CN104395792A - 多层光学膜,其制备方法和包括所述多层光学膜的偏光片 - Google Patents

多层光学膜,其制备方法和包括所述多层光学膜的偏光片 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种多层光学膜，相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，所述多层光学膜包括：由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层；由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层；和由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层，还涉及制备所述多层光学膜的方法和包括所述多层光学膜的偏光板。

Description

多层光学膜,其制备方法和包括所述多层光学膜的偏光片
技术领域
本发明涉及一种多层光学膜，其制备方法和包括所述多层光学膜的偏光片。
背景技术
根据近年来的光学技术的发展，已经提出了替代阴极射线管(CRT)的用于显示器件的多种光学技术，如等离子体显示面板(PDP)、液晶显示器件(LCD)、有机电致发光器件(OED)等，并且已经进入市场。同时，多种聚合物膜，如偏光膜、偏光保护膜、延迟膜、导光板和塑料基板被用于这种显示器件。用于这种显示器件的材料所需的特性需要有待进一步提高。
同时，在图像显示器件(如液晶显示器件)中目前使用的偏光板中，三乙酰纤维素膜(下文中，称作TAC膜)通常被用作用于保护聚乙烯醇偏光片的保护膜。然而，由于TAC膜不具有足够的耐湿性和耐热性，在高温和高湿度的条件下使用TAC膜的情况下，由于膜的变形，偏光板的特性(如偏振度或色彩性能)可能劣化。因此，近来，已经提出使用具有优异的耐湿性和耐热性的透明丙烯酸树脂膜作为偏光片保护膜的材料来代替使用TAC膜的方法。
此外，已经提出了向这种丙烯酸膜加入紫外线吸收剂的技术以提供紫外线吸收功能，由此防止偏光片被紫外线劣化。在根据现有技术的丙烯酸膜的情况下，已知基于苯并***的化合物、基于苯甲酮的化合物、基于苯并三嗪的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物、基于水杨酸的化合物等可以被用作紫外线吸收剂。
然而，由于大多数已知的紫外线吸收剂在高温加工操作中可以分解，紫外线吸收性能可能劣化，以及此外，由于紫外线吸收剂的热解，树脂和膜可能黄化。
特别地，由于基于苯并三嗪的化合物在紫外线B区(315nm至280nm)可以具有高的吸收度，而在紫外线A区(400nm至315nm)具有低的吸收度，需要加入过量的基于苯并三嗪的化合物。然而，当如上所述加入过量紫外线吸收剂时，在制备丙烯酸膜的工艺中通过接收挤出机的高温和高压而熔融的丙烯酸树脂通过T-模之后在铸轧工艺中突然冷却的情况下，可能会发生过度迁移现象，即，其中紫外线吸收剂可以分解并且释放至膜的外表面而玷污压延辊(casting roll)的现象。结果，热解的紫外线吸收剂还可以玷污所述膜，因此，导致膜的外观缺陷。
而且，由于在本领域中公知的紫外线吸收剂可以具有低的分子量程度和低的玻璃化转变温度，在其中加入大量的这种紫外线吸收剂的情况下，所述组合物的玻璃化转变温度可能会显著下降，使得耐热性可能下降，或者由此光学膜的光学性能受到负面影响。
因此，需要开发如下技术：允许制备具有优异的紫外线吸收率和高的玻璃化转变温度(Tg)的光学膜，且同时不会发生变色和污染。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供了一种具有优异的耐热性和优异的紫外线吸收率且同时具有高经济可行性的多层光学膜，制备所述多层光学膜的方法和包括所述多层光学膜的偏光板。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了一种多层光学膜，相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，其包括：由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层；由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层；和由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备多层光学膜的方法，所述方法包括如下步骤：相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，共挤出由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层、由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层，和由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层，并拉伸所述共挤出膜。
根据本发明的一个方面，提供了一种偏光板，其包括：偏光片；设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，其中，所述保护膜为如上所述的多层光学膜。
有益效果
根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜可以具有优异的耐热性和优异的紫外线吸收率，同时具有高经济可行性。
此外，在制备根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜的方法中，可以将制备膜的工艺和拉伸所述膜的工艺设置为连续的方式，由此可以有利于允许提升生产率，以及制备具有所需程度的紫外线透光率的光学膜，而无需单独的额外的工艺，由此具有高经济可行性。由此制备的光学膜可以具有显著高程度的机械强度和抗冲击强度。
此外，根据本发明的一个实施方式的偏光板可以包括偏光片和设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，以及在这种情况下，所述保护膜可以为包括第一膜层、第二膜层和第三膜层的多层光学膜，并且其耐久性优异。
附图说明
图1为显示根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜的实施例的图。
具体实施方式
在下文中，将更加详细地描述本发明的示例性的实施方式。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，而不能解释成限于在本文中设定的具体的实施方式。而是，提供这些实施方式从而使得本发明更彻底和完整，并且向本领域的技术人员传达本发明的范围。在所述附图中，为了清楚起见，元件的形状或尺寸可能被放大。
作为反复研究以开发具有高紫外线光屏蔽效果、优异的透明性和颜色，耐热性和优异的经济可行性的光学膜的结果，本发明的发明人开发了根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜。
