CN102443358A - 粘合片 - Google Patents

Abstract

本发明提供甲苯释放量及TVOCs释放量减少并且粘合特性优良的粘合片，其提供挥发性有机化合物(VOCs)释放量减少、有效地显示为所述低VOC型、并且粘合特性优良的粘合片。粘合片(1)具备在至少第一面上具有包含聚硅氧烷类剥离剂的剥离层的剥离衬垫(17)、和设置在上述剥离层上的含有在乙酸乙酯中合成的丙烯酸类聚合物作为粘合成分的粘合剂层(15)。上述剥离层对日东电工株式会社制造的编号“No.31B”的单面粘合带的聚硅氧烷转移量，以荧光X射线分析得到的硅的X射线强度计，在每个与直径30mm的圆相当的面积内为10kcps以下。粘合片(1)的背面显示有选自绿色和蓝色的色彩的标记(16)。

Description

粘合片

本申请要求2010年10月1日提出的日本专利申请2010-224163号的优先权，该申请的全部内容作为参考并入本说明书中。

技术领域

本发明涉及对环境的负荷少、并且粘合特性优良的粘合片。

背景技术

一般而言，粘合片采用粘合剂层由可以从该粘合剂层剥离的衬垫(剥离衬垫)保护的形态。所述剥离衬垫的与粘合剂层接触的面通常是设置有包含剥离剂的层(剥离层)的剥离面。作为操作性、耐热性等优良的剥离剂，可以例示聚硅氧烷类剥离剂。日本专利申请公开平10-237393号公报、日本专利申请公开平6-297645号公报和日本专利申请公开2006-291121号公报中，记载了与聚硅氧烷类剥离剂或使用该剥离剂形成的剥离衬垫相关的技术。

发明内容

近年来，从对环境的顾虑、作业环境的改善等观点考虑，作为提高粘合片价值的一环，开始重视从该粘合片释放的挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds；VOCs)的量。作为与这种技术相关的技术文献，可以列举日本专利申请公开2006-111818号公报。特别是期望减少以甲苯为代表的芳烃化合物的释放量(低VOC化)。因此，在形成粘合片的粘合剂层时，倾向于优选使用以在水性溶剂或乙酸乙酯等非甲苯类有机溶剂(以下，有时将水性溶剂和非甲苯类有机溶剂统称为“非甲苯类溶剂”)中合成的聚合物为基质的粘合剂组合物。但是，使用这样的非甲苯类的粘合剂组合物形成的粘合片，与使用以在甲苯中合成的聚合物为基质的粘合剂组合物的现有粘合片相比，具有粘合性能(例如曲面胶粘性)下降的倾向。

另外，粘合片所要求的低VOC化的程度或优先度，可以根据该粘合片的预定用途(使用者、使用地域、使用环境等)等而不同。因此，至少在目前，可能需要将低VOC型的粘合片与非低VOC型(即未采取利用适合减少VOC量的原料或制造方法等VOC对策)的现有粘合片区分使用。在所述的情况下，在能够容易地判断粘合片是否为低VOC型的前提下进行考虑具有重要的意义。但是，即使“为低VOC型粘合片”记载在例如该粘合片作为制品(粘合制品)流通时的包装材料上，由于该粘合制品开封后上述包装材料被除去，因此在实际使用粘合片时也不能参考上述包装材料的记载内容。因此，产生将低VOC型的粘合片与非低VOC型的粘合片搞错的问题，或者为了防止搞错而产生额外的劳动或限制的问题。为了消除所述问题，希望采用在实际使用粘合片时，能够容易地确认该粘合片为低VOC型的构成。由此，例如，可以减轻粘合片的使用者(例如，使用该粘合制品作为接合手段进行电气制品组装的作业人员)的负担，另外，可以更准确地区分使用两种形式的粘合片。

本发明的目的之一在于通过使用非甲苯类的粘合剂组合物，提供减少VOCs释放量，有效地显示为所述的低VOC型，并且粘合特性优良的粘合片。

本发明人发现，在具有使用聚硅氧烷类剥离剂的剥离衬垫的粘合片中，通过将用规定的方法评价的从剥离层转移到粘合剂层的聚硅氧烷转移量限制在规定值以下，即使是使用非甲苯类的粘合剂组合物而得到的粘合片也可以实现良好的粘合特性(例如曲面胶粘性)，从而完成了本发明。

根据本发明，提供一种粘合片，其具备在至少第一面上具有包含聚硅氧烷类剥离剂的剥离层的剥离衬垫、和设置在该剥离层上的粘合剂层。在此，构成上述粘合剂层的粘合剂组合物含有在乙酸乙酯中合成的丙烯酸类聚合物作为粘合成分。上述剥离层对日东电工株式会社制造的编号“No.31B”的单面粘合带的聚硅氧烷转移量，以荧光X射线分析得到的硅(Si)的X射线强度计，在每个与直径30mm的圆相当的面积内为10kcps以下。而且，在所述粘合片的背面显示有选自绿色和蓝色的色彩的标记。

具有所述构成的粘合片，具备非甲苯类的粘合剂层，因此可以减少来自该粘合片的甲苯释放量及总VOCs释放量(Total VOCs量；也称为TVOC量)，因此在环境卫生方面是优选的。另外，作为上述丙烯酸类聚合物，使用在作为非甲苯类的有机溶剂的乙酸乙酯中合成的丙烯酸类聚合物，因此在粘合片的制造时对自然环境的负荷少，作业环境方面是优选的。而且，上述粘合片的通过上述方法评价(理解)的聚硅氧烷转移量少，因此聚硅氧烷从剥离层向粘合剂层的转移对粘合性能的影响可以抑制到低水平，由此可以更好地发挥上述粘合剂层本来的优良粘合特性。另外，在粘合片的背面显示有绿色和/或蓝色的标记，一般而言，绿色或蓝色(特别是绿色)会让人联想到属于环保制品(环境负荷低的制品、在环境卫生方面优选的制品等)，因此通过在背面显示有所述色彩的标记的上述粘合片，可以通过该粘合片的外观立即认识到其为低VOC型。而且，上述标记显示在粘合片的背面，因此在粘合片的使用时(粘贴到被粘物上或者切割为预定尺寸时等)，可以在确认该粘合片为低VOC型粘合片的同时进行作业。因此，可以在减轻使用者的负担(确认的劳力和时间、精神负荷等)的同时准确地将低VOC型的粘合片与其它形式的粘合片区分使用。

在此，上述剥离层的每个与直径30mm的圆相当的面积内的聚硅氧烷转移量，采用通过以下的聚硅氧烷转移量测定方法定量的值。

[聚硅氧烷转移量测定方法]

将日东电工株式会社制造的编号“No.31B”的单面粘合带的粘合面粘贴到作为测定对象的剥离衬垫的剥离面(剥离层)上，制作试验片。将该试验片在70℃的干燥器中施加5kg的负荷24小时，然后除去该负荷并从该干燥器中取出，再在23℃保持2小时。从该试验片上将上述剥离衬垫剥离，通过荧光X射线分析测定露出的上述粘合面的每个与直径30mm的圆相当的面积上存在的Si量F(kcps)。作为空白，通过荧光X射线分析测定上述粘合带的粘合面的每个与直径30mm的圆相当的面积上存在的Si量I(kcps)。上述剥离层的聚硅氧烷转移量为F减去I得到的值。

作为对于在此所公开的粘合片而言优选的聚硅氧烷类剥离剂的一例，可以列举无溶剂型聚硅氧烷。作为另一优选例，可以列举热固性聚硅氧烷。

在此所公开的粘合片的一个优选方式中，将上述粘合片在80℃保持30分钟时，从该粘合片释放的甲苯总量是每1g该粘合剂层为20μg以下，并且从该粘合片释放的挥发性有机化合物类的总量(以下也称为TVOC量)是每1g粘合剂层为300μg以下。象这样甲苯释放量和TVOC减少的粘合片，可以适合用于汽车或住宅的内部装饰材料等在密闭空间中使用的制品、需要高温下作业的制品、或使用时能够达到高温的制品等构件的接合或固定用途等。

在另一优选方式中，上述粘合剂层包含将含有由通式CH₂＝C(R¹)COOR²表示的丙烯酸类单体的单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物。在此，R¹为氢或甲基，R²为碳原子数2～14的烷基。根据所述方式，可以实现显示更优良的粘合特性的粘合片。

