CN102445719B - 保护片及偏光板 - Google Patents
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Abstract
本发明是有关于一种保护片及偏光板。该保护片是一种耐热性、紫外线吸收能力及易滑性较高的保护片。本发明的保护片是具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相,及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构的保护片,上述基质相含有微粒子,且利用进行挤出后微延伸将片成形。延伸率较佳为1%以上5%以下,上述微粒子的平均粒径较佳为0.005μm以上2μm以下,含量较佳为0.005质量%以上1质量%以下。本发明同时还提供了一种具有该保护片的偏光板。
Description
技术领域
本发明涉及一种保护片及偏光板。
背景技术
近年来,液晶显示装置由于薄、轻且消耗电力小,因此被广泛使用代替CRT。具体而言,从计算机、时钟等小型物品,至汽车用测量仪器、PC荧幕及电视等大型物品,皆广泛使用液晶显示装置。
被装入液晶显示装置的液晶显示元件,具有液晶胞(liquid crystalcell)、与配置于液晶胞两面的一对的偏光板。此偏光板包含有片状的偏光元件、与配置于此偏光元件两面的一对的保护片。保护片是用以保护偏光元件的结构的薄片,一般而言,是由双折射率小、透明性优异的三乙酰基纤维素(triacetylcellulose)(以下,记载为“TAC”。)形成。
然而,此TAC的耐湿热性并不够充分,若在高温或高湿下使用以TAC作为偏光元件保护膜的偏光板,则会有偏光度及色调等的偏光板性能下降的缺点。且TAC对于斜方向的入射光会产生相位差。近年来随着液晶显示器大型化不断发展,该相位差已显著地对视角特性造成影响。因此,便有研究使用耐热性丙烯酸系树脂来代替TAC。
具体而言,研究具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、与含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片(例如,参照日本特开2010-70646号公报)。
因为保护片在被制造的状态下为长尺,故例如在卷取、加工成滚轮时,必须自滚轮抽出,而被要求表面的易滑性较高。亦即,在使用耐热性丙烯酸树脂来代替TAC的情形时,必须充分提高保护片的耐热性、紫外线吸收能力及易滑性。
专利文献1:日本特开2010-70646号公报
发明内容
有鉴于现有的保护片及偏光板的不良情形,本发明的目的在于,提供一种新型结构的保护片及具有该保护片的偏光板,所要解决的技术问题是使其耐热性、紫外线吸收能力及易滑性较高,从而更加适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种保护片,其是具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片,上述基质相含有微粒子,且藉由挤出后进行微延伸将片成形。
因为该保护片为具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片,故该保护片可发挥耐热性及可挠性较高的效果。又,上述基质相含有微粒子,且该保护片是利用进行挤出后微延伸而将片成形。因此,微粒子被配置成由保护片的表面突出。其结果发挥了下述效果:在该保护片的表面与其他构件的平面相接触时,与其他构件的平面之间形成较小的空间,故该保护片易滑性较高。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的保护片,其延伸率较佳为1%以上5%以下。若延伸步骤中的延伸率为1%以上5%以下,则可发挥微粒子被配置成由保护片的表面突出的效果。
前述的保护片,其中所述的微粒子的平均粒径较佳为0.005μm以上2μm以下,含量较佳为0.005质量%以上1质量%以下。在此情形时,保护片的易滑性变高。
前述的保护片,其中所述的分散相的含量较佳为5质量%以上40质量%以下。若上述含量在5质量%以上,则该保护片的可挠性可变得更高。若上述含量在40质量%以下,则可维持该保护片的透明性。
前述的保护片,较佳为平面方向的延迟值为0nm以上15nm以下,厚度方向的延迟值为-15nm以上0nm以下。藉此,在穿透该保护片的透射光不易产生相位差,因此,即使使用作为例如偏光板等具有偏光功能的薄片的保护片,也具有不会阻碍此偏光功能的优点。
前述的保护片,其中所述的耐热性丙烯酸系树脂较佳为在主链具有环结构。藉此可使该保护片具有耐热性更高的效果。
前述的保护片,较佳为于单面或两面实施消光(mat)加工。藉此,可发挥下述效果:使经由接着剂等将实施有消光加工的面贴附于其他的构件变得容易。例如,藉由水系接着剂将实施有消光加工的面接着于片状偏光元件的一个面,藉此可使该保护片稳固地接着于偏光元件而制造偏光板。
前述的保护片,较佳为具备积层于单面的硬涂层。藉由硬涂层,可提高该保护片的耐擦伤性。又,较佳为藉由涂布丙烯酸系涂料来形成该硬涂层。藉此,可维持该保护片的透明性。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种偏光板,其具备片状偏光元件、与藉接着剂层积层于此偏光元件两面之一对该保护片。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。借由上述技术方案,本发明保护片及偏光板至少具有下列优点及有益效果:本发明的保护片及具有该保护片的偏光板具有发挥耐热性、紫外线吸收能力及易滑性高的效果。
综上所述,本发明是有关于一种保护片及偏光板。该保护片是一种耐热性、紫外线吸收能力及易滑性较高的保护片。本发明的保护片是具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相,及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构的保护片,上述基质相含有微粒子,且利用进行挤出后微延伸将片成形。延伸率较佳为1%以上5%以下,上述微粒子的平均粒径较佳为0.005μm以上2μm以下,含量较佳为0.005质量%以上1质量%以下。本发明同时还提供了一种具有该保护片的偏光板。本发明在技术上有显著的进步,并具有明显的积极效果,诚为一新颖、进步、实用的新设计。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其他目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举较佳实施例,并配合附图,详细说明如下。
附图说明
图1是本发明的实施型态的偏光板的剖面图。
图2是本发明的实施型态的液晶显示元件的剖面图。
图3是本发明的其他实施型态的偏光板的剖面图。
1:保护片 2:偏光元件
3:接着剂 4:液晶面板
5:消光加工层 6:硬涂层
具体实施方式
以下,一边适当地参考图式一边对本发明的具体实施型态的保护片进行说明。
本实施型态的保护片是具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相,及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相。藉此,该保护片可发挥耐热性及可挠性较高的效果。
<基质相>