换言之，本发明的发明人通过以多层的形式和在各膜层中选择性地使用紫外线(UV)吸收剂的类型和成分制备光学膜来完成根据本发明的一个示例性的实施方式的具有高紫外线吸收率同时具有高经济可行性和热稳定性的多层光学膜。
本发明的一个示例性的实施方式可以提供了一种多层光学膜，相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，所述多层光学膜包括：由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层；由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层；和由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层。
图1为公开了根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜的实施例。如在图1中所示，根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜可以具有第一膜层10、第二膜层20和第三膜层30的多层结构。具有这种多层结构的光学膜的优势在于其可以通过差异化各膜层的组成来制备。也就是，第一膜层和第三膜层可以包含具有优异的耐热性的基于三嗪的紫外线吸收剂，以及第二膜可以包含具有优异的紫外线吸收率且选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂，从而可以制备具有优异的耐热性和优异的紫外线吸收率的光学膜。特别地，即使其中少量的非常昂贵的基于三嗪的紫外线吸收剂被用于如上所述的多层光学膜的部分层中，由于可以得到具有优异的耐热性的光学膜，仍可以降低所述光学膜的制备成本以具有显著的经济优势。
同时，在形成第一膜层和第三膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物中，相对于100重量份的所述热塑性丙烯酸树脂组合物，所述基于三嗪的紫外线吸收剂的含量可以为0.01至2.0重量份。当在第一膜层和第三膜层中包含的基于三嗪的紫外线吸收剂的含量符合所述数量范围时，在其中在制备丙烯酸膜的工艺中通过接收挤出机的高温和高压而熔融的丙烯酸树脂通过T-模之后在铸轧工艺中突然冷却的情况下，由于迁移现象(其中紫外线吸收剂可能分解，以及可能释放至膜的外面而玷污在压延辊上)可能不会发生，可以防止所述紫外线吸收剂成为膜的污染物的情况。结果，可以得到具有优异的外部特性且同时具有优异紫外线吸收率的多层光学膜。此外，即使在其中少量的非常昂贵的基于三嗪的紫外线吸收剂加入到如上所述的多层光学膜中，由于可以得到具有优异的耐热性的光学膜，可以降低所述光学膜的制备成本以允许提高生产率。
此外，在形成第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物中，相对于100重量份的所述热塑性丙烯酸树脂组合物，可以包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂。当在第二膜层中包含的所述紫外线吸收剂的含量符合上述数量范围时，由于可以防止玻璃化转变温度的急剧下降，就耐热性和紫外线吸收率而言，根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜可以是非常优异的。
特别地，在本发明的一个示例性的实施方式中，在其中在第一膜层和第三膜层中包含的紫外线吸收剂的含量超过所述数量范围而加入过量的紫外线吸收剂的情况下，或者在其中在第二膜层中包含的紫外线吸收剂的含量超过所述数量范围而加入过量的紫外线吸收剂的情况下，可能会显著地产生分别形成第一膜层和第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物的熔融粘度的差异，或者分别形成第三膜层和第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物的熔融粘度的差异，而在这种情况下，在所述多层光学膜的各自的界面上可能形成波纹图案，而因此劣化所述膜的外观特性。
同时，在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在第一膜层和第三膜层中包含的基于三嗪的紫外线吸收剂的物质不受特别限制，只要其紫外线吸收率在280nm至400nm的波长范围内可以为10％至80％即可。例如，所述基于三嗪的紫外线吸收剂可以为选自包含羟基的基于苯并三嗪的化合物和包含至少一个具有1至20个碳原子的有机残基的基于苯并三嗪的化合物中的至少一种。如上所述，在其中所述基于苯并三嗪的化合物包含羟基或至少一个具有1至20个碳原子的有机残基的情况下，由于所述基于三嗪的紫外线吸收剂的最大吸收波长λmax可以偏移至与380nm的波长带相邻的长波长区域，就显著降低在所述膜中包含的紫外线吸收剂的含量而言，这种情况是非常有利的。
特别地，在形成第一膜层和第三膜层的所述热塑性丙烯酸树脂组合物中包含的基于三嗪的紫外线吸收剂可以具有300至2,000的重均分子量。当所述基于三嗪的紫外线吸收剂的分子量符合所述数量范围时，所述紫外线吸收剂对于热塑性丙烯酸树脂组合物的相容性可以是优异的，而因此形成的第一和第三膜层可以具有优异的机械性能和热性能。
同时，在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在所述光学膜的厚度为60μm的情况下，第一膜层和第三膜层在380nm的波长下可以具有10％至30％的直射透光率(straight light transmittance)。已知380nm的波长区域为UVA区域。在此，由于所述波长区域的光不能在臭氧层中被吸收，其强度仍然非常高，必须屏蔽所述波长区域的光。因此，在其中在上述条件下第一膜层和第三膜层的直射透光率符合所述数量范围的情况下，可以得到具有优异的紫外线吸收率，特别是在UVA区域的紫外线吸收率的光学膜。
此外，在所述光学膜的厚度为60μm的情况下，第一膜层和第三膜层在290nm的波长下可以具有3％至12％的直射透光率。已知290nm的波长区域为UVB区域。在此，由于在所述波长区域的大部分光可以在臭氧层中被吸收，但是由于短波长，在所述波长区域的光能可以很强，即使在少量的光到达地面的情况下，也需要屏蔽所述波长区域的光。因此，在其中在上述条件下第一膜层和第三膜层的直射透光率符合所述数量范围的情况下，可以得到具有优异的紫外线吸收率，特别是在UVB区域的紫外线吸收率的光学膜。