在再另一优选方式中，上述粘合片以双面胶粘性的粘合片(双面粘合片)形式构成。即，形成为在上述剥离层上的上述粘合剂层上层叠有两面为非剥离性的基材、并且在该基材上进一步层叠有粘合剂层的状态。在此所公开的粘合片，如上所述可以是甲苯释放量和TVOC量少并且显示优良的粘合特性的粘合片。因此，具有所述构成的双面粘合片，可以适合作为在环境卫生方面优选、并且胶粘性优良的各种部件的接合手段使用。

附图说明

图1是示意地表示本发明的粘合片的一个构成例的立体图。

图2是图1的II-II线剖视图。

图3是示意地表示本发明的粘合片的一个构成例的剖面图。

图4是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图5是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图6是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图7是示意地表示本发明的粘合片的另一个构成例的剖面图。

图8是表示在曲面胶粘性评价中粘贴到被粘物上的试验片的初始状态的示意图。

图9是表示在曲面胶粘性评价中粘贴到被粘物上的试验片的端部从该被粘物上翘起的状态的示意图。

具体实施方式

以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必须的事项，可以作为基于本领域中现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。另外，以下的说明中，对发挥同样作用的构件或部位使用相同的符号，有时省略或简化重复的说明。

本发明提供的粘合片，具备在至少第一面上具有包含聚硅氧烷类剥离剂的剥离层的剥离衬垫、和设置在上述剥离层上的由非甲苯类的粘合剂组合物形成的粘合剂层。该粘合片的概念中可以包括粘合带、粘合标签、粘合薄膜等。另外，上述粘合剂层典型地是连续形成，但是不限于该方式，例如，也可以形成为点状、条状等规则或随机的图案。另外，在此所公开的粘合片，可以加工为卷状、纸张状以及其它各种形状。

在上述粘合片的背面，显示有选自绿色和蓝色的色彩的标记。在一个优选方式中，上述标记显示在剥离衬垫的背面(具有两片剥离衬垫的粘合片中，为其中至少一个剥离衬垫的背面)。另外，单面粘合型的带基材粘合片中，上述标记可以显示在基材的背面，也可以显示在剥离衬垫的背面和基材的背面双方。在卷筒形态的粘合片中，上述标记优选显示在该卷筒形态的外侧面(外周侧的面)上。

具有所述标记的粘合片的典型构成的一例如图1和图2所示。该粘合片1，是在双面为非剥离面的片状基材(非剥离性基材，例如无纺布)12的两面具有第一和第二粘合剂层14、15，并且在第二粘合剂层15上重叠有剥离衬垫17的长条片状双面粘合片(带基材双面粘合片)，并且沿其长度方向卷绕而形成为卷筒形态。剥离衬垫17的两面17A、17B均为剥离面(具有剥离性的表面)。剥离衬垫17的正面17A配置在双面粘合片10的背面(第二粘合面)10B上，由此第二粘合面10B由剥离衬垫17保护。上述卷筒状的形态中，双面粘合片的正面(第一粘合面)10A接触在剥离衬垫17的背面17B上，由此第一粘合面10A也由剥离衬垫17保护。粘合片1以剥离衬垫17的背面17B为***侧的方式进行卷绕。而且，该背面17B(即，卷筒的外表面)上表示粘合片1为低VOC型的“Low VOCs”文字(标记)16由绿色和/或蓝色显示。

粘合片1例如如下使用。即，如图1所示，首先从上述卷筒形态中将粘合片1的端部拉出，使露出的第一粘合面10A接触在第一被粘物上并向该被粘物侧按压剥离衬垫17的背面17B(例如，用手动辊压接)，由此可以将粘合片1粘贴在第一被粘物上。在此，在剥离衬垫17的背面17B上，如上所述显示有表示为低VOC型的文字16，因此可以在确认该粘合片1为低VOC型的同时进行粘贴作业。之后，将剥离衬垫17从粘贴在第一被粘物上的粘合片1上剥离使第二粘合面10B露出，并在该第二粘合面10B上按压第二被粘物，由此可以将粘合片1粘贴在第二被粘物上。这样，可以通过粘合片1将第一被粘物和第二被粘物接合。

本发明提供的粘合片，还可以具有图3～7所示的剖面结构。图3所示的粘合片2，在具有图2所示的剖面结构的粘合片1中，还具有用于保护第一粘合面10A的剥离衬垫18。剥离衬垫18至少正面18A为剥离面，其正面18A配置在第一粘合面10A上。衬垫18的背面18B可以是剥离面也可以是非剥离面。另外，该粘合片2，可以是纸张状的粘合片，或者也可以是沿长度方向卷绕而成的卷筒形态。构成粘合片2的剥离衬垫(支撑片)17的背面17B可以是剥离面也可以是非剥离面。该背面17B上以绿色和/或蓝色显示有与粘合片1同样的文字16(参考图1)。将在第一粘合面10A上配置的衬垫18B剥离，使由此露出的第一粘合面10A接触在第一被粘物上，并向该被粘物侧按压剥离衬垫17的背面17B，由此可以在确认为低VOC型的同时将粘合片2粘贴到第一被粘物上。

图4所示的粘合片3具有下述构成：形成为不具有非剥离性基材(无基材)的双面粘合片的形态，粘合剂层30的两面30A、30B分别由剥离衬垫37、38保护。剥离衬垫37、38各自至少粘合剂层侧的面(正面)37A、38A为剥离面。剥离衬垫37、38的背面37B、38B可以是剥离面，也可以是非剥离面。粘合片3的形态可以是卷筒状，也可以是纸张状。在粘合剂层30的背面(第二粘合面)30B上配置的剥离衬垫37的背面37B上以绿色和/或蓝色显示有与粘合片1同样的文字16(参考图1)。将在第一粘合面30A上配置的衬垫38剥离，使由此而露出的第一粘合面30A接触在第一被粘物上，并将剥离衬垫37的背面37B向该被粘物侧按压，由此可以在确认为低VOC型的同时将粘合剂层30粘贴在第一被粘物上。

图5所示的粘合片4中，在与粘合片3同样的粘合剂层30的背面(第二粘合面)30B上，配置有两面37A、37B为剥离面的剥离衬垫37。剥离衬垫37的正面37A接触在第二粘合面30B上，由此保护第二粘合面30B。将其进行卷绕时，第一粘合面30A接触在剥离衬垫37的背面37B上，由此可以形成第一粘合面30A也由剥离衬垫37保护的构成。该粘合片4，典型地以具有长条状的剥离衬垫37与粘合剂层30以剥离衬垫37的背面37B为***侧沿长度方向卷绕而成的卷筒形态的制品形式提供。该背面37B上以绿色和/或蓝色显示有与粘合片1同样的文字16(参考图1)。使第一粘合面30A接触在第一被粘物上，并将剥离衬垫37的背面37B向该被粘物侧按压，由此可以在确认为低VOC型的同时将双面粘合片4粘贴在第一被粘物上。

上述的粘合片1～4是双面粘合片的构成例，与此相对，图6、7所示的粘合片5、6，是单面粘合型的粘合片的例子。图6所示的粘合片5中，粘合剂层50的背面50B与至少正面(粘合剂层侧的表面)52B为非剥离面的支撑基材52接合。粘合剂层50的正面(粘合面)50A由至少正面(粘合剂层侧的表面)58A为剥离面的剥离衬垫58保护。剥离衬垫58的背面58B可以为剥离面，也可以为非剥离面。该粘合片5，可以是纸张状，也可以是沿长度方向卷绕而成的卷筒形态。支撑基材52的背面52B可以是剥离面，也可以是非剥离面。该背面52B上以绿色和/或蓝色显示有与粘合片1同样的文字16(参考图1)。将在粘合剂层50的正面(粘合面)50A上配置的衬垫58剥离，使由此露出粘合面50A接触在被粘物上，并将支撑基材52的背面52B向该被粘物侧按压，由此，可以在确认为低VOC型的同时将粘合片5粘贴在被粘物上。

图7所示的粘合制品6中，与粘合片5同样的粘合剂层50的背面50B与正面52A为非剥离面并且背面52B为剥离面的支撑基材52接合。将其进行卷绕时，粘合面50A接触在支撑基材52的背面52B上而得到保护。即，图7所示的构成中，支撑基材52起到作为剥离衬垫的作用，在上述卷筒形态中，粘合剂层50的正面52A配置在支撑基材的背面(剥离面)52B上。粘合片6，典型地以具有长条状的粘合片以支撑基材52的背面52B为***侧沿长度方向卷绕而成的卷筒形态的制品的形式提供。该背面(剥离面)52B上以绿色和/或蓝色显示有与粘合片1同样的文字16(参考图1)。使粘合面50A接触在被粘物上，并将支撑基材52的背面52B向该被粘物侧按压，由此可以在确认为低VOC型的同时将粘合片6粘贴在被粘物上。