上述基质相含有作为主聚合物的耐热性丙烯酸系树脂。此耐热性丙烯酸系树脂,意指含有丙烯酸、甲基丙烯酸及此等的衍生物等丙烯酸系单体作为单体成分的聚合物。此耐热性丙烯酸系树脂,例如可列举将选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸三级丁环己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸烷酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷酯的1种或多种丙烯酸系单体加以聚合而成者。此耐热性丙烯酸系树脂也包含将丙烯酸系单体与其他单体成分加以共聚而成者。在此种共聚的情形时,其他单体成分的含有率(共聚比例)相对于构成耐热性丙烯酸系树脂的总单体成分较佳在60质量%以下,更佳在50质量%以下,再更佳在40质量%以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂,较佳为含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分的聚合物。藉由使耐热性丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分,可提升所得的耐热性丙烯酸系树脂的相溶性。含有甲基丙烯酸甲酯作为单体成分的聚合物,可列举甲基丙烯酸甲酯的均聚物、甲基丙烯酸甲酯与其他单体的共聚物等。可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体,例如可列举甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸烷酯类;丙烯酸烷酯类;α-羟甲基丙烯酸烷酯类;苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对三级丁基苯乙烯等经烷基取代的苯乙烯,α-甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯等经α-烷基取代的苯乙烯等的芳香族乙烯化合物类;丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;N-苯基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺(N-cyclohexylmaleimide)等顺丁烯二酰亚胺类;顺丁烯二酸酐等不饱和羧酸酐类;丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸等不饱和羧酸类等。此等其他的单体,从提升所得的保护片的可挠性及耐热性的观点而言,较佳为α-羟甲基丙烯酸烷酯类、苯乙烯、经烷基取代的苯乙烯、经α-烷基取代的苯乙烯、不饱和羧酸类,更佳为α-羟甲基丙烯酸烷酯类、苯乙烯、经α-烷基取代的苯乙烯、不饱和羧酸类,其中,再更佳为α-羟甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸。使用α-羟甲基丙烯酸烷酯类作为其他单体而与甲基丙烯酸甲酯共聚时,进一步藉由进行脱水反应,由于会形成含有部分聚合物主链的内酯环,故会特别使所得的耐热性丙烯酸系树脂的耐热性获得提升。此等的单体可单独使用1种或组合多种使用。在此种甲基丙烯酸甲酯与其他单体的共聚物中,其他单体成分的含有率相对于甲基丙烯酸甲酯,较佳在50质量%以下。
上述可与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体,较佳为丙烯酸烷酯类。藉由使用丙烯酸烷酯类作为其他单体,可提升所得的耐热性丙烯酸系树脂的耐热温度,且可使成形加工时的流动性变高。在此种甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷酯类的共聚物中,丙烯酸烷酯类单体成分的含有率,从提升耐热性的观点而言,较佳为相对于总单体成分在0.1质量%以上15质量%以下,更佳在0.2质量%以上14质量%以下,再更佳为1质量%以上12质量%以下。
上述丙烯酸烷酯类,即使是丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯与甲基丙烯酸甲酯少量共聚,由于也可显著得到上述成形加工时的流动性的改良效果,故较佳。
上述耐热性丙烯酸系树脂,也可使用同排(isotactic)聚甲基丙烯酸酯或对排(syndiotactic)聚甲基丙烯酸酯。又,耐热性丙烯酸系树脂也可直接使用市售品,或是从成为前驱物的市售品来制造。
制造上述耐热性丙烯酸系树脂的方法,可采用以往公知的方法,例如可采用铸造聚合、块状聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳化聚合、阴离子聚合等聚合方法。较佳为不使用悬浮剂或乳化剂的块状聚合或溶液聚合,藉此可减少微小异物的混入。又,溶液聚合的情形,可使用甲苯等芳香族烃溶剂。又,在块状聚合的情形时,可藉由加热所产生的游离自由基或电离性放射线照射来启动聚合。又,用于聚合反应的聚合起始剂,例如可使用偶氮双异丁腈等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、三级丁过氧-2-己酸乙酯等有机过氧化物等。
又,在90℃以上的温度条件下进行聚合时,一般虽然采用溶液聚合,但较佳为在可溶于有机溶剂的聚合起始剂中,使用10小时半衰期温度在80℃以上者。此种聚合起始剂,具体而言,可列举1,1-双(三级丁过氧)-3,3,5-三甲环己烷、环己烷过氧化物(cyclohexane peroxide)、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰过氧(benzoylperoxy))己烷、1,1-偶氮双(1-环己腈(1-cyclohexanecarbonitrile))、2-(胺甲酰偶氮(carbamoylazo))异丁腈等。此等聚合起始剂在上述聚合反应的使用量,相对于用于聚合的总单体100质量份,较佳为0.005~5质量份。
在聚合反应中,视需要可使用分子量调节剂。此分子量调节剂,可采用一般在自由基聚合中所使用者。具体而言,例如可使用丁硫醇、辛硫醇、十二烷基硫醇、巯乙酸2-乙基己酯等硫醇化合物。此等的分子量调节剂,较佳为在使上述耐热性丙烯酸系树脂的分子量成为所希望范围的浓度范围作添加。
另外,耐热性丙烯酸系树脂的制造方法,例如可使用日本特公昭63-1964号公报等记载的方法。又,耐热性丙烯酸系树脂,可藉由将甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯与其他1种类以上的单体加以共聚,制成3元以上的共聚物。
在上述3元以上之共聚物中,与甲基丙烯酸烷酯及/或丙烯酸烷酯共聚的其他单体成分,例如可采用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯及对三级丁基苯乙烯等芳香族乙烯化合物类;丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等不饱和腈类;N-甲基顺丁烯二酰亚胺、N-乙基顺丁烯二酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基顺丁烯二酰亚胺等顺丁烯二酰亚胺类;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺(butoxymethylacrylamide)、N-丙基甲基丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺类;顺丁烯二酸酐、伊康酸酐(itaconicacid anhydride)等不饱和羧酸酐类;丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代之丙烯酸、α-取代之甲基丙烯酸、顺丁烯二酸等不饱和羧酸类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三级丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟己酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羟戊酯等不饱和羧酸烷酯类等。