在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在第二膜层中包含的紫外线吸收剂的物质不受特别限制，只要其紫外线吸收率在280nm至400nm的波长范围内可以为10％至80％即可。例如，在第二膜层中包含的紫外线吸收剂可以为选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种。特别地，在本发明的一个示例性的实施方式中，在其中第二膜层中包含的紫外线吸收剂为选自包含羟基、丙烯腈基团和氯元素的基于***的化合物，和包含至少一个具有1至20个碳原子的有机残基的基于***的化合物等中的至少一种的情况下，这种情况可能是优选的，因为可以提高所述光学膜的紫外线吸收率，换言之，可以得到具有所需的紫外线吸收率同时包含显著减少量的紫外线吸收剂的光学膜。
此外，在形成第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物中包含的紫外线吸收剂可以具有100至1,000或200至800的重均分子量。当在第二膜层中包含的紫外线吸收剂的重均分子量符合所述数量范围时，所述紫外线吸收剂的热稳定性可以是优异的，而因此，所述树脂组合物的热稳定性可以是优异的。而且，在所述情况下，由于所述紫外线吸收剂的高沸点，可以容易地控制加入到第二膜层中的紫外线吸收剂的量，而由此形成的第二膜层具有优异的机械性能和热性能。
同时，在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在所述光学膜的厚度为60μm的情况下，第二膜层在380nm的波长下可以具有1％至15％的直射透光率。在其中在上述条件下第二膜层的直射透光率符合所述数量范围的情况下，可以防止紫外线(特别是在UVA区域的紫外线)导致的偏光元件的变性，可以防止由于在UVA区域的紫外线对偏光片的光学性能的不利影响。
此外，在所述光学膜的厚度为60μm的情况下，第二膜层在290nm的波长下可以具有0.1％至7％的直射透光率。在其中在上述条件下第二膜层的直射透光率符合所述数量范围的情况下，可以防止紫外线(特别是在UVB区域的紫外线)导致的偏光元件的变性，可以防止由于在UVB区域的紫外线对偏光片的光学性能的不利影响。
同时，在所述热塑性丙烯酸树脂组合物中，热塑性丙烯酸树脂可以包含含有(a)基于(甲基)丙烯酸酯烷基酯的单元和(b)基于苯乙烯的单元的共聚物。此外，所述热塑性丙烯酸树脂在其主链结构上可以进一步包含具有碳酸酯单元的芳族树脂。
在本发明的一个示例性的实施方式中，在拉伸工艺中，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可以为所述膜提供少量的负的面内延迟(Rin)和负的厚度方向延迟(Rth)，以及所述基于苯乙烯的单元可以为所述膜提供大量的负的面内延迟(Rin)和负的厚度方向延迟(Rth)。同时，在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂可以提供正的面内延迟(Rin)特性和正的厚度方向延迟(Rth)特性。
在此，所述负的面内延迟表示在相对所述膜的拉伸方向的垂直方向上的最高的面内折射率，正的面内延迟表示在拉伸方向上的最高的折射率，负的厚度方向延迟表示在厚度方向的折射率大于在面内方向的平均折射率，以及正的厚度方向延迟表示在面内方向的平均折射率大于在厚度方向的折射率。
由于如上所述的各单元的特性，相应制备的光学膜的延迟特性可以根据组分、拉伸方向、拉伸率和各部件的拉伸方法而变化。因此，在本发明的一个示例性的实施方式中，通过控制组分和各部件的拉伸方法可以制备能够被用作零(0)延迟膜(即保护膜)的多层光学膜。
同时，在本说明书中，术语共聚物表示：在说明书中被称作“单元”的成分(element)作为单体被聚合，并且作为重复单元包含在共聚物树脂中。在说明书中，所述共聚物可以为嵌段共聚物或无规共聚物，但是共聚物形式不限于此。
此外，在说明书中，“基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元”同时包含“基于丙烯酸烷基酯的单元”和“基于甲基丙烯酸烷基酯的单元”，而不受限制，但是考虑到光学透明性、相容性、加工性和生产率，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的烷基部分可以具有1至10个碳原子，优选可以具有1至4个碳原子，更优选地，可以为甲基或乙基。更特别地，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元可以为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸环己酯，但是不限于此。
在这种情况下，相对于100重量份的所述共聚物，所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的含量可以为70至98重量份，优选82至97重量份。当所述含量符合所述数量范围时，可以得到具有优异的透光率和耐热性的光学膜，并且可以显著降低在拉伸过程中产生的双折射。
接着，在本发明的一个示例性的实施方式中，(b)所述基于苯乙烯的单元可以提高各单体之间的聚合效率，以及由于使用包含所述基于苯乙烯的单元的树脂组合物形成的膜可以进一步容易地控制拉伸延迟，所以可以得到具有优异的双折射的零延迟膜。
在这种情况下，(b)所述基于苯乙烯的单元可以为未取代的苯乙烯单体或取代的苯乙烯单体。所述取代的苯乙烯单体可以为被取代基取代的苯乙烯，所述取代基包括在苯环上的脂肪族烃基或杂原子，或者乙烯基。例如，所述取代的苯乙烯单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、顺式-β-甲基苯乙烯、反式-β-甲基苯乙烯、4-甲基-α-甲基苯乙烯、4-氟-α-甲基苯乙烯、4-氯-α-甲基苯乙烯、4-溴-α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、八氯苯乙烯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、α-溴苯乙烯和β-溴苯乙烯中的至少一种，但是不限于此。优选地，可以使用被C1-4烷基或卤素取代的苯乙烯。更特别地，基于苯乙烯的单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯和对氯苯乙烯中的至少一种。更优选地，所述基于苯乙烯的单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少一种。
相对于100重量份的所述共聚物，所述苯乙烯的含量可以为，优选0.1至10重量份，更优选0.5至5重量份。当所述含量符合所述数量范围时，可以容易地控制所述膜的拉伸延迟，以及可以得到所述膜的更优选的光学特性。
同时，在本发明的一个示例性的实施方式中，在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂可以包含5至10,000个由下面的化学式1表示的单元：
[化学式I]
其中，X为包含至少一个苯环的二价基团，更优选为选自下面的结构式中的二价基团。