所述标记优选为表示VOC量少(即，低VOC)的文字、图形或记号或者它们的结合(以下，有时也称为文字等)、与所述色彩的结合。由此，不仅从色彩而且从文字等表示的信息(显示的内容)，也可以进一步确认粘合制品为低VOC型粘合制品。

所述标记的颜色优选为绿色。因为绿色使人联想到环保的效果特别好。另外，所述支撑片的背面的面积中，所述标记(不含与底材同色的部分)的面积优选为5％以上的范围。在一个优选方式中，上述标记的面积为5％以上且80％以下的范围。通过设定在所述范围内，可以提高显示效果。

另外，上述标记“在粘合片的背面显示”是指从剥离衬垫或基材(以下也称为“剥离衬垫等”)的背面侧观察该粘合片时能够观察到上述标记，不限于该标记从外侧附加到剥离衬垫等的背面的形态(在剥离衬垫等的背面上印刷上述标记的形态)。例如，在具有层叠结构的剥离衬垫等的情况下，可以在任意层的背面侧印刷有上述标记，并且在该背面侧设置一层或者两层以上的透明层或半透明层。设置上述标记的方法没有特别限制。通常优选使用印刷上述标记的方法。作为印刷方法，可以适当采用胶印、丝网印刷、凸版印刷、柔性版印刷、凹版印刷等公知或者惯用的各种方法。

上述标记典型地是绿色和/或蓝色的色彩与文字等(即，文字、图形或记号或者它们的结合)结合而成的标记，另外，还可以是结合有立体形状的标记。在一个优选方式中，由上述文字等表示的信息至少包含与低VOC相关的信息(典型地是表示其为实施了VOC对策的粘合制品的信息)。表示与低VOC相关的信息的文字等，通过与绿色和/或蓝色的色彩结合，可以成为将该信息更有效地传达给观察者的标记。上述低VOC相关信息，例如可以是简洁地表示为低VOC型的文字(作为典型例，可以列举如图1所示的文字16那样，表示“低VOC”含义的一种或两种以上的语言符号)、将所述文字不同程度地图案化而得到的标记、表示为低VOC的公知标记、具体表示有机化合物的释放量(甲苯释放量、TVOC量等)的文字、上述之中一种或两种以上的组合等。

由上述由文字等表示的信息，还可以列举：制品名称、制造者名称、类型(可以是与低VOC以外的类型相关的信息、也可以是与低VOC型相关的更详细的信息)、使用方法、再循环相关信息、制造年月日、制品编号(批号)、可使用期限、耐用年限、徽标、制品构成要素(粘合剂、剥离衬垫、非剥离性基材等)的材质或种类、所含成分的种类或其含量等。作为所述再循环相关信息，可以列举例如：资源名称、资源再循环标记、与双面粘合带的基材或粘合剂可否进行资源再循环相关的内容、与废弃方法相关的信息、与粘合片的构成要素(例如剥离衬垫)可否进行焚烧处理相关的内容等。作为在低VOC相关信息以外所表示的信息的适当例，可以列举：为实施了环境对策的粘合片(例如，该粘合片的构成要素的至少一部分可以进行焚烧处理、通过埋入土中可以分解)、为使用非甲苯类的粘合剂组合物制造的粘合片等。表示这些信息的文字等通过与绿色和/或蓝色的色彩结合，可以成为将该信息更有效地传达给观察者的标记。

另外，在此所公开的技术中，蓝色是指可见光谱的波长范围为360nm以上且小于480nm，绿色是指可见光谱的波长范围为480nm以上且小于560nm。构成上述标记的颜色可以是一种颜色，也可以是色相、明度和色度的至少一项不同的两种以上的颜色。从制造成本的观点考虑，优选由一种颜色(特别优选绿色)构成的标记。剥离衬垫等的背面中上述标记以外的部分的颜色(底色)，优选为使该标记的形状容易识别的颜色。为了提高上述标记的识别性，采用色相、明度和色度的至少一项与构成上述标记的颜色显著不同的颜色作为底色是有利的。例如，优选白色、奶油色、黄色等明亮且浅的颜色作为底色。从制造成本的观点考虑，特别优选白色作为底色。另外，使用纸(无木浆纸、玻璃纸)或者至少一个面上层压有透明或半透明树脂(聚乙烯等)的纸作为附加上述标记的剥离衬垫等时，可以适当地利用该剥离衬垫等自身的颜色作为底色。

上述标记的尺寸优选为1mm×1mm以上，更优选1.5mm×1.5mm以上，进一步优选2mm×2mm以上。上述标记包含文字时(包括仅由文字组成的情况)，优选至少半数文字为1mm×1mm以上(更优选1.5mm×1.5mm以上，进一步优选2mm×2mm以上)的尺寸。标记的尺寸如果过小，则文字等的信息传递效率倾向于下降。标记尺寸的上限没有特别限制，根据粘合片的用途，采用实际使用时(粘贴作业时等)能够识别上述文字等表示的信息的尺寸即可。

构成上述标记的色彩，典型地仅由绿色和/或蓝色(优选仅绿色)组成、或者由绿色和/或蓝色(优选绿色)与底色组成。相对于剥离衬垫等的背面的面积，上述标记所占的面积(不包含与底色同色部分的面积)的比率可以设定为例如5％以上(典型地为5％以上且80％以下)，优选设定为5％以上且60％以下，更优选设定为5％以上且50％以下。标记的面积比率过小时，有时各标记过小而难以观察，或者标记的配置间隔过宽而在实际使用时产生不存在标记的部位。另一方面，标记的面积比率过大时，反而难以知道所写的内容(文字等的识别性下降)。

在此所公开的粘合片的剥离衬垫，包含基材和在其至少第一面(可以是支撑基材的背面)上设置的剥离层(剥离性覆膜)。在此，上述剥离层使用聚硅氧烷类剥离剂形成，并且以通过上述方法测定的聚硅氧烷转移量为10kcps以下的方式形成。作为能够实现上述聚硅氧烷转移量的聚硅氧烷类剥离剂，可以列举通过在涂布后加热或施加电离性辐射线(紫外线、α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等)而固化的热固性聚硅氧烷类剥离剂、电离射线固化性聚硅氧烷类剥离剂等。这些聚硅氧烷类剥离剂可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。从经济性、涂布所需装置的简便性等观点考虑，优选使用热固性聚硅氧烷类剥离剂。

另外，这些剥离剂可以是不含溶剂的无溶剂型、溶解或分散于有机溶剂的溶剂型中的任意一种。另外，无溶剂型剥离剂可以使用适量混合表面张力较低的溶剂进行粘度调节以便容易施加(典型地是涂布)的剥离剂。从剥离层形成时的环境卫生和进一步减少TVOC量的观点考虑，优选使用实质上不含有机溶剂、可以原样进行涂布的无溶剂型聚硅氧烷类剥离剂。

上述热固性聚硅氧烷类剥离剂通常包含有机氢聚硅氧烷和具有脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷，可以是无溶剂型和溶剂型中的任意一种。特别优选使用通过热加成反应引起交联而固化的热加成反应固化性聚硅氧烷类剥离剂。

作为所述热加成反应固化性聚硅氧烷剥离剂，例如可以使用包含分子中具有与硅原子(Si)键合的氢原子(H)的聚硅氧烷(含Si-H基聚硅氧烷)和分子中含有对Si-H键(Si与H的共价键)具有反应性的官能团(Si-H基反应性官能团)的聚硅氧烷(Si-H基反应性聚硅氧烷)的剥离剂。所述剥离剂通过Si-H基与Si-H基反应性官能团进行加成反应交联而固化。

上述含Si-H基聚硅氧烷中，H键合的Si可以是主链中的Si和侧链中的Si中的任意一种。优选分子中具有两个以上Si-H基的聚硅氧烷。作为具有两个以上Si-H基的聚硅氧烷，可以列举聚(二甲基硅氧烷-甲基硅氧烷)等二甲基氢硅氧烷类聚合物。

另一方面，作为上述Si-H基反应性聚硅氧烷，可以使用具有Si-H基反应性官能团或包含所述官能团的侧链与形成硅氧烷类聚合物的主链(骨架)的Si(例如主链末端的Si、主链内部的Si)键合的形态的聚硅氧烷。其中，优选具有Si-H基反应性官能团与主链中的Si直接键合的形态的聚硅氧烷。另外，优选分子中具有两个以上Si-H基反应性官能团的聚硅氧烷。作为Si-H基反应性官能团，可以列举例如：乙烯基、己烯基等烯基等。

