)作为组分C组成的三元共聚物，其不包括由30-40重量％的组分A、30-40重量％的组分B和30-40重量％的组分C组成的三元共聚物。
Description
本发明涉及由内酰胺、等摩尔量的己二酸和脂族二胺及等摩尔量的己二酸和4，4’-二氨基二环己基甲烷(dicycan)形成的三元共聚物及其醇溶液，其制备方法及其在涂覆固体表面中的用途。
尼龙-6/6，6/dicycan三元共聚物及其在涂覆固体表面中的用途是本身已知的。DE 755617涉及制备缩合产物的方法，其可包括尼龙-6/6，6/dicycan三元共聚物。聚合物的溶液在包含甲醇、苯或甲苯和任选水的溶剂中制备。
所得三元共聚物不具有对于所有应用都足够高的玻璃化转变温度。另外，芳族溶液对健康有害且可仅以昂贵且不便利的方式处置。
本发明的目的是提供避免已知溶液的缺点的尤其尼龙-6/6，6/dicycan三元共聚物的溶液。另外，应提供相应的三元共聚物，其尤其具有提高的玻璃化转变温度并显示较好的操作性能。
根据本发明，该目的通过由总量合计达100重量％的组分A、B和C的单体形成的三元共聚物：
a.5-60重量％的内酰胺作为组分A，
b.5-60重量％的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，
c.10-70重量％的等摩尔量的己二酸和4，4′-二氨基二环己基甲烷(dicycan)作为组分C，
在包含如下组分的无芳烃溶剂体系中的溶液实现：
50-100重量％的C1-4链烷醇，
0-50重量％的水和
不大于10重量％的其它无芳烃溶剂，
其中溶剂体系的总量合计达100重量％。
该目的另外通过由总量合计达100重量％的组分A、B和C的单体形成的三元共聚物实现：
a)15-40重量％，优选20-40重量％的内酰胺作为组分A，
b)20-45重量％，优选20-40重量％的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，
c)25-60重量％，优选30-60重量％的等摩尔量的己二酸和4，4′-二氨基二环己基甲烷(Dicycan)作为组分C，
其不包括由30-40重量％的组分A、30-40重量％的组分B和30-40重量％的组分C形成的三元共聚物。
所述聚合物的重量基于混合物中的起始单体重量并且不基于聚合物中的重复单元。
根据本发明，发现上述三元共聚物在一般主要包含C1-4链烷醇的无芳烃溶剂体系中具有良好的溶解度，且相应的溶液对于涂覆固体表面具有良好的可用性。另外，发现本发明三元共聚物显示出有利的机械性能和操作性能谱，这使得它们可特别有利地用于涂覆固体表面。提高的玻璃化转变温度尤其改进了涂料体系的储存和运输稳定性。
在本发明溶液中，优选10-50重量％的组分A、10-50重量％的组分B和20-60重量％的组分C存在于三元共聚物中，其总量合计达100重量％。
无芳烃溶剂体系不包含任何芳族烃，更特别是不包含苯或甲苯。它优选包含70-100重量％，更优选80-100重量％的C1-4链烷醇，0-30重量％，更优选0-20重量％的水，和不大于5重量％，更优选不大于2.5重量％，尤其是不大于1重量％的其它溶剂，其中溶剂体系的总量合计达100重量％。更优选，仅C1-4链烷醇和水存在于溶剂体系中。所用C1-4链烷醇可以为所有相应的链烷醇。优选使用甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇及其混合物。特别优选使用甲醇。
所用组分A的内酰胺可以为任何合适的内酰胺。特别优选使用己内酰胺。组分B的脂族二胺优选为末端线性C4-12亚烷基二胺，更优选C4-8亚烷基二胺，尤其是六亚甲基二胺。
三元共聚物基本由单体A、B和C形成。为调整具体端基含量，可存在次要附加量的单-或二羧酸或者单-或二胺。也可以添加少量的可共聚的共聚单体(基于单体的总量不大于5重量％，更优选不大于2.5重量％，尤其是1重量％)。更优选，三元共聚物仅包含组分A、B和C的单体。
本发明三元共聚物优选包含20-30重量％的组分A、20-30重量％的组分B和40-60重量％的组分C，其中总量合计达100重量％。尤其优选20-30重量％的组分A、20-27.5重量％的组分B和45-55重量％的组分C。尤其优选基于25重量％的组分A、25重量％的组分B和50重量％的组分C的三元共聚物，其中具体量可变化±20％，优选±10％，尤其是±5％。