构成基质相的树脂,除了作为主聚合物的耐热性丙烯酸系树脂以外,也可进一步使用非为耐热性丙烯酸系树脂的丙烯酸系树脂(以下,也称为“丙烯酸系树脂(a)”。)。此情形时,在基质相中,耐热性丙烯酸系树脂与丙烯酸系树脂(a)的各别含量,较佳为丙烯酸系树脂(a)相对于耐热丙烯酸系树脂的质量比(丙烯酸系树脂(a)/耐热性丙烯酸系树脂)在0.1/99.9以上50/50以下。藉由调整丙烯酸系树脂(a)与耐热性丙烯酸系树脂的质量比,而可调节所得的保护片的光弹性系数及玻璃转移温度(Tg)。上述质量比较佳为0.1/99.9以上40/60以下,更佳为0.1/99.9以上35/65以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂藉由凝胶渗透层析仪(GPC)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重量平均分子量(Mw),较佳为1万以上40万以下,更佳为4万以上30万以下,再更佳为7万以上20万以下。藉由使上述耐热性丙烯酸系树脂之Mw为上述范围,可提升所得的保护片的强度,且可提升保护片成形的加工性及流动性。又,分子量分布(Mw/Mn)较佳在1.8以上3.0以下,更佳在1.8以上2.7以下,再更佳在1.8以上2.5以下。
上述耐热性丙烯酸系树脂也可为单体成分的组成、分子量等不同的2种以上的耐热性丙烯酸系树脂的混合物。此时,上述重量平均分子量意指其平均值。
上述耐热性丙烯酸系树脂的维卡软化温度(Vicat softeningtemperature),较佳在105℃以上140℃以下,更佳在110℃以上,再更佳在120℃以上。又,耐热性丙烯酸系树脂的玻璃转移温度(Tg),较佳在110℃以上,更佳在115℃以上,再更佳在120℃以上。耐热性丙烯酸系树脂的熔化指数(ASTM D1238;I条件),从所得的保护片的强度的观点而言,较佳在10g/10分以下,更佳在6g/10分以下,再更佳在3g/10分以下。
当耐热性丙烯酸系树脂为不含有芳香族乙烯单体作为单体成分的耐热性丙烯酸系树脂(以下,也称为“耐热性丙烯酸系树脂(1)”。)时,耐热性丙烯酸系树脂(1)中的丙烯酸系单体成分的含有率,较佳为相对于构成耐热性丙烯酸系树脂(1)的总单体成分在40质量%以上。此丙烯酸系树脂(1),例如可使用将选自甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸三级丁环己酯、甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸酯之1种以上的单体加以聚合而成者。
上述丙烯酸系树脂(1)的重量平均分子量较佳在5万以上20万以下,更佳在7万以上15万以下。藉由使此重量平均分子量为上述范围,可使所得的保护片具有优异的强度,且保护片成形时具有优异的成形加工性及流动性。
并且,构成基质相的耐热性丙烯酸系树脂,当合并使用含芳香族乙烯系单体作为单体成分的耐热性丙烯酸系树脂、与不含上述芳香族乙烯系单体作为单体成分的丙烯酸系树脂(1)时,也可进一步合并使用其他的丙烯酸系树脂。此情形时,上述其他的丙烯酸系树脂的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份,较佳在20质量份以下,更佳在10质量份以下。上述耐热性丙烯酸系树脂(1)的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份,较佳在0.1质量份以上50质量份以下,更佳在0.1质量份以上40质量份以下,尤佳在0.1质量份以上35质量份以下。并且,上述耐热性丙烯酸系树脂的含量相对于构成基质相的总树脂100质量份,较佳在50质量份以上99.9质量份以下,更佳在60质量份以上99.9质量份以下,再更佳在65质量份以上99.9质量份以下。藉由使基质相中的耐热性丙烯酸系树脂的含量为上述范围,可提升所得的保护片的耐热性。又,藉由使用主链具有环结构的耐热性丙烯酸系树脂,可使该保护片的耐热性变高。
<分散相>
上述分散相含有丙烯酸系橡胶作为主聚合物。此丙烯酸系橡胶意指含有丙烯酸及甲基丙烯酸、以及此等的衍生物等的丙烯酸系单体作为单体成分的橡胶。丙烯酸系橡胶可仅由丙烯酸系单体构成,或也可由丙烯酸系单体与其他单体构成。丙烯酸系单体可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯等。其他之单体,例如可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二乙基苯乙烯、4-丁氧基苯乙烯、N,N-二甲胺基苯乙烯等芳香族乙烯化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、二氰亚乙烯等α,β-乙烯性不饱和腈化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯化合物;乙基乙烯醚(ethylvinylether)、十六基乙烯醚(cetylvinylether)、羟丁基乙烯醚(hydroxybutylvinylether)等乙烯醚化合物等。此等其他的单体可分别单独使用或混合2种以上使用。
上述丙烯酸系橡胶也可使用交联剂来交联。交联剂例如可列举硫;2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰、二三级丁过氧二异丙苯等有机过氧化物;一硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram disulfide)等有机硫化合物;对醌二肟(p-quinone dioxime)、p,p’-二苯甲酰醌二肟(p,p’-dibenzoylquinone dioxime)等肟化合物;六亚甲基二胺胺甲酸酯等多胺等。当使用交联剂时,视需要例如也可使用联苯胍、二甲胺二硫甲酸锌(zincdimethyldithiocarbamate)、2-氢硫苯并噻唑、硫化二苯并噻唑等加硫促进剂
上述分散相的平均粒径为1nm以上未达50nm,较佳为2nm以上未达50nm,更佳为3nm以上未达50nm。若分散相的平均粒径未达上述下限,则保护片的可挠性有下降之虞。相反地,若平均粒径超过上述上限,则保护片的透明性有劣化之虞。
在该保护片中,上述分散相的含量相对于上述保护片较佳在5质量%以上40质量%以下,更佳在10质量%以上35质量%以下,再更佳在20质量%以上30质量%以下。若分散相的含量未达上述下限,则保护片的可挠性有下降之虞。相反地若分散相的含量超过上述上限,则保护片的透明性有劣化之虞。
此分散相可采用具有多层结构者。此多层结构例如可采用由核心-外壳结构所构成的二层结构、由中心硬质层与软质层与最外硬质层所构成的三层结构、或在软质层与最外硬质层之间进一步具有中间硬质层的四层结构等。
上述二层结构,例如可形成为由核心层与外壳层构成的核心-外壳结构,其中该核心层系由橡胶状聚合物构成,该外壳层则是由丙烯酸树脂系的玻璃状聚合物构成。另外,用于核心层的橡胶状聚合物,只要是在常温呈橡胶状,则无特别限定,例如可采用以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物(例如丁二烯均聚物、丁二烯-芳香族乙烯共聚物等)、或以丙烯酸烷酯为主成分的橡胶状聚合物(例如丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物、丙烯酸2-乙基己酯-苯乙烯共聚物等)等。另外,较佳为采用丁二烯-苯乙烯共聚物,藉此可提升强度、生产性及透明性。又,用于外壳层的玻璃状聚合物,只要是在常温呈玻璃状的丙烯酸系聚合物,则无特别限定,例如可使用甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物等。
又,具有三层以上的多层结构的分散相,可举橡胶状聚合物构成的软质层、与玻璃状聚合物构成的硬质层积层三层以上而构成者。用于软质层的橡胶状聚合物及用于硬质层的玻璃状聚合物,可使用上述二层结构的橡胶粒子所说明者。