作为上述形成主链部分的硅氧烷类聚合物，可以列举例如：聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷等聚二烷基硅氧烷(两个烷基可以相同，也可以不同)；聚烷基芳基硅氧烷；聚(二甲基硅氧烷-甲基硅氧烷)等将多个含Si单体聚合而形成的聚合物；等。作为特别优选的主链聚合物，可以列举聚二甲基硅氧烷。

特别优选使用含有分子中具有两个以上Si-H基的聚硅氧烷和分子中具有两个以上Si-H基反应性官能团的聚硅氧烷的热加成反应固化性聚硅氧烷剥离剂。

上述剥离剂中所含的含Si-H基聚硅氧烷与Si-H基反应性聚硅氧烷的混合比，只要在该剥离剂充分固化且可以实现上述聚硅氧烷转移量的范围内则没有特别限制，Si-H基的Si摩尔数X与Si-H基反应性官能团的摩尔数Y优选以X≥Y的方式选择，通常优选X∶Y为约1∶1～约2∶1(更优选约1.2∶1～约1.6∶1)。

另外，上述的热固性聚硅氧烷类剥离剂中，可以添加用于加快交联反应的催化剂。作为所述催化剂，可以列举例如：铂微粒、氯铂酸及其衍生物等铂系催化剂。催化剂的添加量没有特别限制，例如，相对于Si-H基反应性聚硅氧烷，优选从0.1～1000ppm(更优选1～100ppm)的范围内选择。

作为热固性聚硅氧烷类剥离剂，可以使用适当制备或获得上述成分后进行混合而得到的剥离剂、或者含有上述成分的市售品。另外，除上述成分以外，根据需要也可以适当添加例如填充剂、抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(染料、颜料等)等其它公知惯用的添加剂。

另一方面，关于上述电离射线固化性聚硅氧烷剥离剂，可以使用无溶剂型和溶剂型中的任意一种。特别优选使用通过紫外线(UV)照射引起交联反应而固化的UV固化性聚硅氧烷类剥离剂。

作为所述UV固化性聚硅氧烷类剥离剂，可以使用通过UV照射引起例如阳离子聚合、自由基聚合、自由基加聚、氢化硅烷化反应等化学反应而固化的剥离剂。特别优选使用通过阳离子聚合而固化的UV固化性聚硅氧烷类剥离剂。

作为所述阳离子聚合型的UV固化性聚硅氧烷类剥离剂，可以使用包含下述聚硅氧烷的剥离剂，所述聚硅氧烷为具有至少两个环氧基分别直接或者经由二价基团(亚甲基、亚乙基等亚烷基；亚乙氧基、亚丙氧基等亚烷氧基等)与形成硅氧烷类聚合物的主链(骨架)的Si(例如主链末端的Si、主链内部的Si)和/或侧链所含的Si键合的形态的含环氧基聚硅氧烷。这些至少两个环氧基与Si键合的形态可以相同也可以不同。换句话说，可以使用含有两个以上一种或两种以上含环氧基侧链的聚硅氧烷。作为含环氧基侧链，可以列举缩水甘油基、环氧丙氧基(缩水甘油基氧基)、3，4-环氧环己基、2，3-环氧环戊基等。含环氧基聚硅氧烷可以是直链状、支链状或它们的混合物中的任意一种。

所述UV固化性聚硅氧烷类剥离剂可以使用通过现有公知的方法适当制备上述的含环氧基聚硅氧烷而得到的剥离剂、或者含有所述含环氧基聚硅氧烷的市售品。作为制备含环氧基聚硅氧烷的一种合成方法，例如可以使用铂系催化剂使4-乙烯基环氧环己烷、烯丙基缩水甘油基醚、7-环氧基-1-辛烯等烯烃类环氧单体与作为基础聚合物的聚甲基氢硅氧烷进行加成反应。

另外，上述阳离子聚合型UV固化性聚硅氧烷类剥离剂，可以采用除上述聚硅氧烷以外，还含有一种或两种以上盐类UV裂解型引发剂(

盐类光聚合引发剂)作为UV裂解型引发剂(光聚合引发剂)的组成。作为

盐类UV裂解型引发剂，可以使用例如：日本特开平6-32873号公报、日本特开平2000-281965号公报、日本特开平11-228702号公报、日本特公平8-26120号公报所记载的引发剂。作为具体例，可以列举：二芳基碘

盐、三芳基锍盐、三芳基硒盐、四芳基

盐、芳基重氮盐等。其中，可以适当使用二芳基碘

盐。

作为二芳基碘盐，可以列举例如由通式[Y₂I]⁺X^-表示的盐。同样地，作为三芳基锍盐、三芳基硒

盐、四芳基盐、芳基重氮盐，可以列举例如分别由通式[Y₃S]⁺X^-、[Y₃Se]⁺X^-、[Y₄P]⁺X^-、[YN₂]⁺X^-表示的盐。在此，Y表示可以具有取代基的芳基，I表示碘原子，X^-表示非亲核性且非碱性的阴离子。另外，S、Se、P和N分别表示硫原子、硒原子、磷原子和氮原子。

作为上述阴离子(X^-)的具体例，可以列举例如：SbF₆ ^-、SbCl₆ ^-、BF₄ ^-、[B(C₆F₅)₄]^-、[B(C₆H₄CF₃)₄]^-、[(C₆F₅)₂BF₂]^-、[C₆F₅BF₃]^-、[B(C₆H₃F₂)₄]^-、AsF₆ ^-、PF₆ ^-、HSO₄ ^-、C1O₄ ^-等。其中，优选含有锑元素(Sb)的阴离子和含有硼元素(B)的阴离子。作为特别优选的

盐，可以列举含Sb二芳基碘

盐和含B二芳基碘

盐。

上述阳离子聚合型UV固化性聚硅氧烷类剥离剂中所含的UV裂解型引发剂的量，只要在该引发剂可作为催化剂发挥作用的范围内则没有特别限制，例如，相对于含环氧基聚硅氧烷100质量份，优选为约0.1质量份～约8质量份(更优选约0.3质量份～约5质量份、进一步优选约0.5质量份～约3质量份)。

作为UV固化性聚硅氧烷类剥离剂，可以使用适当制备或获得上述成分后进行混合而得到的剥离剂、或者含有上述成分的市售品。另外，除上述成分以外，根据需要也可以适当添加例如填充剂、抗静电剂、抗老化剂、UV吸收剂、增塑剂、着色剂(染料、颜料等)等其它公知惯用的添加剂。

用于保持包含上述聚硅氧烷类剥离剂的剥离层的基材(剥离衬垫用基材)的材料没有特别限制。例如，可以使用由塑料类、纸类、各种纤维类等形成的单层体或者层叠体。

作为上述塑料基材，可以使用例如：由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯；聚酰胺(所谓的尼龙)；纤维素(所谓的玻璃纸)；等制成的膜状基材。塑料膜类可以是未拉伸型，也可以是拉伸型(单轴拉伸型或者双轴拉伸型)。

作为上述纸基材，可以列举例如：日本纸、机制纸(洋紙)、无木浆纸(上質紙)、玻璃纸、牛皮纸、フルパツク紙、皱纹纸、白土涂布纸、表面涂层纸(トツプコ一ト紙)、合成纸等。纸基材的基重没有特别限制，通常使用约50g/m²～约100g/m²的纸是适当的。

作为各种纤维基材，可以列举各种纤维状物质(天然纤维、半合成纤维或合成纤维中的任何一种均可以。例如，棉纤维、人造短纤维、马尼拉麻、浆粕、人造丝、醋酯纤维、聚酯纤维、聚乙烯醇纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维等)的单独或混纺等制成的织布或无纺布等。

作为由其它材料制成的基材，可以列举由天然橡胶、丁基橡胶等制成的橡胶片类；由发泡聚氨酯、发泡氯丁橡胶等发泡体制成的发泡体片类；铝箔、铜箔等金属箔；它们的复合体；等。

作为在此所公开的技术中的剥离衬垫，可以优选使用在纸(优选无木浆纸、玻璃纸等)的至少正面(粘合剂层侧的面)层压有聚乙烯、并利用聚硅氧烷类剥离剂在其表面实施了剥离处理(聚硅氧烷处理)而得到的剥离衬垫。

这些剥离衬垫用基材，根据需要可以在设置剥离层的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、底涂剂涂布等各种表面改性处理或压纹加工等各种表面加工。另外，根据需要，可以配合填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。