本发明三元共聚物或溶液可用于任何涂料。它们尤其可以为漆或膜。
本发明三元共聚物或包含三元共聚物的本发明溶液用于涂覆固体表面，例如电缆和电线。为此，涂覆溶液可包含所有常规合适添加剂。溶液优选还包含阻燃剂、粘度改进剂、流量调节剂、成膜助剂、助粘剂或其混合物。也可存在其它常规添加剂。
本发明三元共聚物可通过任何合适方法制备。优选通过随着水的加入使单体组分A、B和C在210-290℃，优选260-280℃的温度和3-50巴，优选5-20巴的压力下反应而制备本发明三元共聚物。
下文详细解释不同的可能的制备方法。
在本发明一个实施方案中，制备聚酰胺的方法在具有下游挤出机的釜式反应器中进行。由内酰胺、二胺和二羧酸以及dicycan进行，在搅拌釜反应器中以分批方法转化化学计量的单体混合物。在该方法中，约90％的官能端基，即羧基和氨基端基被转化，以产生具有低分子量的预聚物。由于缩合反应，形成水，使得在反应器中在设置的反应温度下建立压力。反应一达到平衡，就产生恒定压力，压力可任选释放，在这种情况下水与或不与单体一起以气体形式除去，或反应在恒定压力下继续。然后将预聚物转移至挤出机中，在其中将它在熔点以上的温度下进一步转化，同时将水与或不与单体或低聚物一起排出。没有将单独的单体计量加入挤出机中，而是仅将平衡化学计量的预缩合物移出搅拌釜反应器。所用温度和压力曲线取决于具体聚酰胺和所需最终产物的粘度。例如，搅拌釜反应器中的转化时间可以为2小时，在该过程中压力上升至16巴。当获得恒定压力时，在通过双螺杆挤出机进行除去以前可将温度保持另外2小时。
两个釜式反应器也可交替地操作，在这种情况下，将每种情况下制备的预聚物转移至挤出机中。
在可选择实施方案中，挤出机的储存容器连接在搅拌釜反应器与挤出机之间。储存容器中不存在预聚物的进一步化学转化。通常，在储存容器中也维持搅拌釜反应器的温度，且一般将预聚物保持在压力(至多30巴)下。然后将预聚物/水混合物减压到挤出机中。
作为选择，制备通过一种方法在挤出机中进行，其中将包含单体混合物的固体混合物在同向旋转双螺杆挤出机中加热至150-400℃的温度10秒至30分钟的停留时间，同时将蒸汽与或不与二胺一起通过通风孔除去。
该方法由包含单体混合物的固体混合物进行。固体混合物还可包含其它成分如纤维、填料、染料或助剂。通常，单体混合物以盐的形式存在，在这种情况下，将在盐形成中形成的水在挤出机中反应以前非常充分地除去。可将保留的残留水在挤出机中通过通风孔除去。固体单体混合物的典型水含量为单体混合物的5-30重量％，优选10-20重量％。
根据本发明，反应在具有通风孔的同向旋转挤出机中进行。合适的挤出机是本领域技术人员已知的且例如描述于DE-A-19514145中。
挤出机中的停留时间为10秒至30分钟，优选10秒至20分钟，尤其是30秒至5分钟。
反应在150-400℃，优选200-330℃的温度下进行。温度尤其可以为250-330℃，特别是260-330℃。
挤出机中的压力为自生压力且另外也可通过经由通风孔除去的蒸汽和二胺的比例调整。
优选通过通风孔除去的二胺和水至少部分冷凝，且因此所得二胺再循环至挤出机中。例如，来自通风孔的排料可在塔中结合并分离，在这种情况下蒸汽经由顶部除去，同时二胺/水冷凝物在底部排出并再循环至挤出机中。
根据本发明也可直接在挤出机中进行与纤维、填料、染料或助剂的复合。为此，除单体混合物外，将纤维、填料、染料、助剂或其混合物直接供入挤出机中。这使得省去其它加工步骤。
本发明挤出之后可以是其它加工步骤如固相后缩合和粒化步骤。这些方法是本身已知的且例如描述于开头引用的文献中。
纤维和填料例如作为组分(B)列于EP-A-0667367中。
常规添加剂如稳定剂和氧化抑制剂，抑制热分解、紫外线分解的试剂，润滑剂和脱模剂，染料，颜料和增塑剂也描述于EP-A-0667367中。根据本发明制备的聚酰胺优选具有60-95℃的玻璃化转变温度和170-270℃的熔点。它们优选具有非常低的结晶度，例如小于15％或0且为透明的。
单体混合物可例如通过干燥单体水溶液，通过在温度降低的过程中沉淀或通过排出一部分水或通过混合单独的盐而制备。