另外,在不会损害本发明的效果下,除了构成基质相的耐热性丙烯酸系树脂、及构成分散相的丙烯酸系橡胶以外,也可混合其他共聚物。另外,其他的共聚物例如可列举聚乙烯、聚丙烯等聚烯(polyolefin)系树脂;聚酰胺树脂;聚苯硫树脂;聚醚醚酮树脂;聚酯、聚砜、聚亚苯基氧化物(polyphenylene oxide)、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚缩醛等热可塑性树脂;及酚树脂、三聚氰胺树脂、硅氧树脂、环氧树脂等热硬化性树脂等。其他的共聚物可单独或混合多种。另外,其他的共聚物的含量,较佳为相对于基质相100质量份在20质量份以下。
<紫外线吸收剂>
该保护片,在上述基质相中含有紫外线吸收剂。藉由使该保护片在基质中含有紫外线吸收剂,可具有使该保护片不易黄化的效果。又,当在片状偏光元件两面积层该保护片而形成偏光板时,可抑制紫外线穿透偏光元件。且较佳为上述分散相中进一步含有此紫外线吸收剂。藉由使分散层中进一步含有紫外线吸收剂,可提升该保护片中的紫外线吸收剂的分散均匀性,当在片状偏光元件两面积层该保护片而形成偏光板时,可进一步抑制紫外线穿透偏光元件。
上述紫外线吸收剂可使用苯并***系化合物,其他则可从二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物、三系化合物、受阻胺(hindered amine)系化合物、乙二酸苯胺(oxalic acid anilide)系化合物、甲脒系化合物、羟基苯甲酸酯系化合物、镍系化合物等作适当选择。此等可单独使用或也可组合多种使用。又紫外线吸收剂,为了防止偏光板劣化,较佳为波长370nm以下的紫外线吸收能力优异,且为了有效利用可见光,较佳为对波长400nm以上的可见光的吸收小。
另,作为紫外线吸收剂,在上述列举的化合物中,由于上述苯并***系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物及三系化合物的透明性高,且防止偏光板劣化的效果优异,故较佳。尤其更佳为采用由着色更少且透明性高的苯并***系化合物构成的紫外线吸收剂。
上述苯并***系化合物的具体例,可列举2-(2’-羟-5’-甲苯基)苯并***、2-[2’-羟-3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并***、2-(2’-羟-3’,5’-二三级丁基苯基)苯并***、2-(2’-羟-3’-三级丁基-5’-甲苯基)-5-氯化苯并***、2-(2’-羟-3’,5’-二三级丁基苯基)-5-氯化苯并***、2-(2’-羟-3’,5’-二三级戊基苯基)苯并***、2-(2’-羟-5’-三级辛基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-三级丁基-5-(2H-苯并***-2-基)-4-羟苯基]丙酸酯与聚乙二醇之缩合物、2-(2-羟苯基)苯并***共聚物、2-(2’-羟-4’-辛氧苯基)-2H-苯并***、2-(2H-苯并***-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氢酞酰亚胺基甲基)苯酚、2,2’-亚甲基双(4-三级丁基-6-2H-苯并***基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-三级辛基-6-2H-苯并***基苯酚)等。市售品则可列举商品名“KEMISORB279”(Chemipro公司制)、商品名“TINUVIN360”(BASF JAPAN公司制)。
上述二苯甲酮系化合物的具体例可列举2,4-二羟二苯基酮、2-羟-4-甲氧二苯甲酮、2-羟-4-甲氧二苯甲酮-5-磺酸、2-羟-4-正己氧基二苯甲酮、2-羟-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟-4-苯甲氧基二苯甲酮、双(5-苯甲酰基-4-羟-2-甲氧苯基)甲烷、2,2’-二羟-4-甲氧二苯甲酮、2,2’-二羟-4,4’-二甲氧二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟二苯甲酮及2-羟-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮等。市售品则可列举商品名“KEMISORB12”、商品名“KEMISORB111”(皆为Chemipro公司制)、商品名“CHIMASSORB81”(BASF JAPAN公司制)。
上述苯并***系化合物及二苯甲酮系化合物,较佳为在300℃、20分钟的加热中,质量减少在10%以下。300℃、20分钟的加热的质量减少,较佳在9%以下,更佳在8%以下,再更佳在6%以下,特佳在5%以下。若300℃、20分钟的加热的质量减少超过上述上限,则有无法发挥充分的紫外线吸收能力之虞。300℃、20分钟的加热的质量减少在10%以下的紫外线吸收剂,较佳为可举2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]。市售品则可列举商品名“KEMISORB12”、商品名“KEMISORB111”(皆为Chemipro公司制)、商品名“CHIMASSORB81”(BASF JAPAN公司制)等。
上述三系化合物,例如可较佳使用具有1,3,5-三环的化合物。具体而言,可举2-(4,6-联苯-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚等。市售品例如可举商品名“TINUVIN1577”(BASF JAPAN公司制)。
上述受阻胺系化合物,可列举4-羟-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(4-三级丁基-2-丁烯基)-4-羟-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基(stearoyloxy)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯醯氧基(methacryloyloxy)-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、1-苄基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基马来酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)富马酸酯(fumarate)、双(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-烯丙基-2,2,6,6-二甲基-4-哌啶基)酞酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基(ethanediyl))双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮(tetramethylpiperazinone))、2-甲基-2-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙醯胺,2-甲基-2-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚胺基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙醯胺、1-炔丙基-4-β-氰基乙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-乙醯基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-乙酸酯、苯偏三酸(trimellitic