剥离衬垫的厚度优选为约50μm～约200μm(更优选约60μm～约160μm)。

作为在所述剥离衬垫上施加剥离层的方法，可以采用现有公知的方法。例如，可以使用各种涂布机，在基材上涂布上述聚硅氧烷类剥离剂并进行干燥而形成剥离层。作为上述涂布机，可以从例如直接槽辊涂布机(direct gravure coater)、补偿槽辊涂布机(offset gravure coater)、辊式涂布机、刮棒涂布机、狭缝式涂布机等中适当选择。

剥离层的厚度没有特别限制，例如，可以将涂布厚度设定为约0.03μm～约5μm(优选约0.05μm～约3μm)。涂布厚度比起上述范围过薄时，有时得不到充分的剥离性。涂布厚度比起上述范围过厚时，有时具有由于未固化物的残留导致聚硅氧烷转移量增加的倾向。

作为剥离剂的涂布量，可以根据所使用的粘合剂的种类、衬垫基材的种类、剥离剂的种类等适当设定，例如，以固体成分换算，可以设定为约0.01g/m²～约10g/m²(优选约0.05g/m²～约5g/m²、更优选约0.5g/m²～约5g/m²、进一步优选约0.5g/m²～约4g/m²)。

通常在将剥离剂施加到基材上后将该剥离剂干燥。干燥条件没有特别限制，可以适当选择适合所使用的剥离剂的干燥条件。典型地是在约80℃～约150℃的温度下干燥。使用热固性剥离剂时，例如，通过在加热的同时进行干燥，也可以同时进行干燥工序和固化工序。另外，也可以在自然干燥后加热固化。另外，使用电离射线固化性聚硅氧烷剥离剂时，通过同时进行加热和辐射线照射，可以同时进行干燥工序和固化工序。另外，也可以在进行干燥工序后进行固化工序。这些工序可以从现有公知的方法中适当选择适合所使用的剥离剂的干燥方法和固化方法来使用。剥离层的形成所涉及的各条件可以以能够实现目标聚硅氧烷转移量的方式适当设定。

因此，本说明书所公开的事项中包括粘合片制造方法，所述方法包括：

在剥离衬垫基材的至少第一面上形成包含聚硅氧烷类剥离剂的剥离层，在此，该剥离层以如下方式形成：所述剥离层对日东电工株式会社制造的编号“No.31B”的单面粘合带在每个与直径30mm的圆相当的面积内的聚硅氧烷转移量，以荧光X射线分析得到的硅(Si)的X射线强度计为10kcps以下；和

在所述剥离层上设置包含在乙酸乙酯中合成的丙烯酸类聚合物作为粘合成分的粘合剂层。

在此所公开的技术中的聚硅氧烷转移量，可以根据上述方法通过荧光X射线分析来测定。荧光X射线分析可以使用XRF装置进行。作为XRF装置，可以优选使用市售品。分光晶体可以适当选择使用，例如，可以优选使用Si-Kα等。另外，关于输出设定等，可以根据所使用的装置进行适当选择，例如，通常在约50kV、约70mA的输出时可以得到充分的灵敏度。

在上述剥离层上层叠的粘合剂层，可以由具有在乙酸乙酯等非甲苯类有机溶剂(即非甲苯类溶剂，典型地是实质上不含有甲苯的溶剂)中分散或溶解(典型地是溶解)有粘合成分的形态的溶剂型粘合剂组合物形成。在此所公开的技术的一个优选方式中，上述非甲苯类有机溶剂为乙酸乙酯。换句话说，溶剂型粘合剂组合物包含丙烯酸类聚合物的乙酸乙酯溶液。在此所公开的技术的典型方式中，上述丙烯酸类聚合物作为构成粘合剂层的粘合剂的基础聚合物(粘合剂的基本成分)使用。在此，基础聚合物是指构成粘合剂的基本成分的聚合物，典型地，为该粘合剂中所含聚合物成分中的主成分。例如，优选该粘合剂的50质量％以上为上述丙烯酸类聚合物。作为所述丙烯酸类聚合物，可以优选采用以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要构成单体成分(主要单体成分，即在构成丙烯酸类聚合物的单体的总量中占50质量％以上的成分)的丙烯酸类聚合物。

另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。同样地，“(甲基)丙烯酰”概括地表示丙烯酰和甲基丙烯酰，“(甲基)丙烯酸”概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以优选使用例如下式(1)表示的化合物。

CH₂＝C(R¹)COOR²                              (1)

在此，上述式(1)中的R¹为氢原子或甲基。另外，R²为碳原子数1～20的烷基。作为R²的具体例，可以列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十基等烷基。从粘合剂的储能模量等观点考虑，其中优选R²为碳原子数2～14(以下，有时将这样的碳原子数的范围记作“C_2-14”)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选R₂为C_2-10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为上述具有C_2-14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。作为特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示(甲基)丙烯酸丁酯(BA)和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)。

在一个优选方式中，丙烯酸类聚合物的合成中所使用的(甲基)丙烯酸烷基酯的总量中约50质量％以上(更优选70质量％以上、例如约90质量％以上)为上述式(1)中的R²为C_2-14(优选C_2-10、更优选C_4-8)的(甲基)丙烯酸烷基酯。通过具有这样的单体组成，容易得到常温附近的储能模量在适合作为粘合剂的范围内的丙烯酸类聚合物。所使用的(甲基)丙烯酸烷基酯可以实质上全部为(甲基)丙烯酸C_2-14烷基酯。

在此所公开的技术中构成丙烯酸类聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以单独为BA，也可以单独为2EHA，也可以是BA与2EHA两种。组合使用BA和2EHA作为(甲基)丙烯酸烷基酯时，它们的使用比率没有特别限制。例如，可以优选采用在BA和2EHA的合计量中约10质量％以上(例如，约10质量％～约40质量％)为2EHA的比率。

作为构成丙烯酸类聚合物的单体成分，在(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的范围内，可以使用能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体(以下有时称为“可共聚单体成分”)。(甲基)丙烯酸烷基酯相对于构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量的比例可以设定为约80质量％以上(典型地为约80质量％～约99.8质量％)、优选约85质量％以上(例如约85质量％～约99.5质量％)。(甲基)丙烯酸烷基酯的比例也可以为90质量％以上(例如90质量％～99质量％)。

上述可共聚单体成分可以起到在丙烯酸类聚合物中引入交联点或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的作用。这样的可共聚单体可以单独使用或者两种以上组合使用。

更具体而言，作为用于在丙烯酸类聚合物中引入交联点的可共聚单体成分，可以使用各种含官能团单体成分(典型地是用于在丙烯酸类聚合物中引入热交联的交联点的、含热交联性官能团的单体成分)。通过使用所述的含官能团单体成分，可以提高对被粘物的胶粘力。这样的含官能团单体成分只要是可以与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚、并且能够提供成为交联点的官能团的单体成分即可，没有特别限制。例如，可以单独使用或者两种以上组合使用含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、具有环氧基的单体、含氰基单体、含酮基单体、具有含氮原子环的单体、含烷氧基甲硅烷基单体等含官能团单体成分。

作为含羧基单体，可以列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)。

作为含羟基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷酯类；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类。

作为含酰胺基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。

作为含氨基单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等。

作为具有环氧基的单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等。

作为含氰基单体，可以列举例如：丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作为含酮基单体，可以列举例如：双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯等。

作为具有含氮原子环的单体，可以列举例如：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基

唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰吗啉等。

作为含烷氧基甲硅烷基单体，可以列举例如：3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等。

这样的含官能团单体成分中，可以优选使用选自含羧基单体或其酸酐的一种或两种以上。含官能团单体成分可以实质上全部为含羧基单体。其中，作为优选的含羧基单体，可以例示丙烯酸和甲基丙烯酸。可以单独使用它们中的一种，也可以将丙烯酸与甲基丙烯酸以任意比例组合使用。

上述含官能团单体成分例如优选在相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份为约10质量份以下(例如约0.1质量份～约10质量份、优选约1质量份～约5质量份)的范围内使用。含官能团单体成分的使用量如果过多，则凝聚力过高，有时可能具有粘合特性(例如胶粘力)下降的倾向。

另外，为了提高丙烯酸类聚合物的凝聚力，可以使用上述含官能团单体以外的其它共聚成分。作为所述的共聚成分，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环烷酯[(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等]、(甲基)丙烯酸异冰片酯等含非芳香环(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸芳酯[例如，(甲基)丙烯酸苯酯]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[例如，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯]、(甲基)丙烯酸芳烷酯[例如，(甲基)丙烯酸苄酯]等含芳香环(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；等。

作为可共聚单体成分的其它例子，可以列举一个分子内具有多个官能团的单体。作为所述多官能单体的例子，可以列举：1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、环氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