同时，可以加入在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂以控制延迟，以及相对于100重量份的总的热塑性丙烯酸树脂组合物，包含所述芳族树脂的量可以为大约1至5重量份。当在其主链上具有碳酸酯的芳族树脂的含量低于所述范围时，拉伸膜的厚度方向延迟可以正方向上增加。当在其主链上具有碳酸酯的芳族树脂的含量超过所述范围时，拉伸膜的厚度方向延迟可以负方向上增加。此外，当所述芳族树脂的含量超过10重量份时，其对于热塑性丙烯酸树脂组合物的相容性可能下降，导致白化的情况(whitening event)。因此，当在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂的含量符合所述数量范围时，通过控制其含量可以加入所述芳族树脂使得由下面[式1]定义的面内延迟(Rin)的绝对值和由下面[式2]定义的厚度方向延迟(Rth)的绝对值分别为5nm，优选3nm，更优选0。
[式1]Rin＝(nx-ny)×d，
[式2]Rth＝(nz-ny)×d
其中，nx为所述光学膜的最大面内折射率，
ny为垂直于nx方向的方向上的光学膜的面内折射率，
nz为所述膜的厚度折射率，以及
d为所述膜的厚度。
在这种情况下，包含所述共聚物树脂和在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂的树脂组合物可以通过本技术领域通常已知的方法(如混合法)制备。
此外，考虑到所述共聚物包含(a)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和(b)基于苯乙烯的单元的共聚物可以为使用所述共聚物制备的膜提供优异的耐热性，所述共聚物可以进一步包含：(c)被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元。所述杂环单元可以选自马来酸酐、马来酰亚胺、戊二酸酐、戊二酰亚胺、内酯和内酰胺。此外，在其中(c)被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元和(a)所述基于(甲基)丙烯酸烷基酯单元构成所述共聚物的情况下，可以提高所述共聚物树脂和在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂的相容性。
同时，更特别地，(c)被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元可以为，例如，马来酰亚胺衍生物，如乙基马来酰亚胺、正丁基马来酰亚胺、叔丁基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺等。特别地，(c)被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元可以为苯基马来酰亚胺单元。因为所述苯基马来酰亚胺单元可以具有常规的化学单体结构，由于其中取代的苯基基团的效应，使得可以有利于与(a)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和(b)基于苯乙烯的单元的共聚物的形成，可以提高耐热性，以及聚合所需时间可以相对短。
同时，苯基马来酰亚胺单元的具体实例可以为选自苯基马来酰亚胺、硝基-苯基马来酰亚胺、单氯苯基马来酰亚胺、二氯苯基马来酰亚胺、单甲基苯基马来酰亚胺、二甲基苯基马来酰亚胺和乙基甲基苯基马来酰亚胺中的至少一种。
在这种情况下，相对于100重量份的所述共聚物树脂，(c)被至少一个羰基取代的3至6-元杂环单元的含量可以为0.1至10重量份。当被至少一个羰基取代的3至6元杂环单元符合上述数量范围时，所述光学膜的耐热性可以是优异的，树脂特性可能易碎，由此防止相应制备的光学膜变得易碎。
同时，在本发明的一个示例性的实施方式中，所述热塑性丙烯酸共聚物可以进一步包含基于丙烯酸烷基酯的单元，从而为所述树脂组合物赋予聚合稳定性和热稳定性，并为拉伸膜赋予韧性。由于引入这种结构单元，可以提高成型性(如剥离性等)，可以防止在加工过程中由热导致的重量下降，使得可以得到具有优异的耐热性的组合物。
在这种情况下，所述基于丙烯酸烷基酯的单元的烷基部分可以为环烷基或取代的环烷基，以及可以具有大约1至10个碳原子，优选大约1至6个碳原子。更优选地，基于丙烯酸烷基酯的单元的烷基部分可以为甲基或乙基。特别地，所述基于丙烯酸烷基酯的单元可以为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸羟甲酯或丙烯酸羟乙酯，但是不限于此。
相对于100重量份的所述热塑性丙烯酸共聚物，所述基于丙烯酸烷基酯的单元的含量可以为0.1至5重量份，优选0.5至3.0重量份。当所述基于丙烯酸烷基酯的单元的含量符合上述范围时，其可能是非常有利的，因为在所述聚合物的形成过程中有利于(a)基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和(c)被至少一个羰基取代的3至6元杂环单元之间的聚合，可以克服在树脂熔融过程中可能导致的热解现象，以及在拉伸所述膜时可以赋予膜韧性以促进拉伸过程。
同时，在其中在本发明的示例性的实施方式中使用的热塑性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为70℃以上，可以非常合适地使用所述热塑性丙烯酸树脂。为了进一步抑制粒料的吸湿性，所述热塑性丙烯酸树脂的的玻璃化转变温度可以优选为110℃以上，例如，115℃以上，120℃以上或125℃以上。当所述热塑性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度升高时，由于粒料的融合开始温度可能升高，在进一步升高的温度下可以制备所述粒料。因此，可以制备含有少量水的热塑性丙烯酸树脂粒料。
然后，紫外线(UV)吸收剂的形状不受特别限制。例如，所述紫外线(UV)吸收剂可以具有粉末形式、粒料形式、片形式或液体形式。
在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，构成各膜层的膜的玻璃化转变温度之间的差异可以为2℃以下。当构成各自膜层的膜的玻璃化转变温度之间的差异符合上述数量范围时，可以防止由于膨胀系数的差异导致的多层光学膜发生弯曲或卷曲。
在根据本发明的示例性的实施方式的多层光学膜中，在380nm的波长下的紫外线透光率可以为0.1％至10％。当所述紫外线透光率符合在380nm的波长下的数量范围时，其表示在400nm至800nm的可见光区域，特别在400nm的波长带附近，可以显示优异的紫外线吸收率。因此，可以防止在400nm的波长带附近的透光率的下降，可以提高使用所述多层光学膜的偏光板的耐久性。关于此，在其中紫外线透过程度在400nm的波长带附近增加的情况下，换言之，在其中透光率的程度下降的情况下，相对的红色光可能是显著的，可能发生其中膜变黄的黄变现象，使得可能发生偏光板的中颜色改变和偏光元件变性。
根据本发明的示例性实施方式的多层光学膜可以通过共挤出第一膜层、第二膜层和第三膜层而形成。在其中通过如上所述的共挤出工艺制备所述多层光学膜的情况下，可以制备具有所需的紫外线透光率的光学膜，而无需额外的工艺，并且可以容易地调节各层的厚度和紫外线吸收剂的含量。