acid)-叁(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1-丙烯醯基-4-苯甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二丁基丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二苄基丙二酸酯、双(1,2,3,6-四甲基-2,6-二乙基-4-哌啶基)二苄基-丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二三级丁基-4-羥基苄基)-2-正丁基丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧杂螺(dioxaspiro)[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、双(1-乙醯基2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷-3,3-二羧酸酯、1,3-双[2,2’-[双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-二环己烷(dioxacyclohexane)-5,5-二羧酸酯]]、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[1-甲基乙基]-1,3-二环己烷-5,5-二羧酸酯]]、1,2-双[2,2’-[双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-甲基-1,3-二环己烷-5,5-二羧酸酯]]、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-2-[2-(3,5-二三级丁基-4-羥苯基)]乙基-2-甲基-1,3-二环己烷-5,5-二羧酸酯、双(2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,5-二氧杂螺[5.11]十七烷-3,3-二羧酸酯、己烷-1’,6’-双-4-胺甲醯氧基(carbamoyloxy)-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、甲苯-2’,4’-双(4-胺甲醯氧基-1-正丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、二甲基-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)-硅烷、苯基-叁(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-氧基)-硅烷、叁(1-丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-亚磷酸酯(phosphite)、叁(1-丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-磷酸酯(phosphate)、苯基-[双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)]-磷酸酯(phosphonate)、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯(butanetetracarboxylate)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲醯胺(butanetetracarbonamide)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四甲醯胺、2-二丁基胺基-4,6-双(9-氮杂(aza)-3-乙基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]-3-十一基甲氧基(undecylmethoxy))-s-三2-二丁基胺基-4,6-双(9-氮杂-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]-3-十一基甲氧基)-s-三四(9-氮杂-3-乙基-8,8,10,10-四甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]-3-十一基甲基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(9-氮杂-3-乙基-8,8,9,10,10-五甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]-3-十一基甲基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、十三基叁(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、十三基叁(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(十三基)双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、二(十三基)双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂(oxa)-3,20-二氮二螺(diazadispiro)[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、3,9-双[1,1-二甲基-2-{叁(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基羰基(piperidyloxycarbonyl))丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双[1,1-二甲基-2-{叁(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、聚(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯)、聚(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯)、聚(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)、聚(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯)、聚[[双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)衣康酸酯(itaconate)][乙烯基丁基醚]],聚[[双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基丁基醚]]、聚[[双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基辛基醚]]、聚[[双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)衣康酸酯][乙烯基辛基醚]]、二甲基琥珀酸酯-2-(4-羥-2,2,6,6-四甲基哌啶基)乙醇缩合物、聚[六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[乙烯[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四亚甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