通常将聚酰胺在加聚/缩聚以后粒化，用水萃取以除去残留单体和二聚物，然后后缩合以提高分子量或粘度。在这种情况下，必须将在萃取期间引入的水分从聚酰胺团粒中除去。为此，已知不同的方法。
萃取还原通过用于将聚酰胺团粒在固相中预干燥和后缩合的连续方法实现，其中：
1)预干燥在用惰性气体、蒸汽或惰性气体与蒸汽的混合物逆流或错流操作的连续干燥设备(例如具有例如移动床的塔式干燥器、移动床干燥器、流化/脉冲床干燥器)中在70-200℃的团粒温度下进行，和
2)随后的连续后缩合在具有移动床的单独竖井中在可以高于、等于或低于阶段(1)中的团粒温度且为120-210℃的团粒温度下进行，竖井用惰性气体、蒸汽或惰性气体与蒸汽的混合物逆流操作，在沿着竖井的至少两个位置上提供惰性气体，其中在竖井的底部提供15-90％的惰性气体，在团粒表面以下的上半部分，优选上三分之一处提供10-85％的惰性气体。
预干燥(阶段1)在70-200℃，优选120-180℃，尤其是140-180℃的温度下进行。
后缩合在高于、低于或等于阶段(1)中的团粒温度的团粒温度下进行。阶段(2)中的该团粒温度为120-210℃，优选160-180℃，尤其是165-175℃。
阶段(2)中的温度根据聚酰胺的所需分子量或所需粘度和阶段2中的停留时间选择。对于较高的粘度或较高的分子量，使用较高的温度。
预干燥优选在1-10绝对巴，尤其是1-5绝对巴的压力下进行。后缩合优选在1-10绝对巴，尤其是1-5绝对巴的压力下进行。一般建立升高的压力以防止空气(氧气)的进入。
根据本发明，在阶段(2)中在沿着竖井的至少两个位置处提供惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物，其中15-95％的惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物在竖井的底部提供，且5-85％的惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物在竖井顶部以下的上三分之一处提供。同时，团粒通过重力由竖井的顶部迁移至底部，因此用惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物逆流处理。
优选，在阶段(2)中，30-90％的惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物，尤其是50-85％的惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物在竖井的底部提供，且10-70％，更优选15-50％的惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物在团粒表面以下竖井长度的上半部分，例如上三分之一处，或1/8-3/8的区域中提供。当竖井被完全充满时，竖井的顶部和团粒表面在同一高度。在一个实施方案中，惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物在竖井的底部和在团粒水平以下竖井长度的约1/4处提供。
竖井的尺寸优选使得团粒表面的气体速度未达到流化点。
阶段(1)和(2)中使用的干燥或萃取介质可以为任何合适的惰性气体。优选在阶段(1)中使用蒸汽、氮气或其混合物作为干燥介质，且在阶段(2)中使用蒸汽含量为0-90重量％，优选0-10重量％的氮气作为干燥或萃取介质。优选，无氧干燥或萃取介质用于阶段1和2中。
在阶段(1)中，每kg聚酰胺，引入优选1-20kg惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物，更优选2-10kg惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物。
在阶段(2)中，将优选至少0.5kg惰性气体、蒸汽或惰性气体/蒸汽混合物每kg聚酰胺，更优选1-7kg惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物每kg聚酰胺引入竖井中。