在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在其中所述光学膜的厚度为60μm的情况下，在550nm的波长下的直射透光率可以为80％以上，更特别为85％至100％。当在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下在550nm的波长下测量的直射透光率符合所述数量范围时，可以增加偏光板的透光率以允许优异的可视性，可以防止颜色变化，可以降低对比度(CR)以获得在液晶面板中优异的分辨率。
此外，在所述多层光学膜中，在其中所述光学膜的厚度为60μm的情况下，在380nm的波长下的直射透光率可以为0.1％至15％，更特别为0.1％至10％。当在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下在380nm的波长下测量的直射透光率符合所述数量范围时，紫外线吸收率，特别地在UVA区域的紫外线吸收率可以是优异的。因此，在将如上述的光学膜应用到偏光板的情况下，可以防止由于在UVA区域的紫外线导致的偏光元件的变性。
并且，在所述多层光学膜中，在其中所述光学膜的厚度为60μm的情况下，在290nm的波长下的直射透光率可以为0.01％至5％，更特别为0.01％至4％。当在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下在290nm的波长下测量的直射透光率符合所述数量范围时，紫外线吸收率，特别地在UVB区域的紫外线吸收率可以是优异的。因此，在将如上述的光学膜应用到偏光板的情况下，可以防止由于在UVB区域的紫外线导致的偏光元件的变性。
在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中，在第一膜层和第三膜层中包含的紫外线吸收剂成分相同，以及在第二膜层中包含的紫外线吸收剂成分不同于在第一膜层和第三膜层包含的那些成分。在各膜层中可以选择性地使用紫外线吸收剂的成分，其中，紫外线吸收率是优异的，并且可以展示高的经济可行性和热稳定性。
接着，将描述根据本发明的一个示例性实施方式的多层光学膜的制备方法。
在本发明的一个示例性的实施方式中，制备所述多层光学膜的方法可以包括共挤出如上所述的第一膜层、第二膜层和第三膜层，和拉伸所述共挤出膜。
在制备根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜的方法中，可以通过连续工艺提供第一膜层、第二膜层和第三膜层的共挤出工艺以得到多层光学膜，以及可以通过共挤出所述层来进行。更特别地，通过，例如共挤出T-模法、共挤出膨胀法、共挤出层压法等可以进行所述共挤出工艺，但是本发明不限于此。
特别地，通过共挤出T-模法可以实施第一膜层、第二膜层和第三膜层的共挤出工艺。例如，通过具有32Φ的直径和40的L/D的第一双轴挤出机可以挤出形成第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物，以及通过具有30Φ的直径和28的L/D的第二单轴挤出机可以挤出形成第一膜层和第三膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物。各自在第一挤出机和第二挤出机中熔融的树脂可以在挤出机之后的料仓单元中相遇以形成各熔融流动层，接着可以通过T-模形成为多层膜。在此，所述L/D指的是通过螺杆的总长度除以螺杆的直径得到的值。
同时，可以适当地选择实施共挤出工艺时的温度使得所述树脂具有适合于熔融挤出膜成型的熔融粘度。第一膜层、第二膜层和第三膜层的所有的挤出温度可以为220℃至290℃，或240℃至280℃。此外，在所述多层光学膜中，第一膜层和第二膜层的挤出温度的差异或第三膜层和第二膜层的挤出温度的差异可以为30℃以下或20℃以下，从而当在各膜层中的树脂在T-模或在料仓单元中彼此接触时抑制由于温度变化引起的树脂的熔融粘度过分变化而导致成型性劣化。
此外，形成第一膜层、第二层和第三膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物在265℃的熔融温度和100l/s的剪切速率的条件下的熔融粘度可以为200Pa·s至900Pa·s。在这种情况下，形成第一膜层和第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物的熔融粘度差异或形成第三膜层和第二膜层的热塑性丙烯酸树脂组合物的熔融粘度的差异可以为300Pa·s以下，优选50Pa·s至200Pa·s，从而确保成型，特别地是各层均一的厚度。当构成各膜层的熔融树脂的粘度差异超过300Pa·s时，由于剪切速率的差异，在各膜层之间的界面上可能形成波纹图案，从而劣化膜的外观特性。
在其中由于共挤出导致的热融合第一膜层、第二膜层和第三膜层彼此直接接触的状态下，在根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜中使用的热塑性丙烯酸树脂可以得到足够的粘结强度。此外，甚至在拉伸处理之后，可以保持第一膜层、第二膜层和第三膜层之间良好的粘结性能。
同时，在制备所述多层光学膜的方法中，所有的膜层不限于通过共挤出法制备，例如，通过涂布和固化法可以形成第一膜层或第三膜层。
接着，将描述所述共挤出膜的拉伸。
在制备根据本发明的一个示例性的实施方式的光学膜的方法中，在拉伸所述共挤出膜的过程中，拉伸工艺可以如下进行：可以分别进行机器方向(MD)的拉伸和横向(TD)拉伸，或者可以同时进行两个方向的拉伸。当进行机器方向(MD)拉伸和横向拉伸时，可以首先进行机器方向(MD)拉伸或横向(TD)拉伸，然后进行另一方向的拉伸。或者，可以同时进行机器方向(MD)拉伸和横向(TD)拉伸。可以以单级(single stage)或多级(multiple stage)进行拉伸。在机器方向(MD)拉伸的情况下，可以根据辊的速度差异进行拉伸，以及在横向(TD)拉伸的情况下，可以使用拉幅机。拉幅机的横杆初始角度(rail initiation angle)通常在10度以内以限制在横向(TD)拉伸时发生的弯曲现象(bowingphenomenon)，以及规则地控制光学轴的角度。通过多级实施横向(TD)拉伸可以得到抑制弯曲的效果。通过这种拉伸方法，可以控制所述膜的延迟特性。
在根据本发明的示例性的实施方式制备光学膜的方法中，在所述共挤出膜的拉伸过程中，在机器方向(MD)上的拉伸率可以为1.3倍至3.5倍，1.5倍至3.0倍或1.7倍至2.7倍。当在机器方向(MD)上的拉伸率符合所述数量范围时，膜的加工性可以是优异的，可以防止拉伸膜破裂。同时，在说明书中，机器方向(MD)指的是其中所述膜行进方向。
此外，在所述共挤出膜的拉伸过程中，在横向(TD)上的拉伸率可以为1.3倍至3.5倍，1.5倍至3.0倍或1.7倍至2.7倍。当在横向(TD)上的拉伸率符合所述数量范围时，所述膜的加工性可以是优异的，以及可以防止所述拉伸膜的破裂。同时，在说明书中，机器方向(MD)指的是其中所述膜行进方向。同时，在说明书中，横向(TD)指的是相对于其中膜行进方向垂直的方向。