[1,3,5-三一2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-(二乙基亚胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-[(2-乙基己酯)亚胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)亚胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-(环己基亚胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-N-吗啉基(morpholino)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-(丁氧基亚胺基)-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氧基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[氧基[6-[(1-哌啶基)-1,3,5-三-2,4-二基氧基(diyloxy)-1,2-乙烷二基][(2,2,6,6-四甲基-3-侧氧基(oxo)-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]][(3,3,5,5-四甲基-2-侧氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]]、聚[氧基[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)亚胺基]-1,3,5-三-2,4-二基氧基-1,2-乙烷二基][(2,2,6,6-四甲基-3-侧氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基][(3,3,5,5-四甲基-2-侧氧基-1,4-哌啶基)-1,2-乙烷二基]]、聚[[6-[(乙基乙酰基)亚胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、聚[[6-[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基亚胺基]-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基]]、1,6,11-参[{4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-参[{4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-参[{4,6-双(N-辛基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、1,6,11-参[{4,6-双(N-辛基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基]十一烷、聚甲基-丙基-3-氧基[1(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]硅氧烷、1,1’,1”-[1,3,5-三-2,4,6-三基-参[(环己基亚胺基)-2,1-乙烷二基]]-参[3,3,5,5-四甲基哌-2-酮]、1,1,1-参[聚氧丙烯-{4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-参[聚氧乙烯-{4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-参[聚氧乙烯-{4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-参[聚氧丙烯-{4,6-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,1,1-参[聚氧丙烯-{4,6-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-1,3,5-三-2-基}胺基醚甲基]丙烷、1,5,8,12-四[4,6-双(N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁基胺基)-1,3,5-三-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[4,6-双(N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-丁基胺基)-1,3,5-三-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷等。
又,上述乙二酸苯胺系化合物例如有N,N’-二乙基乙二酸-双-苯胺、2-乙氧基-2’-乙基乙二酸-双-苯胺、2-乙氧基-5-三级丁基-2’-乙基乙二酸-双-苯胺及2-乙氧基-5-三级丁基-2’-乙基-4’-三级丁基乙二酸-双-苯胺等。市售品例如商品名“TINUVIN312”或商品名“TINUVIN315”(BASF JAPAN公司制)。
又,上述甲脒(formamidine)是紫外线吸收剂可举出有N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-甲基-N’-苯基甲脒、N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙基-N’-苯基甲脒、N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’-乙氧基-N’-苯基甲脒及N-(4-乙氧基羰基苯基)-N’,N’-二苯基甲脒等。
作为上述紫外线吸收剂的三化合物可举出有2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-辛基氧苯酚,2-(4,6-联苯-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚等。(c)成分的羟基苯甲酸酯系光安定剂可使用2,4-二三级丁基苯基-3’,5’-二三级丁基-4’-羟基苯甲酸酯,2,6-二三级丁基苯基-3’,5’-二三级丁基-4’-羟基苯甲酸酯,正十六基-3,5-二三级丁基-4-羟基苯甲酸酯及正十八基-3,5-二三级丁基-4-羟基苯甲酸酯等。
又,上述紫外线吸收剂的熔点较佳为110℃以上,更佳为120℃以上,再更佳为130℃以上。紫外线吸收剂的熔点当未满上述下限时,因为加工的关系在加热熔融时挥发少,且在挤出出口等成形出口不易发生紫外线吸收剂析出及凝集,进而在片成形时的脏污不易产生,不会阻碍片的透明性。
就上述紫外线吸收剂的含量而言,相对于基质相较佳为0.5质量%以上10质量%以下,更佳为1质量%以上9质量%以下,再更佳为2质量%以上8质量%以下。紫外线吸收剂的含量若未满上述下限,则所得的保护片有无法充分吸收紫外线之虞。又,紫外线吸收剂的含量若超过上述上限,则保护片的耐热性有下降之虞。
再者,也可使用同时具有酚性羟基与碳数4~12的分支状烷基或碳数4~12的直链状烷氧基的化合物来作为紫外线吸收剂。上述紫外线吸收剂的酚性羟基因为极性较高,故对具有极性较高的酯基的上述耐热性丙烯酸树脂亲和性较高。上述紫外线吸收剂的分支状烷基或直链状烷氧因为极性较低且含有适当长度的碳链,故对容易与该碳链相互作用的丙烯酸橡胶亲和性较高。因此,上述紫外线吸收剂变得容易存在于耐热性丙烯酸树脂与丙烯酸橡胶的界面。因此,在该保护片的基质相中,上述紫外线吸收剂均匀地分散。其结果为该保护片可发挥优越的紫外线吸收能力。
<微粒子>