作为使这样的单体聚合而得到丙烯酸类聚合物的方法，可以使用公知或惯用的聚合方法。例如，通过使单体原料溶解于乙酸乙酯中进行聚合，可以优选制备丙烯酸类聚合物的乙酸乙酯溶液。

作为聚合时使用的聚合引发剂，可以根据聚合方法的种类适当选择公知或惯用的聚合引发剂。例如，在乳液聚合法中，可以优选使用偶氮类聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂的具体例，可以列举：2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’-偶氮二(N，N’-二亚甲基异丁基脒)、2，2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等。

作为聚合引发剂的其它例子，可以列举：过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化氢等过氧化物类引发剂；苯基取代的乙烷等取代乙烷类引发剂；芳香族羰基化合物；等。作为聚合引发剂的再其它例子，可以列举过氧化物与还原剂组合的氧化还原型引发剂。作为所述氧化还原型引发剂的例子，可以列举：过氧化物与抗坏血酸的组合(过氧化氢水溶液与抗坏血酸的组合等)、过氧化物与铁(II)盐的组合(过氧化氢水溶液与铁(II)盐的组合等)、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。

这样的聚合引发剂可以单独使用或者两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量为通常的使用量即可，例如，相对于全部单体成分100质量份，可以从约0.005质量份～约1质量份(典型地为约0.01质量份～约1质量份)的范围内选择。聚合引发剂的使用量过多或过少时，有时可能难以得到所希望的粘合性能。

聚合时根据需要可以使用链转移剂(也可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。作为链转移剂，可以使用公知或惯用的链转移剂，可以列举例如：十二硫醇、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸-2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇等硫醇类、以及α-甲基苯乙烯二聚物等。这样的链转移剂可以单独使用或者两种以上组合使用。链转移剂的使用量为与通常相同程度的使用量即可，例如，相对于单体原料100质量份，可以从约0.001质量份～约0.5质量份的范围内选择。

在此所公开的技术中使单体原料聚合的一个优选方式中，将上述单体原料与根据需要的溶剂一起供给到含有聚合引发剂的反应容器中，并将体系保持在高于常温的聚合温度(优选约40℃～约80℃，例如约50℃～约80℃)，由此进行该单体原料的聚合反应。之后，将反应容器的内容物(反应液)典型地冷却到常温。例如，可以向添加有全部聚合引发剂的反应容器中一次性供给全部单体原料、或者将全部单体原料在规定时间内连续地供给(连续供给)、或者将全部单体原料分批每隔规定时间(例如约5分钟～约60分钟)每次供给少量(分批供给)。

进行上述单体原料的连续供给时，进行该供给的时间通常设定为约1小时～约8小时是适当的，优选为约2小时～约6小时(例如约3小时～约5小时)。另外，进行上述单体原料的分批供给时，从供给最初的单体原料部分到供给最后的单体原料部分的时间通常设定为约1小时～约8小时是适当的，优选为约2小时～约6小时(例如约3小时～约5小时)。

或者，可以向将添加有一部分聚合引发剂的反应容器中供给单体原料的至少一部分并引发该单体原料的聚合，剩余的聚合引发剂在规定时间内连续地或者分几批每隔规定的时间进行供给。

聚合时间(是指进行单体原料的聚合反应的时间，可以作为引发该聚合反应后将体系保持在聚合温度的时间来理解)可以根据所使用的聚合引发剂的种类、聚合温度、聚合引发剂及单体原料的供给方式等适当设定。例如，可以将聚合时间设定为约2小时～约12小时，从生产率等的观点考虑，通常优选设定为约4小时～约8小时。另外，优选将全部单体原料向反应容器内供给结束后将反应容器的内容物(反应液)在聚合温度保持规定的时间(进行所谓的熟化)。通过进行所述熟化，可以减少反应液中残留的单体量，从而可以得到能形成TVOC量更少的粘合剂层的丙烯酸类聚合物。该熟化时间例如可以设定为约30分钟～约4小时，从生产率等的观点考虑，通常优选设定为约1小时～约3小时。另外，在此所说的聚合时间包含上述熟化时间。因此，例如，将添加有全部聚合引发剂的反应容器保持在聚合温度并用4小时向其中连续供给全部单体原料，结束该单体原料的供给后将体系继续在该聚合温度保持2小时进行反应液的熟化时的聚合时间为6小时。聚合温度可以在全部聚合时间内保持恒定，也可以在一部分时间内与其它时间内不同。例如，在规定的聚合温度下供给单体原料后，可以在更高的聚合温度下进行熟化。

在一个优选方式中，在结束向反应容器内供给单体原料后，间隔一段时间，向该反应容器的内容物(反应液)中供给追加的聚合引发剂。通过如此供给追加的聚合引发剂(以下也称为“追加引发剂”)，可以有效减少反应液中残留的单体量(典型地是促进该残留单体的聚合)。由此，可以得到能形成TVOC量更少的粘合剂层的丙烯酸类聚合物。使用的追加引发剂可以与先前在单体原料的聚合反应中使用的聚合引发剂(即，在单体原料的供给结束前引入反应容器中的聚合引发剂；以下，也称为“主引发剂”)相同，也可以不同。作为能够有效减少残留单体量的追加引发剂，可以优选使用半衰期温度低于主引发剂(例如，选自偶氮类聚合引发剂、过硫酸盐、过氧化物类聚合引发剂等的引发剂)的聚合引发剂(例如，选自偶氮类聚合引发剂、过硫酸盐、过氧化物类聚合引发剂等的引发剂)。另外，作为追加引发剂，也优选使用氧化还原型聚合引发剂。例如，可以优选采用过氧化物(过氧化氢等)与抗坏血酸的组合、过氧化物(过氧化氢等)与铁(II)盐的组合、过硫酸盐(过硫酸铵等)与亚硫酸氢钠的组合等的氧化还原型聚合引发剂。其中，从氧化还原反应后不产生多余残留物的观点考虑，过氧化氢(典型地是以浓度为约1％～约35％的过氧化氢水溶液的形态使用)与抗坏血酸的组合是适当的。追加引发剂的使用量没有特别限制，例如，相对于单体原料100质量份，可以从约0.005质量份～约1质量份的范围内选择。

向反应液中供给(添加)所述追加引发剂的优选时机，可以根据该追加引发剂的种类而不同。优选在结束向反应容器内供给单体原料后间隔一段时间(典型地是经过约10分钟～约4小时，例如约1小时～约3小时后)、并且在结束反应液的冷却前进行。例如，在通过热分解产生自由基而使残留单体减少的类型的追加引发剂(偶氮类聚合引发剂、过硫酸盐、过氧化物类聚合引发剂等)的情况下，优选在上述熟化期间的过程中(例如，经过了该熟化期间的约30％～约95％的时刻)添加追加引发剂。另外，使用氧化还原型追加引发剂时，可以优选采用在熟化期间的结束前后(例如，与追加引发剂的投入基本同时开始冷却的方式)或者将反应液冷却的过程中添加追加引发剂的方式。由此，可以在抑制对生产率的影响的同时有效地减少残留单体量。另外，追加引发剂的添加可以一次性进行，也可以连续或分批进行。从操作简便的观点考虑，可以优选采用一次性添加追加引发剂的方式。

另外，上述聚合中，由于通过上述追加引发剂的使用可以有效地减少残留单体量，因此聚合时间即使不是极长(例如，即使聚合时间为约8小时以下)，也可以得到残留单体量充分减少的丙烯酸类聚合物的乳液。利用以所述丙烯酸类聚合物为基础聚合物的粘合剂组合物，可以形成甲苯释放量和TVOC量中的一项或两项高度减少的粘合剂层。这样，不需要极长的聚合时间就可以实现粘合剂的低TVOC化，从提高粘合剂组合物和使用该组合物制造的粘合片的生产率的观点考虑是优选的。

在此所公开的技术的一个优选方式中，除了上述丙烯酸类聚合物以外，上述粘合剂组合物还含有增粘树脂。典型地，通过在上述丙烯酸类聚合物的非甲苯类有机溶剂溶液(例如乙酸乙酯溶液)中配合增粘树脂来制备粘合剂组合物。增粘树脂的种类没有特别限制，可以使用例如：松香类、萜烯类、烃类、环氧类、聚酰胺类、弹性体类、酚类、酮类等各种增粘树脂。这样的增粘树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。