同时，在根据本发明的示例性的实施方式的制备光学膜的方法中，在拉伸工艺中，就调整延迟而言，可以优选基于形成所述多层光学膜的各膜层的膜的玻璃化转变温度确定拉伸温度。特别地，所述拉伸温度可以在所述多层光学膜中包括的各膜层的最高玻璃化转变温度+30℃以下或+20℃以下的范围内。当所述拉伸温度符合所述数量范围时，所述光学膜的机械强度可以是优异的，以及可以防止在拉伸过程中膜的破裂。
在这种情况下，形成所述多层光学膜的各膜层的膜的所有玻璃化转变温度可以为110℃以上，特别地，110℃至180℃或120℃至150℃，从而确保热稳定性和拉伸性。
根据本发明的一个示例性的实施方式的制备光学膜的方法，由于制备膜的工艺和拉伸膜的工艺可以以连续方式设置，可以提高生产率，可以促进制备具有所需程度的紫外线透光率的光学膜，而无需额外单独的工艺，从而具有高的经济可行性。此外，由此制备的光学膜可以具有显著高程度的机械强度和抗冲击强度。
根据本发明的一个示例性的实施方式，其提供了一种偏光板，其包括：偏光片和设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，其中，所述保护膜为由第一膜层、第二膜层和第三膜层形成的多层光学膜。
根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜可以被用作偏光片保护膜。在这种情况下，可以改性所述多层光学膜的表面从而提高粘合性能。所述改性方法可以包括：通过电晕处理、等离子体处理、UV处理等处理所述保护膜的表面的方法，在所述保护膜的表面上形成底漆层的方法等。可以同时使用所述两种方法。底漆材料的种类不受特别限制，但是可以优选使用具有反应性官能团(如硅烷偶联剂)的化合物。
包括根据本发明的一个示例性的实施方式的多层光学膜作为保护膜的偏光板可以包括偏光片和设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，其中，所述保护膜可以为如上所述的多层光学膜。
同时，在根据本发明的一个示例性的实施方式的偏光板中，可以使用任意的偏光片而不受限制，只要其为在本领域中公知的偏光片即可。例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)形成的膜可以被用作偏光片。利用碘或二色性染料染色PVA膜可以制备偏光片，但是其制备方法不限于此。在说明书中，所述偏光片指的是其中没有包括保护膜的状态，以及偏光板指的是的其中包括偏光片和保护膜的状态。
使用粘合剂层可以实施所述偏光片和保护膜之间的粘合。在层压保护膜和偏光片时可使用的粘合剂的类型不受特别限制，只要它们在本领域中公知即可。例如，可以使用单组份或两组份聚乙烯醇(PVA)粘合剂、聚氨酯粘合剂、环氧粘合剂、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)粘合剂、热熔融粘合剂等。
此外，可以以如下方式实施偏光片与保护膜之间的粘合：使用辊涂布器、凹版印刷涂布器、棒涂布器、刮刀式涂布器、毛细管涂布器等首先涂布偏光片保护膜的表面或作为偏光片的PVA膜的表面，然后在所述粘合剂完全干燥之前使用层压辊在室温下热压或压制所述保护膜和偏光片。在使用热熔融粘合剂的情况下，需要使用热压辊。
此外，可以使用键合剂(bonding agent)，只要由此显示足够程度的结合强度即可。优选如下量的键合剂：在层压后键合剂的量足以允许由辐照到其上的热量或紫外线导致的固化操作，从而使键合剂的机械强度提高至粘合剂的程度。此外，所述键合剂可以优选具有其中界面粘结性较高的结合强度的程度，使得在附着有键合剂的两个膜的任意一个膜没有破裂的情况下不会发生分层。
特别地，可使用的键合剂的具体实例可以包括具有优异的光学透明度的键合剂，如基于天然橡胶、合成橡胶或弹性体、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯基烷基醚、聚丙烯酸酯、改性的基于聚烯烃的键合剂等，和其中固化剂(如异氰酸酯)加入到上述的键合剂中的可固化的键合剂。
如上所述根据本发明的一个示例性的实施方式的偏光板可以用于多种用途。特别地，所述偏光板可以优选用于包括用于液晶显示器(LCD)的偏光板和用于有机电致发光(EL)显示器的防反射偏光板的图像显示器件。此外，根据本发明的一个示例性的实施方式的偏光板可以应用于多种功能膜，例如，通过组合包括延迟板(如λ/4板、λ/2板等)、散光板、扩大视角板(viewing angleexpanding plate)、双折射增强板(brightness enhancement plate)和反射板(reflector plate)的多种光学层而制备的复合偏光板。
结合层(bonding layer)可以设置在所述偏光板的至少一个表面上，从而将所述偏光板应用至图像显示器件等上。此外，为了直到应用到图像显示器件等上前保护结合层，可以在所述结合层上进一步设置剥离膜。
根据本发明的一个实施方式的偏光板可以包括偏光片和设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，其中，所述保护膜可以为包括第一膜层、第二膜层和第三膜层的多层光学膜，并且其耐久性优异。
具体实施方式
制备实施例1
(1)树脂组合物的制备
制备1000g的由92重量份的甲基丙烯酸甲酯、5重量份的N-苯基马来酰亚胺、2重量份的α-甲基苯乙烯和l重量份的甲基丙烯酸酯构成的单体混合物，以及与2000g的蒸馏水、8.4g的5％的聚乙烯醇溶液(POVAL PVA217，Kuraray生产)、0.1g的硼酸、2.5g的正辛硫醇和1.5g的2,2'-偶氮二异丁腈在5升的反应器中混合，接着，分散在水中，同时以400rpm的速率搅拌。
接着，在80℃下进行预聚合，在80℃悬浮聚合60分钟后确认出现聚合峰。升温至115℃，并进行二次聚合约40分钟。在进行如上所述的二次聚合之后，将悬浮液冷却至30℃，从而得到具有聚合物粒子的树脂组合物。利用蒸馏水洗涤所述树脂组合物并脱水，然后，经历干燥过程，待用。
在这种情况下，作为使用光学显微镜(LV100P,Nikon)确认的结果，所述树脂组合物显示包含具有约250μm的平均粒径的球形粒子。
(2)原料粒料的制备
接着，在将100重量份的树脂组合物与1重量份的基于三嗪的UV吸收剂(Tinuvin-1577,BASF生产)在固体混合机中混合2分钟，将原料混合物供给24Φ且从原料斗至挤出机被氮气置换的第二挤出机，并在260℃下熔融，从而制备原料粒料。
在这种情况下，使用DSC(DSC823,Mettler Toledo生产)在10℃/分钟的升温条件下测量制备树脂的玻璃化转变温度(Tg)。
制备实施例2
使用与在制备实施例1的相同的组分和相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了使用基于100重量份的所述树脂组合物的3重量份的基于***的UV吸收剂(Tinuvin-326，BASF生产)之外，通过与制备实施例1相同的方法使用所述树脂组合物制备原料粒料。