该保护片是在基质相中含有微粒子。此微粒子的材质较佳是使用二氧化硅,其他也可使用二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、烧成硅酸钙、水和硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机材质或交联高分子等有机材质。又,微粒子的材质可采用二氧化硅,因为会降低保护片的雾度故较佳。又,由可缩小保护片的雾度的观点来看,较佳是采用二氧化硅的材质经有机物表面处理而成的微粒子。用于此表面处理的有机物可举出卤代硅烷(halosilane)类、烷氧硅烷类、硅氮(silazane)、硅氧烷等。市售品可举出例如商品名“sylophobic”(富士silysia化学公司制)、「Aerosil200V」(日本Aerosil公司制)、“AerosilR927V”(日本Aerosil公司制)。该等可单独或或组合使用。
上述微粒子其平均粒径较佳为0.005μm以上2μm以下,更佳为0.05μm以上1μm以下。在此情形时,保护片的易滑性变高。又,该微粒子是配置成自保护片的表面突出,且该微粒子的最大突出高度较佳为0.01μm以上0.1μm以下,更佳为0.02μm以上0.05μm以下。在此情形时,保护片的易滑性变高。再者,微粒子在保护片形成时,片被延伸(微延伸),藉此,微粒子如上所述自表面突出而被设置。
上述微粒子的含量,相对于上述保护片,较佳为0.005质量%以上1质量%以下,更佳为0.01质量%以上0.5质量%以下,特佳为0.1质量%以上0.3质量%以下。
另外,上述微粒子不仅是在基质相中,也可在分散相中含有上述微粒子。上述分散相中含有的微粒子和上述基质相中含有的微粒子可以是相同的材质、最大突出高度及配合量。
<保护片>
该保护片是将形成基质相的耐热性丙烯酸系树脂,及形成分散相的丙烯酸系橡胶等的混合物例如被挤出成形而构成。此处,较佳为在该挤出成形时一边微延伸该保护片一边将其成形。再者,微延伸是指以延伸率10%以下左右进行延伸。再者,该微延伸步骤中的延伸率较佳为1%以上5%以下。为了实现该延伸率,例如在挤出成形时,可在拉伸经冷却成形的片的拉伸速度比熔融材料被挤出的挤出速度大0.3%的状态来进行挤出成形。如上所述,藉由进行挤出后微延伸,微粒子变得容易以自保护片的表面突出的状态来配置,可使保护片的易滑性提高。又,因为微延伸,故可维持保护片的透明性。再者,该微延伸步骤虽可进行于双轴方向微延伸的双轴延伸,但较佳为设为单轴延伸。
该保护片的厚度较佳为15μm以上400μm以下,更佳为20μm以上300μm以下,再更佳40μm以上200μm以下,特佳为40μm以上150μm以下。藉由将保护片的厚度定为上述范围,可赋予保护片充分的韧性,且可容易进行保护片的卷回等使用性会提升。
使用该保护片与偏光元件贴合而制成的偏光板的厚度,较佳为150μm以上800μm以下,更佳为180μm以上700μm以下,再更佳为200μm以上600μm以下。藉由将偏光板的厚度定为上述范围,可赋予保护片充分的韧性,且可容易进行保护片的卷回等使用性会提升。
在该保护片中,平面方向的延迟值(Re)较佳为0nm以上15nm以下。又,厚度方向的延迟值(Rth)较佳为-15nm以上0nm以下。此处,上述平面方向的延迟值(Re)及厚度方向的延迟值(Rth)分别以一般式(a)及(b)定义。
Re1=(nx1-ny1)xd[nm](a)
Rth1={(nx1+ny1)/2-nz1}xd[nm](b)
此处,nx1是保护片的平面方向的主折射率。ny1是与nx1垂直方向的折射率。nz1是保护片的厚度方向的主折射率。d是保护片的厚度。
该保护片较佳为在单面或两面实施有消光加工。藉此,可发挥经由接着剂等将实施有消光加工的面贴附于其他的构件变得容易的效果。例如,藉由水是接着剂将实施有消光加工的面接着于片状偏光元件的一个面,藉此可使该保护片稳固地接着于偏光元件而制造偏光板。
该保护片较佳为具备积层于单面的硬涂层。藉由硬涂层,可提高该保护片的耐擦伤性。又,较佳为藉由涂布丙烯酸系涂料来形成该硬涂层。藉此,可维持该保护片的透明性。
再者,该保护片的雾度并无特别限制,较佳为3%以下,更佳为2%以下。
<偏光板>
该保护片也可用作为偏光板保护片。图1是本发明的实施型态的偏光板的剖面图。如图1所示,偏光板具有一对的保护片1,及夹在一对的保护片1间的板状偏光板2。上述保护片1与偏光板2是藉由水性糊剂等接着剂(省略图示)而被贴附。例如,一对的保护片1分别经由接着剂层而积层于偏光元件2的两面,藉此,形成偏光板。
<液晶显示元件>
具备上述保护片1的偏光板可在液晶显示装置中使用。图2是本发明的实施型态的液晶显示元件的剖面图。如图2所示,液晶显示元件具有液晶面板3、在液晶面板3的两面各自配置1片偏光板。偏光板是如上所述,为将一对的保护片1,及夹在于一对的保护片1间的板状偏光板2藉由接着剂而被积层的板。液晶面板3与一对的偏光板分别藉由紫外线效果型接着剂等接着剂而被贴附。
另外,本发明并不限定于上述实施形态,可做各种的设计变更,可在该保护片的单面或两面施以消光加工。藉此能发挥易于将施有消光加工的面经由接着剂等贴附于其他部材的效果。图3的偏光板中,在一对保护片1的各个单面形成有消光层5。而在此一对保护片1的消光层5之间配设有偏光元件2,消光层5与偏光元件2是由水系接着剂(省略图示)贴着。此消光层5可使用消光剂来形成,具体而言,可将含消光剂的涂布液涂布于保护片1的单面来形成消光层5。另外,消光剂可使用有机或无机的微小粒子,例如,二氧化硅、滑石、碳酸钙、沉降性硫酸钡、氧化铝、酸性白土、粘土、碳酸镁、碳黑、氧化锡、钛白(titane white)、尿素粉末树脂等。
又,如图3所示,也可采用在该保护片的单面积层有硬涂层6的构成。图3的偏光板方面,在一对保护片1之一,该保护片1的未与偏光元件2相对那一侧的面积层有硬涂层6。藉此,可提高该保护片1的耐擦伤性。又,上述硬涂层6是由涂布丙烯酸系涂料所形成。藉此也可确保硬涂层6的透明性,可维持保护片1的透明性。
以下,基于本发明实施例具体说明,本发明并不限定于该等实施例。
<耐热性丙烯酸系树脂的制造>
[合成例1]
(耐热性丙烯酸系树脂(A-1):
(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-甲基丙烯酸-主链6元环内酯)的合成)
调制由以下成分所构成的混合液:作为单体的甲基丙烯酸甲酯35质量份、苯乙烯25质量份、α-羟甲基丙烯酸甲酯15质量份及甲基丙烯酸8质量份、作为聚合反应溶剂的间二甲苯20质量份,作为聚合起始剂的日本油脂公司制“PERHEXA C”(1,1-二(三级丁过氧)环己烷)50质量ppm、以及作为分子量调节剂的正辛硫醇1500质量ppm。将此混合液以1.5L/小时的进料速度连续供给至内容量3L的附夹套(jacket)的完全混合反应器,以125℃的温度进行聚合反应。将来自上述反应器的聚合反应液再连续地供给至进一步设定成260℃温度且滞留时间2小时的高温脱气装置,藉此进行从键结于共聚物主链的羟甲基与甲氧基羰基脱水的反应即主链6元环内酯的生成反应及未反应物的除去。其后,藉由进行处理获得耐热性丙烯酸系树脂(A-1)。针对此耐热性丙烯酸系树脂(A-1),进行中和滴定、IR光谱、及13C-NMR的分析的结果,来自甲基丙烯酸甲酯的结构单位、来自苯乙烯的结构单位、主链6元环内酯含有结构单位、及来自甲基丙烯酸的结构单位的各个含有率为45质量%,30质量%,18质量%及7质量%。又,耐热性丙烯酸系树脂(A-1)的熔融流动率值(ASTM-D1238;230℃,3.8kg荷重)为1.1g/10分钟,玻璃转移温度(Tg)为135℃,折射率为1.528。
[合成例2]
(耐热性丙烯酸系树脂(A-2):
(甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸-主链6元环内酯)的合成)