每种情况下引导通过预干燥和通过后缩合的惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物可在排出以后抛弃。然而，优选使惰性气体或惰性气体/蒸汽混合物在加工以后部分或完全再循环至该方法中。
优选将在阶段(1)中离开设备的负载干燥介质处理并部分或完全再循环至该方法中。处理通过在60℃以下，优选45℃以下的温度下气体洗涤而进行。为防止惰性气体中杂质的聚集，如果需要的话，将优选0.1-10重量％，尤其是约1重量％的离开设备的干燥介质用阶段(1)中的新鲜介质置换。
优选将在阶段(2)中在顶部离开竖井的负载干燥或萃取介质处理并部分或完全再循环至该方法中。例如将0.1-10重量％的离开竖井的萃取介质用新鲜萃取介质置换。该处理类似于阶段1，例如通过气体洗涤进行。任选，来自阶段(2)的负载干燥或萃取介质可在阶段(1)中用于加热/干燥。
在另一实施方案中，将来自阶段1的干燥介质在处理以后引入阶段2中。
团粒在阶段(1)中的停留时间优选为0.2-15小时，更优选0.5-10小时。
在阶段(2)中的停留时间优选为5-80小时，尤其是20-40小时。
在设备方面，干燥和后缩合可例如如EP-B-1235671所述设计和进行。例如，错流干燥器可用于阶段(1)中。作为选择，在阶段(1)中也可使用塔式干燥器、带式干燥器或流化床。
在阶段(2)中，优选使用塔式干燥器。冷却设备可连接在塔式干燥器的下游。合适的设备几何条件在EP-B-1235671中详述于说明书和附图中。
这里尤其优选具有附加惰性气体回路的活性塔；参见EP-B-1235671的第[0032]-[0037]段。
可实现的水分贫化(在本发明意义上的干燥)为一般由聚酰胺团粒中约3-15重量％的起始含水量至0.02-4重量％的值。
来自萃取且用于预干燥的聚酰胺具有大于0-0.08重量％的残留单体含量。优选将残留单体含量小于0.05或0.03重量％且循环残留二聚物含量小于0.1或0.08重量％的聚酰胺引入预干燥器中。在本发明一个实施方案中，阶段2的出口处的残留单体含量大于阶段1的入口处。
萃取中单体和二聚物的除去可靠地防止可最终阻塞竖井和蒸气管线的沉淀物和沉积物在设备上形成。
在阶段(2)中，使用单独的竖井或塔式干燥器，聚酰胺由于重力以移动床流过它们。竖井中的物料通过量和团粒水平可用于建立不同的停留时间，并与不同温度的影响一起产生具有不同分子量的产物。适当地，塔式干燥器中不包含大气氧，因为它与热聚合物团粒反应，这导致最终产物变色。
需要阶段1的上游连接的一个原因是为了将残留水分在团粒通入塔式干燥器中(阶段2)以前从萃取中除去。另外，所需的蒸发热可使气体温度降至蒸气的冷凝温度以下，且团粒会凝结。
干燥和后缩合的分离容许两个工艺步骤在单独设置的温度水平下操作。另外，每种情况下的团粒停留时间可变化地设置。预干燥器和后缩合器的大小和填充水平的设计可实现具有相同总质量流的不同停留时间结果。
通过以下实施例详细阐述本发明。
实施例
单体盐的制备
为制备盐，使用搅拌设备。它由具有附属金属板的2L玻璃容器组成，该金属板借助螺杆和密封环固定在容器上。可将盐溶液经由底部的孔均匀地排出。玻璃容器连接在循环恒温器上以加热盐溶液并设置溶液中的所需温度。用于均匀混合化学品的锚式搅拌器安装在金属板上。漏斗和用于冷却的具有水作为冷却介质的夹套盘管回流冷凝器固定在金属板上。为惰化，将容器借助金属板连接在氮气管线上。
首先将固体dicycan在温和沸水中熔融。随后首先将水装入具有回流冷却、恒定氮气供应(10Lh-1)和搅拌器速度n＝200min-1的2L玻璃容器中并将恒温器设定为45℃。
然后依次加入己内酰胺、AH盐和己二酸。将熔融的dicycan逐滴加入该溶液中，同时观察盐溶液的温度，该温度不超过60℃。将容器用玻璃塞子封闭，恒温器上的温度提高至95℃，并搅拌混合物直至建立均匀性。
在将溶液排到干燥皿中以后，盐由于冷却而沉淀出来。
用恒定氮气供应(10Lh-1)，随后将盐在真空箱中在50℃下干燥至低水含量。其后，分析残余物，预缩合在足够低的值(w(H2O)＜1％)下开始。
预缩合
在其合成以后，将盐在微型高压釜中在可加热油浴中在压力下预缩合直至建立平衡，以防止单体和反应产物沉淀并因此实现产物的高分子量。在该过程中，需要确保高压釜紧紧地密封且因此单体不随蒸汽排出。预缩合在220℃下进行。