制备实施例3
使用与在制备实施例1的相同的组分和相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了不使用UV吸收剂之外，通过与制备实施例1相同的方法使用所述树脂组合物制备原料粒料。
制备实施例4
使用与在制备实施例1的相同的组分和相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了使用基于100重量份的所述树脂组合物的2重量份的UV吸收剂之外，通过与制备实施例1的相同的方法使用所述树脂组合物制备原料粒料。
制备实施例5
使用与在制备实施例2的相同的组分和相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了使用基于100重量份的所述树脂组合物的6重量份的UV吸收剂之外，通过与制备实施例2的相同的方法使用所述树脂组合物制备原料粒料。
制备实施例6
除了使用丙烯腈和苯乙烯共聚物树脂的粒料(82TR，LG Chem.生产)之外，通过与制备实施例1的相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了使用基于100重量份的所述树脂组合物的1重量份的基于三嗪的UV吸收剂(Tinuvin-1577，BASF生产)之外，通过与制备实施例1的相同的方法制备原料粒料。
制备实施例7
除了使用聚碳酸酯树脂(LUPOY，LG Chem.生产)的粒料之外，通过与制备实施例1的相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了使用基于100重量份的所述树脂组合物的1重量份的基于三嗪的UV吸收剂(Tinuvin-1577,BASF生产)之外，通过与制备实施例1的相同的方法制备原料粒料。
制备实施例8
使用与在制备实施例1的相同的组分和相同的方法制备树脂组合物。
接着，除了混合待使用的基于100重量份的所述树脂组合物的1重量份的基于三嗪的UV吸收剂(Tinuvin-1577，BASF生产)和3重量份的基于***的UV吸收剂(Tinuvin-326，BASF生产)之外，通过与制备实施例1的相同的方法制备原料粒料。
加入到根据制备实施例1至8制备的原料粒料中的UV吸收剂种类、分子量和含量示于下面的表1中。
[表1]
发明实施例1
使根据制备实施例1制备的原料粒料在80℃的热空气中干燥6小时，以及使用第二挤出机在260℃下使其熔融以形成第一膜层和第三膜层。此外，使根据制备实施例2制备的原料粒料在80℃的热空气中干燥6小时，以及使用第一挤出机在265℃下熔融以形成第二膜层。
接着，使第一膜层、第二膜层和第三膜层通过衣架型T-模，并经历镀铬的压延辊和干燥辊加工，从而制备具有210μm的厚度的光学膜。在这种情况下，使用接触型厚度测量装置(m-hite,TEAS，瑞士)测量制备的膜的厚度。
接下来，使用试验膜拉伸装置，在131℃至135℃的温度(其比各膜层的玻璃化转变温度(Tg)高10℃)下使用200mm/分钟的速率以100％的拉伸率同时以机器方向(MD)和横向(TD)拉伸所述膜，从而制备具有52μm厚度的多层光学膜。
对比实施例1
除了使用根据制备实施例2制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层和使用根据制备实施例1制备的原料粒料形成第二膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有54μm厚度的多层光学膜。
对比实施例2
除了使用根据制备实施例1制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层和使用根据制备实施例3制备的原料粒料形成第二膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有55μm厚度的多层光学膜。
对比实施例3
除了使用根据制备实施例1制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层和使用根据制备实施例5制备的原料粒料形成第二膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有58μm厚度的多层光学膜。
对比实施例4
除了使用根据制备实施例2制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层和使用根据制备实施例3制备的原料粒料形成第二膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有53μm厚度的多层光学膜。
对比实施例5
除了使用根据制备实施例2制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层和使用根据制备实施例4制备的原料粒料形成第二膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有54μm厚度的多层光学膜。
对比实施例6
除了使用根据制备实施例4制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有57μm厚度的多层光学膜。
对比实施例7
除了使用根据制备实施例6制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有54μm厚度的多层光学膜。
对比实施例8
除了使用根据制备实施例7制备的原料粒料形成第一膜层和第三膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有52μm厚度的多层光学膜。
对比实施例9
除了使用根据制备实施例2制备的原料粒料形成所有的第一膜层至第三膜层之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有52μm厚度的多层光学膜。
对比实施例10
除了通过第一挤出机使用根据制备实施例8制备的原料粒料形成膜之外，与发明实施例1的相同的方法制备具有51μm厚度的单层光学膜。
<测量是否发生辊污染现象>
在根据发明实施例1和对比实施例1至10制备多层光学膜的过程中测量是否发生辊污染现象，以及测量结果示于下面的[表2]中。在形成膜之后经过1小时通过观察压延辊测量是否发生辊污染现象，以视觉确认由于UV吸收剂导致的污染程度。在这种情况下，至于在压延辊中的污染程度，当所述辊的表面被视觉观察时，在其中存在黑暗的部分的情况下，表示为“○”，而在其中保持像玻璃表面的干净状态的情况下，表示为“X”。
<测量膜的外观是否存在缺陷>
在根据发明实施例1和对比实施例1至10制备多层光学膜的过程中测定膜的外观是否存在缺陷，以及测量结果示于下面的[表2]中。通过视觉确认在已经经过压延辊的光学膜的外观存在或不存在缺陷来测量所述膜的外观是否存在缺陷。在其中波纹图案缺陷存在于形成的膜的各层中的情况下，表示为“X”，而在其中保持像玻璃表面的干净状态的情况下，表示为“○”。