调制由以下成分所构成的混合液:作为单体的甲基丙烯酸甲酯48质量份、α-甲基苯乙烯18质量份、α-羟甲基丙烯酸甲酯8质量份及甲基丙烯酸5质量份、作为聚合反应溶剂的三级丁醇40质量份、作为聚合起始剂的1,1-二(三级丁过氧)-3,3,5-三甲环己烷500质量ppm、以及作为分子量调节剂的正辛硫醇200质量ppm所构成的混合液。将此混合液以1.5L/小时的进料速度连续供给至内容量3L的附夹套(jacket)的完全混合反应器,以125℃的温度进行聚合反应。将来自上述反应器的聚合反应液再连续地供给至设定成260℃温度且滞留时间2小时的高温脱气装置,藉此进行主链6元环内酯生成反应及未反应物的除去。其后,藉由进行处理获得耐热性丙烯酸系树脂(A-2)。针对此耐热性丙烯酸系树脂(A-2),进行中和滴定、IR光谱、及13C-NMR的分析的结果,来自甲基丙烯酸甲酯的结构单位、来自α-甲基苯乙烯的结构单位,主链含有6元环内酯结构单位,及来自甲基丙烯酸的结构单位的各个含有率为80质量%,11质量%,6质量%及3质量%。又,耐热性丙烯酸系树脂(A-2)的熔融流动率値(ASTM-D1238;230℃,3.8kg荷重)为1.5g/10分钟,玻璃转移温度(Tg)为132℃,折射率为1.504。
<丙烯酸系橡胶的制造>
[合成例3]
(三层结构的丙烯酸系橡胶微粒子)
将离子交换水300质量份填入附搅拌机的反应容器,一边进行氮取代,一边升温至70℃后,添加二己基磺基琥珀酸钠0.3质量份、过硫酸钾0.3质量份。接着加入由作为单体的甲基丙烯酸甲酯23质量份、正丙烯酸-正丁酯2质量份、及甲基丙烯酸烯丙酯0.03质量份所构成的混合物,保持1小时以使聚合反应完成。接着再以2小时添加由作为单体的丙烯酸正丁酯22质量份、苯乙烯28质量份、及甲基丙烯酸烯丙酯1.0质量份所构成的混合物之后,保持2小时以使反应完成。并且,再以1小时添加由作为单体的甲基丙烯酸甲酯22质量份及丙烯酸正丁酯3质量份、以及作为分子量调节剂的正辛硫醇0.05质量份所构成的单体混合物之后,保持1小时以使得反应完成。将所得的乳胶(latex),使用硫酸钠作为盐析剂进行盐析之后,脱水、水洗、脱水及干燥,获得粉体形态的丙烯酸系橡胶(B-1)。所得的丙烯酸系橡胶微粒子(B-1)的粒径为45nm,又,折射率为1.519。
[合成例4]
(二层结构的丙烯酸系橡胶微粒子的合成)
将离子交换水300质量份填入附搅拌机的反应容器,一边进行氮取代一边升温至70℃后,添加二己基磺基琥珀酸钠0.3质量份、过硫酸钾0.3质量份。接着,以2小时添加由作为单体的丙烯酸正丁酯24质量份、苯乙烯28质量份、及甲基丙烯酸烯丙酯2.0质量份所构成的混合物后,保持2小时以使反应完成。接着,以1小时添加由作为单体的甲基丙烯酸甲酯45质量份及丙烯酸正丁酯3质量份、作为分子量调节剂的正辛硫醇0.05质量份所构成的混合物后,保持1小时以使反应完成。将所得的乳胶(latex),使用硫酸钠作为盐析剂进行盐析后,脱水、水洗、脱水及干燥,获得粉体形态的二层结构的丙烯酸系橡胶微粒子(B-2)。所得的丙烯酸系橡胶微粒子(B-2)的粒径为49nm,又,折射率为1.518。
<制造保护片>
[实施例1]
将上述合成例中得到的耐热性丙烯酸系树脂(A-1)45质量份、(A-2)15重量份、丙烯酸系橡胶微粒子(B-1)20质量份、(B-2)20质量份进行干式混合后,添加用于赋予保护片1的表面滑性性能的微粒子0.3重量%,使用T膜装载挤出机一边调整螺旋回转数、挤出机的料缸内树脂温度、T膜温度,一边进行微延伸(延伸率3%)而成形,藉此得到实施例1的保护片。
[实施例2~6]
在实施例2中,将实施例1中添加之0.3重量%微粒子变更成添加0.2重量%,在实施例3中变更成添加0.18重量%,在实施例4中变更成添加0.15重量%,在实施例5中变更成添加0.12重量%,在实施例6中变更成添加0.1重量%。藉此,得到各实施例的保护片。
[比较例]
又,在比较例中,不添加于实施例1中添加的0.3重量%微粒子。藉此,得到比较例的保护片。
[评价]
在10个地方测定实施例1~6及比较例的保护片的表面粗糙度Ra来计算出各保护片的平均表面粗糙度。将各保护片的平均表面粗糙度表示于下述表1。
表1
(3%延伸)
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例 | |
添加量(重量%) | 0.3 | 0.2 | 0.18 | 0.015 | 0.13 | 0.1 | 0 |
表面粗糙度Ra(μm) | 0.050 | 0.063 | 0.081 | 0.095 | 0.082 | 0.053 | 0.047 |
由上述表1可清楚知道,添加有微粒子0.15重量%的保护片的表面粗糙度为最大。又,可知:若为特定的添加量则即使添加量增加表面粗糙度也不会增大,若添加量为0.1重量%以上0.2重量%以下,则可得到较佳的表面粗糙度,进而若添加量为0.13重量%以上0.18重量%以下,则可得到更佳的表面粗糙度。
[实施例7~11]
在实施例7中,将实施例4中延伸率3%变更为延伸率0.5%,在实施例8中变更为延伸率1%,在实施例9中变更为延伸率5%,在实施例10中变更为延伸率7%,在实施例11中变更为延伸率10%。藉此,得到各实施例的保护片。
[评价]
在10个地方测定实施例7~11及实施例4的保护片的表面粗糙度Ra来计算出各保护片的平均表面粗糙度,且测定雾度。再者,雾度是使用SugaTest Instruments股份有限公司制造的双光束式haze computer(HZ-2)来进行测定。将各保护片的结果表示于下述表2。
表2
(添加0.15重量%)
实施例7 | 实施例8 | 实施例4 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | |
延伸率(%) | 0.5 | 1 | 3 | 5 | 7 | 10 |
表面粗糙度Ra(μm) | 0.075 | 0.092 | 0.095 | 0.097 | 0.105 | 0.112 |
雾度(%) | 1.8 | 1.91 | 1.92 | 1.95 | 2.05 | 2.31 |
由上述表2可清楚知道,虽然延伸率为0.5%也可得到特定的表面粗糙度,但藉由使延伸率为1%以上,可得到更佳充分的表面粗糙度。又,可知:若延伸率为10%,虽然可得到充分的表面粗糙度,但雾度变大。因此,为了使雾度在2%左右,延伸率较佳为7%以下,进而为了使雾度在2%以下,延伸率更佳为5%以下。
(产业利用性)
本发明的偏光板可利用作为组装到液晶显示装置的液晶显示元件的零件。本发明的保护片可利用作为偏光板的零件
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人元,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (7)
1.一种保护片,其特征在于,其是具有含耐热性丙烯酸系树脂作为主聚合物的基质相、及含丙烯酸系橡胶作为主聚合物的分散相的海岛结构保护片,
该基质相含有微粒子,
所述微粒子的平均粒径为0.005μm以上2μm以下,含量为0.005质量%以上1质量%以下,
且藉由挤出后以1%以上5%以下的延伸率进行微延伸而将片成形为所述微粒子自表面突出,
所述微粒子的最大突出高度为0.01μm以上0.1μm以下。
2.根据权利要求1所述的保护片,其特征在于,其中所述的分散相的含量为5质量%以上40质量%以下。
3.根据权利要求1所述的保护片,其特征在于,其中,平面方向的延迟值为0nm以上15nm以下,厚度方向的延迟值为-15nm以上0nm以下。
4.根据权利要求1所述的保护片,其特征在于,其中所述的耐热性丙烯酸系树脂在主链具有环结构。
5.根据权利要求1所述的保护片,其特征在于,其中,在单面或两面实施有消光加工。
6.根据权利要求1所述的保护片,其特征在于,其具备积层于单面的硬涂层,该硬涂层是藉由涂布丙烯酸系涂料而形成。
7.一种偏光板,其特征在于其具备片状偏光元件、及藉接着剂层积层于该偏光元件两面的根据权利要求1所述的一对保护片。
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