具体而言，作为松香类增粘树脂，可以列举例如：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；将这些未改性松香进行氢化、歧化、聚合等改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等)；其它各种松香衍生物；等。作为上述松香衍生物，可以列举例如：将未改性松香用醇类酯化而得到的物质(即松香的酯化物)、将改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用醇类酯化而得到的物质(即改性松香的酯化物)等松香酯类；将未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；将松香酯类用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；将未改性松香、改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类或者不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐；松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)与苯酚在酸催化剂下加成热聚合而得到的松香酚树脂；等。

作为萜烯类增粘树脂，可以列举例如：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、双戊烯(ジペンテン)聚合物等萜烯类树脂；将这些萜烯类树脂改性(酚改性、芳香族改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯类树脂；等。作为上述改性萜烯类树脂，可以例示：萜烯-酚类树脂、苯乙烯改性萜烯类树脂、芳香族改性萜烯类树脂、加氢萜烯类树脂等。

作为烃类增粘树脂，可以列举例如：脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、脂肪族环状烃树脂、脂肪族-芳香族石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族-脂环族石油树脂、加氢烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮茚类树脂等各种烃类的树脂。作为脂肪族烃树脂，可以例示选自碳原子数约4～5的烯烃和二烯的一种或两种以上脂肪烃的聚合物等。作为上述烯烃的例子，可以列举：1-丁烯、异丁烯、1-戊烯等。作为上述二烯的例子，可以列举：丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯等。作为芳香族烃树脂，可以列举碳原子数约8～10的含乙烯基芳香烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等。作为脂肪族环状烃树脂，可以列举：将所谓的“C4石油馏分”或“C5石油馏分”环化二聚后进行聚合而得到的脂肪族环状烃类树脂；环状二烯化合物(环戊二烯、二聚环戊二烯、亚乙基降冰片烯、双戊烯等)的聚合物或其加氢物；将芳香族烃树脂或者脂肪族-芳香族石油树脂的芳香环加氢而得到的脂肪族环状烃类树脂；等。

在此所公开的技术中，可以优选使用软化点(软化温度)为约110℃以上(优选约120℃以上)的增粘树脂。利用具有所述软化点的增粘树脂，可以实现更高性能的粘合片(例如，高胶粘性、优良的防末端剥离性和良好的耐热性中的一个或两个以上性能)。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制，例如可以设定为约170℃以下(优选约160℃以下、更优选约155℃以下)。增粘树脂的软化点可以采用根据JIS K 5601测定的值。

在此所公开的技术中，丙烯酸类聚合物中配合的增粘树脂的量没有特别限制，可以根据目标粘合性能(粗糙面胶粘性、对聚烯烃等低极性材料的胶粘性等)进行适当选择。例如，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，可以以约5质量份～约100质量份(优选约10质量份～约80质量份、更优选约15质量份～约60质量份、例如约20质量份～约40质量份)的比例使用增粘树脂(固体成分基准)。增粘树脂的使用量过少时，有时通过添加该增粘树脂而提高胶粘性(例如，对粗糙面或聚烯烃制构件这样的难胶粘性的被粘物的胶粘性)的效果难以充分发挥。另外，增粘树脂的使用量过多时，与丙烯酸类聚合物的相容性容易变得不足，并且有时低温特性倾向于下降。

上述粘合剂组合物中根据需要可以配合交联剂。交联剂的种类没有特别限制，可以从公知或惯用的交联剂(例如，异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、

唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、胺类交联剂等)中适当选择使用。可以使用油溶***联剂和水溶***联剂中的任意一种。交联剂可以单独使用或者两种以上组合使用。交联剂的使用量没有特别限制，例如，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，可以从约20质量份以下(例如，约0.005质量份～约20质量份、优选约0.01质量份～约10质量份)的范围内选择。另外，也可以代替使用这样的交联剂、或者除使用该交联剂以外，通过照射电子射线或紫外线这样的活性能量射线使粘合剂交联。

上述粘合剂组合物，根据需要可以含有用于调节pH等的酸或碱(氨水等)。作为该组合物中可以含有的其它可选成分，可以例示：粘度调节剂(增稠剂等)、流平剂、剥离调节剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、表面活性剂、防静电剂、防腐剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在水性粘合剂组合物领域中的各种普通添加剂。

在此所公开的技术中的粘合剂层可以通过各种方法制作。例如，在双面胶粘性的带基材双面粘合片的情况下，可以应用选自以下中的任意一种方法在该基材的各表面上形成粘合剂层：直接将粘合剂组合物分别施加到非剥离性基材的第一和第二表面上并使其干燥或固化而形成粘合剂层(粘合剂膜)的方法(直接法)；以及将在剥离衬垫的剥离面上形成的粘合剂层粘贴到基材上，并将该粘合剂膜转印到基材上的方法(转印法)。另外，在双面胶粘性的无基材双面粘合片的情况下，例如，可以通过直接将粘合剂组合物施加到剥离衬垫的剥离面上并使其干燥或固化而在该剥离面上形成粘合剂层。另外，在具有粘合剂层设置在非剥离性基材的非剥离面上的形态的单面胶粘性的粘合片的情况下，作为该粘合剂层的形成方法，可以优选采用上述直接法、上述转印法中的任意一种方法。

进行粘合剂组合物的施加(典型地是涂布)时，可以使用惯用的涂布机(例如，凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机(キスロ一ルコ一タ一)、浸渍辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀式涂布机、喷雾式涂布机等)。粘合剂层的厚度没有特别限制，可以是例如约2μm～约200μm(优选约5μm～约100μm)。

在此所公开的粘合片中，作为支撑粘合剂层的非剥离性基材，可以在未施加剥离层的状态下使用与上述的剥离衬垫用基材同样的基材。作为优选例，可以列举纸类和布类(无纺布等)。根据需要，也可以与剥离衬垫同样地进行表面改性加工、添加剂配合等。非剥离性基材的厚度没有特别限制，一般而言，例如设定为约10μm～约500μm是适当的。

在此所公开的粘合片优选的一个方式中，优选将该粘合片在80℃加热30分钟时的甲苯释放量(以下，有时也仅称为“甲苯释放量”)是每1g粘合剂层为20μg以下(以下，有时将其也记作“20μg/g”等)。甲苯释放量的下限没有特别限制，从粘合特性和生产效率等考虑，通常为0.5μg/g以上，典型地为1μg/g以上。另外，甲苯释放量采用通过下述的甲苯释放量测定方法得到的值。

[甲苯释放量测定方法]

将包含规定尺寸(例如，面积5cm²)的粘合剂层的试样放入小瓶(バイアル瓶)中并密封。将该小瓶在80℃加热30分钟，使用顶空自动进样器将加热状态的气体1.0mL注入气相色谱测定装置(GC测定装置)，测定甲苯量。由其测定结果，计算上述试样中所含的每1g粘合剂层的甲苯产生量(释放量)[μg/g]。

另外，作为每1g粘合剂层的甲苯释放量的计算标准的粘合剂层的质量，可以采用从除去剥离衬垫的粘合片的质量中减去每单位面积试样的基材的质量而得到的值。

在此所公开的粘合片的另一个优选方式中，将该粘合片在80℃加热30分钟时的TVOC量(以下也有时仅称为“TVOC量”)是每1g粘合剂层为约300μg以下。TVOC量的下限没有特别限制，从粘合特性和生产效率等考虑，通常为5μg/g以上，典型地为10μg/g以上。另外，TVOC量采用通过下述的TVOC量测定方法得到的值。

[TVOC量测定方法]

将装有与上述甲苯释放量测定方法同样的试样的小瓶在80℃加热30分钟，使用顶空自动进样器将加热状态的气体1.0mL注入GC测定装置。基于所得的气相色谱图，对于从粘合剂层的制作中使用的材料预测到的挥发物质(丙烯酸类聚合物的合成中使用的单体、后述的增粘树脂乳液的制造中使用的溶剂等)通过标准物质进行峰的归属和定量，对于其它(难以归属的)峰通过甲苯换算进行定量，由此求出上述试样中所含的每1g粘合剂层的TVOC量[μg/g]。

另外，作为每1g粘合剂层的TVOC量的计算标准的粘合剂层的质量，可以采用与甲苯释放量的测定同样计算出的值。

另外，上述甲苯释放量测定方法和TVOC测定方法中，气相色谱的测定条件均如下所述。

柱：DB-FFAP 1.0μm(0.535mmφ×30m)

载气：He 5.0mL/分钟

柱头压：23kPa(40℃)

注入口：分流(分流比12∶1，温度250℃)

柱温：40℃(0分钟)-<+10℃/分钟>-250(9分钟)[表示从40℃以10℃/分钟的升温速度升温至250℃后，在250℃保持9分钟]

检测器：FID(温度250℃)