盐的预缩合在24ml微型高压釜中进行，向其中引入干燥的盐。这些微型高压釜为可在两端通过Swagelok闭合(closure)密封的金属管。将高压釜使用钢浴加热，该钢浴被绝缘袋包封以防止热损失并填充有伍氏合金。
在合金熔融以后，通过夹持器将高压釜浸入液体金属浴中。为建立所需温度，使用热板、浸没式加热器、温度调节器和两个单独的夹套热电偶，将它们与浸没式加热器一起浸入熔融合金中。为防止热损失，将金属浴用铝箔覆盖。设备由调节器中的过高温度安全装置和浸入液体金属中的ESTI筒(ESTI-Apparatebau GmbH，Berlin)保护。
将特氟隆管引入微型高压釜的内部，以防止产物在冷却以后粘附在壁上。将高压釜一侧关闭，并在用氮气洗涤以惰化的手套箱中引入盐至高压釜容积的一半。其后，将它完全且紧密地密封。
首先将金属浴加热至80℃以得到熔体。随后，在调节器上设置所需反应温度。借助金属丝将微型高压釜固定在夹持器上，浸入金属浴中并用铝箔覆盖。
每种情况下将高压釜在220℃下8小时以后再次从金属中取出，并在空气下冷却1分钟。在除去金属丝以后，将它放入沸水中以除去外部残留的金属。为打开高压釜，将特定闭合浸入金属浴中，然后打开。取出共聚酰胺产物。
预缩合物的热处理
最后制备步骤中的目的是通过在175℃下在固相中热处理预缩合物而完全除去仍存在的盐溶解的水和在缩聚中形成的反应水。这样平衡转移至聚酰胺侧以得到高分子量产物。然后借助差动量热法测定其性能。这涉及首先在低温下干燥预缩合物。对于热处理以及因此对于从预缩合物中除去水，使用干燥箱，借助旋转式流量计向其中供入惰化氮气流。每种情况下首先将预缩合物在80℃和120℃的温度下在恒定氮气供应(工作体积＝400lh-1)干燥72小时，然后在175℃下热处理24小时。产物性能汇总于表1中。
共聚酰胺的组成
共聚酰胺的不同化学计量当量组成列于表1中。
| C1 | C2 | C3 | C4 | C5 | |
| 物质 | W | w | w | w | w |
| [％] | [％] | [％] | [％] | [％] | |
| 己内酰胺 | 30.4 | 28.3 | 32.6 | 25.4 | 35.4 |
| 己二酸 | 33.5 | 33.5 | 33.5 | 36.3 | 30.7 |
| 六亚甲基二胺 | 14.9 | 12.2 | 17.6 | 17.1 | 12.6 |
| Dicycan | 21.3 | 26.0 | 16.4 | 21.3 | 21.3 |
| 在盐以后的起始重量 | |||||
| 己内酰胺(A) | 30.4 | 28.3 | 32.6 | 25.4 | 35.4 |
| HMD+ADS(B) | 33.5 | 27.6 | 39.7 | 38.5 | 28.5 |
| D+ADS(C) | 36.2 | 44.2 | 27.8 | 36.2 | 36.2 |
| PA中的组分 | |||||
| N6 | 33.1 | 30.8 | 35.5 | 27.9 | 38.3 |
| N66 | 31.5 | 26 | 37.3 | 36.5 | 26.6 |
| N D6 | 35.4 | 43.2 | 27.2 | 35.7 | 35.1 |
| Tg[℃] | 88.0 | 94.0 | 77.0 | 84.0 | 87.0 |
| Tm[℃] | 207.5 | 212.1 | 191.6 | 212.9 | 207.2 |
| ΔHm[J/g] | 4.0 | 3.0 | 3.0 | 19.0 | 4.0 |
| K[％] | 1.8 | 1.3 | 1.3 | 8.4 | 1.8 |
| VN[ml/g] | 155.0 | 163.0 | 148.0 | 150.0 | 130.0 |
| 氨基 | 92.2 | 57.7 | 84.0 | 62.8 | 64.3 |
| 羧基 | 61.0 | 63.0 | 55.0 | 64.0 | 70.0 |
共聚酰胺的分析
差动量热法(dynamic differential calorimetry)