<光学膜的直射透光率的测量>
对于根据发明实施例1和对比实施例1至10制备的光学膜，测量直射透光率，以及结果示于下面的[表2]中。在这种情况下，在其中没有安装累计球的状态下使用UV-可见光分光光度计(U-3310，Hitachi，日本)测量光学膜的直射透光率。
<光学膜的抗冲击强度的测量>
测量根据发明实施例1和对比实施例1至10制备的光学膜的抗冲击强度值，以及测量结果示于下面的[表2]。在这种情况下，使用跌落冲击测试装置测量通过跌落具有预定重量的金属球使膜破裂的高度，计算每单位体积的膜对应于测量的高度的势能，以及将计算值转化为抗冲击强度来评估抗冲击强度值。
[表2]
如从表2中可以看出，在发明实施例1的情况下，没有发生辊污染，膜的外观是优异的，以及得到了具有优异直射透光率和抗冲击强度的多层光学膜。
然而，在根据对比实施例1和对比实施例4至6的光学膜的情况下，发生了辊污染，并且直射透光率差。此外，在根据对比实施例2至4的光学膜的情况下，可以确认直射透光率非常差。
同时，在根据对比实施例3的光学膜的情况下，由于在第二膜层中包含大量的UV吸收剂，第一和第三膜层与第二膜层之间出现了不平衡的熔融粘度。因此，在膜层之间的界面上观察到波纹图案。此外，在根据对比实施例7和8的光学膜的情况下，由于第一膜层和第三膜层是由具有与第二膜层的玻璃化转变温度显著不同的玻璃化转变温度的树脂组合物形成的，以与对比实施例3中的情况类似的方式，在第一和第三膜层与第二膜层之间产生了不平衡的熔融粘度。因此，在膜层之间的界面上观察到波纹图案。此外，单层光学膜的情况下，与对比实施例10的情况类似，可以确认抗冲击强度显著劣化。
尽管已经关于实施方式限制和描述了本发明，对于本领域的技术人员显而易见的是在不偏离由所附的权利要求限定的本发明的范围的情况下可以做出变化和修改。
附图标记
10：第一膜层
20：第二膜层
30：第三膜层

Claims (20)

1.一种多层光学膜，其包括：
相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，
由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层；
由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层；和
由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层。
2.一种根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述第一膜层和第三膜层中的基于三嗪的紫外线吸收剂具有300至2,000的重均分子量。
3.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述第一膜层和第三膜层在380nm的波长下具有10％至30％的直射透光率。
4.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述第一膜层和第三膜层在290nm的波长下具有3％至12％的直射透光率。
5.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述第二膜层中的紫外线吸收剂具有100至1,000的重均分子量。
6.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述第二膜层在380nm的波长下具有1％至15％的直射透光率。
7.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述第二膜层在290nm的波长下具有0.1％至7％的直射透光率。
8.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述热塑性丙烯酸树脂组合物中，热塑性丙烯酸树脂包含含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单元和基于苯乙烯的单元的共聚物。
9.根据权利要求8所述的多层光学膜，其中，在所述热塑性丙烯酸树脂组合物中，所述热塑性丙烯酸树脂进一步包含在其主链上具有碳酸酯单元的芳族树脂。
10.根据权利要求8所述的多层光学膜，其中，构成所述各膜的热塑性丙烯酸树脂组合物的玻璃化转变温度的差异为2℃以下。
11.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，所述多层光学膜在380nm的波长下具有0.1％至10％的紫外线透光率。
12.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，所述多层膜是通过共挤出所述第一膜层、第二膜层和第三膜层而形成的。
13.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述多层光学膜在550nm的波长下具有85％至100％的直射透光率。
14.根据权利要求1所述的多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述多层光学膜在380nm的波长下具有0.1％至15％的直射透光率。
15.根据权利要求1所述多层光学膜，其中，在所述多层光学膜的厚度为60μm的情况下，所述多层光学膜在290nm的波长下具有0.01％至5％的直射透光率。
16.一种制备多层光学膜的方法，所述方法包括：
相对于100重量份的热塑性丙烯酸树脂组合物，共挤出由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第一膜层；由包含0.1至5.0重量份的选自基于***的紫外线吸收剂、基于苯甲酮的紫外线吸收剂、基于草酰替苯胺的紫外线吸收剂和基于氰基丙烯酸酯的紫外线吸收剂中的至少一种紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第二膜层；和由包含0.01至2.0重量份的基于三嗪的紫外线吸收剂的热塑性丙烯酸树脂组合物形成的第三膜层，和
拉伸所述共挤出膜。
17.根据权利要求16所述的方法，其中，在所述共挤出模的拉伸过程中，在机器方向(MD)上以1.3倍至3.5倍的拉伸率拉伸所述共挤出膜。
18.根据权利要求16所述的方法，其中，在所述共挤出模的拉伸过程中，在横向(MD)上以1.3倍至3.5倍的拉伸率拉伸所述共挤出膜。
19.根据权利要求16所述的方法，其中，在所述共挤出膜的拉伸过程中，在所述多层光学膜中包括的各膜层的最高玻璃化转变温度+30℃以下的温度范围内实施所述拉伸。
20.一种偏光板，其包括：
偏光片；
设置在所述偏光片的至少一个表面上的保护膜，
其中，所述保护膜为权利要求1至15中的任一项所述的多层光学膜。
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