为测定玻璃化转变和熔融温度和结晶度，每种情况下下将8.5mg共聚酰胺称重到试样盘中并放入具有参比试样(空气)的微分量热器的烘箱中，将DSC测试单元用氮气(工作体积＝50ml min-1)洗涤5分钟。然后将该单元通过加热速率β＝20K min-1的温度程序加热至380℃(共聚酰胺B)或至280℃(共聚酰胺A)，以消除热史的影响。在以β＝20K min-1将烘箱冷却至60℃以后，将该单元在第二加热周期中以β＝20K min-1再次加热至所述温度，然后将设备冷却。每种情况下将终点温度保持恒定5分钟。借助评估程序使用所得曲线范围测定玻璃化转变温度Tg和熔点Tm，和熔融焓ΔHm。
C6
将3.055g六亚甲基二胺水溶液(69.96重量％)、5.224g己二酸、3.651gdicycan和4.181g己内酰胺称重到试剂瓶中，放入未搅拌高压釜中并用每次10巴氮气洗涤3次。将高压釜加热至280℃，并在该温度下保持16巴的升高压力2小时。随后，将高压釜在110分钟内减压至环境压力，并在相同温度下在氮气流下进行后缩合120分钟。将取出的产物用水萃取并干燥。
在这些条件下制备的且具有30/30/40重量％N6/N66/ND6组分的组成的透明清澈聚合物显示出85-132ml/g(在浓硫酸中0.5重量％)的粘度和77-79℃的玻璃化转变温度(DSC，以20K/min第二冷却程)。在室温下制备的10重量％三元共聚物在由乙醇和水(80∶20重量％)组成的溶剂混合物中的溶液是清澈的且发现在室温下是稳定的。
C7
将2.738g六亚甲基二胺水溶液(69.96重量％)、5.314g己二酸、4.181gdicycan和3.747g己内酰胺称重到试剂瓶中，放入未搅拌高压釜中并用每次10巴氮气洗涤3次。将高压釜加热至280℃，并在该温度下保持16巴的升高压力2小时。随后，将高压釜在110分钟内减压至环境压力，并在相同温度下在氮气流下进行后缩合120分钟。将取出的产物用水萃取并干燥。
在这些条件下制备的且具有27/27/46重量％N6/N66/ND6组分的组成的透明清澈聚合物显示出84-112ml/g(在浓硫酸中0.5重量％)的粘度和88-91℃的玻璃化转变温度(DSC，以20K/min第二冷却程)。在室温下制备的10重量％三元共聚物在由乙醇和水(80∶20重量％)组成的溶剂混合物中的溶液是清澈的且发现在室温下是稳定的。
Claims (10)
1.由总量合计达100重量%的组分A、B和C的单体形成的三元共聚物
a)20-30重量%的内酰胺作为组分A，
b)20-27.5重量%的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，
c)45-55重量%的等摩尔量的己二酸和4,4'-二氨基二环己基甲烷(dicycan)作为组分C，
在包含如下组分的无芳烃溶剂体系中的溶液：
50-100重量%的C1-4链烷醇，
0-50重量%的水和
不大于10重量%的其它无芳烃溶剂，
其中溶剂体系的总量合计达100重量%。
2.根据权利要求1的溶液，其中70-100重量%的C1-4链烷醇、0-30重量%的水和不大于5重量%的其它无芳烃溶剂存在于溶剂体系中，其中溶剂体系的总量合计达100重量%。
3.根据权利要求2的溶液，其中其它无芳烃溶剂的量不大于2.5重量%。
4.根据权利要求1的溶液，其另外包含阻燃剂、粘度改进剂、流量调节剂、成膜助剂、助粘剂或其混合物。
5.根据权利要求1-4中任一项的溶液，其中组分A的内酰胺为己内酰胺且组分B的脂族二胺为末端线性C4-6亚烷基二胺。
6.根据权利要求1-5中任一项的溶液在涂覆固体表面中的用途。
7.由总量合计达100重量%的组分A、B和C的单体形成的三元共聚物：
a.20-30重量%的内酰胺作为组分A，
b.20-27.5重量%的等摩尔量的己二酸和一种或多种脂族二胺作为组分B，
c.45-55重量%的等摩尔量的己二酸和4,4'-二氨基二环己基甲烷(dicycan)作为组分C。
8.根据权利要求7的三元共聚物，其中组分A的内酰胺为己内酰胺且组分B中的脂族二胺为六亚甲基二胺。
9.制备根据权利要求7或8的三元共聚物的方法，其中随着水的加入使组分A、B和C的单体在210-290℃的温度和3-50巴的压力下反应。
10.根据权利要求7或8的三元共聚物在涂覆固体表面中的用途。
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