实施例

以下，对本发明相关的几个实施例进行说明，但是，本发明不限于所述实施例所述的内容。另外，以下的说明中如果没有特别说明，“份”和“％”为质量基准。

<例1>

在具有、冷凝管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应容器中加入70份丙烯酸正丁酯(BA)、27份丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、3份丙烯酸(AA)、0.1份丙烯酸-2-羟基乙酯和乙酸乙酯，在缓慢搅拌的同时引入氮气对容器内进行氮气置换。将该反应液加热到70℃，加入0.2份AIBN(聚合引发剂)。在将体系保持在70℃的同时进行8小时聚合反应，得到重均分子量70×10⁴的丙烯酸类聚合物的乙酸乙酯溶液。

在该溶液中，相对于该溶液中所含的丙烯酸类聚合物100份，加入20份增粘树脂(理化タツク公司制，商品名“リカタツクPCJ”，软化点128℃的聚合松香酯树脂)、和2份交联剂(日本聚氨酯工业株式会社制，商品名“コロネ一トL”，异氰酸酯类交联剂)，均匀搅拌混合，由此得到以乙酸乙酯为溶剂的非甲苯溶剂型粘合剂组合物。

准备在无木浆纸(基重100g/m²)的单面层压有厚度25μm的聚乙烯(PE)层的剥离衬垫基材。在该基材的PE层上以1.1g/m²的涂布量涂布非转移性的热固性无溶剂型聚硅氧烷类剥离剂和固化催化剂的混合物。将所得材料在120℃保持1分钟，使其干燥和固化，得到剥离衬垫A。

在所得剥离衬垫A的剥离层上，涂布上述非甲苯溶剂型粘合剂组合物使厚度为70μm而形成粘合剂层。准备两片该材料，分别转印到无纺布基材(大福制纸株式会社制，商品名“SP原紙-14”；基重14g/m²、厚度42μm、体积密度0.33g/cm³的浆粕无纺布)的各面上，得到两个粘合面由两片剥离衬垫A保护的双面粘合片。

<例2>

在与例1同样地得到的基材的PE层上，涂布UV固化性无溶剂型聚硅氧烷类剥离剂来代替例1的剥离剂和催化剂的混合物。该剥离剂的涂布量为1.3g/m²。涂布该剥离剂后，以高压汞灯为光源，在照度2W/cm²和线速度70m/分钟的条件下照射紫外线使剥离剂固化，得到剥离衬垫B。

除了使用剥离衬垫B代替剥离衬垫A以外，与例1同样操作，得到具有包含非甲苯溶剂型粘合剂组合物的粘合剂层的双面粘合片。

<例3>

使用通用的热固性无溶剂型聚硅氧烷类剥离剂和固化催化剂代替例1的剥离剂和固化催化剂，并且将该剥离剂的涂布量设定为1.5g/m²，除此以外，与例1同样操作，得到剥离衬垫C。

除了使用剥离衬垫C代替剥离衬垫A以外，与例1同样操作，得到具有包含非甲苯溶剂型粘合剂组合物的粘合剂层的双面粘合片。

对于剥离衬垫A～C以及例1～3的双面粘合片，进行以下的测定和评价。这些结果示于表1。

[甲苯释放量的测定]

对于例1～3所得到的各双面粘合片，根据上述方法测定每1g粘合剂层的甲苯释放量。

[TVOC量的测定]

对于例1～3的各双面粘合片，根据上述方法测定每1g粘合剂层的TVOC量。作为试验片，使用与甲苯释放量测定同样的试验片。

另外，在此，上述甲苯释放量和TVOC量的计算中，各双面粘合片1g中所含的粘合剂层的质量为约0.91g。

[剥离强度的测定]

对于各剥离衬垫A、B和C，测定剥离强度。即，准备长度约20cm的粘合带(日东电工株式会社制，产品编号“No.502”；宽度50mm的丙烯酸类双面粘合带)，在温度23℃、RH50％的环境下使用手动辊将剥离衬垫粘贴在将黄色的剥离纸剥离后露出的粘合面上，制作试验片。将该试验片在100℃的环境下施加1kg的负荷1小时，然后在23℃、RH50％的环境下保持1小时。使用拉伸试验机测定在23℃、RH50％的环境中、在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下将剥离衬垫剥离50mm时的应力，将其最高值作为剥离强度(N/50mm)。另外，剥离强度的测定中使用辅助板。

[聚硅氧烷转移量的测定]

对于各剥离衬垫A、B和C，根据上述方法，使用理学公司制造的型号“ZSX-100e”作为XRF装置，在下述条件下测定聚硅氧烷转移量。

X射线源：立式Rh管

分析范围：直径30mm的圆内

分光晶体：Si-Kα

输出：50kv、70mA

[对SUS的180°剥离粘合力测定]

从各双面粘合片上将第一剥离衬垫剥离，并粘贴厚度25μm的PET薄膜进行加衬。将该加衬后的粘合片切割为20mm×200mm的长方形，制作试验片。从该试验片上将第二剥离衬垫剥离，通过使2kg的辊往返一次将露出的粘合面粘贴到作为被粘物的不锈钢(SUS：B304)板上。将所得材料在23℃、RH50％的环境中保持30分钟后，使用拉伸试验机(岛津制作所制，商品名“テンッロン”)，根据JIS Z 0237，在温度23℃、RH50％的环境下，在剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟的条件下，测定对SUS的180°剥离粘合力。

[对PP板的180°剥离粘合力测定]

除了使用PP板代替SUS板作为被粘物以外，与上述对SUS的180°剥离粘合力测定同样地测定对PP板的180°剥离粘合力。

[曲面胶粘性评价]

将各双面粘合片切割为宽度20mm、长度180mm的尺寸，将第一剥离衬垫剥离，在露出的第一粘合面上粘贴切割为相同尺寸的厚度0.4mm的铝板进行加衬，从而制作试验片。将该试验片在23℃、RH50％的环境下用层压机压接到切割为30mm×200mm尺寸的厚度2mm的PP板上，然后在相同环境下保持24小时。然后，如图8所示，将粘贴有试验片的PP板弯曲为弦长190mm的圆弧状。将其在70℃的环境中保持72小时，测定上述试验片的端部从PP板表面翘起的距离h(mm)(图9)。另外，图7～8中，标号100、200、300分别表示除去第一和第二剥离衬垫后的双面粘合片、铝板、PP板。

表1

如表1所示，聚硅氧烷转移量被抑制到10kcps以下的例1、例2的粘合片，与聚硅氧烷转移量超过10kcps的例3的粘合片相比，对SUS的粘合力、对PP的粘合力、曲面胶粘性均显示更优良的结果。

<例4>

在无木浆纸的单面上，使用绿色的油墨(サカタインクス公司制，商品名“ラツプト一ン”，色相：绿)用14号Century Gothic字体以恒定的间隔印刷“Low VOCs”的标记。通过改变该标记的配置间隔，制作在无木浆纸的单面的表面积中油墨附着所占的比例(印刷面积率)在2～47％范围内变动的共计8种印刷纸。另外，上述印刷面积率是用数码相机拍摄印刷纸，将所得图像进行单色转换处理后将其二值化，然后使用市售的图像处理软件(三谷商事株式会社，商品名“Winroof”)计算印刷面积率。

在这些各印刷纸的印刷面(背面)和其相反侧的面(正面)分别层压PE得到剥离衬垫基材，在其两面实施与例1(剥离衬垫A)同样的聚硅氧烷处理。由此，制作正面和背面均为剥离面的剥离衬垫。在该剥离衬垫的背面，印刷在无木浆纸单面的绿色标记透过覆盖该单面的聚乙烯层压体显示出来。

分别使用两片上述制作的共计8种剥离衬垫，制作具有带基材双面粘合片的两个粘合面由剥离衬垫保护的形态的粘合片。即，在第一片剥离衬垫的正面涂布上述粘合剂组合物，在100℃干燥2分钟，形成厚度约60μm的粘合剂膜。同样地，在第二片剥离衬垫的正面形成厚度约60μm的粘合剂膜。将这些带粘合剂膜的剥离衬垫分别粘贴到无纺布基材(商品名“SP原紙-14”、大福制纸株式会社制、基重14g/m²、厚度42μm、松密度0.33g/cm³的浆粕无纺布)的两面，从而将粘合剂转印到该无纺布基材(非剥离性基材)的两面上。该带基材双面粘合片的两个粘合面由该双面粘合片的制作中使用的剥离衬垫原样保护。由此，制作剥离衬垫的印刷面积率不同的共计8种粘合片。

将上述8种粘合片切割为10cm×10cm的尺寸，以显示上述印刷字样的面(背面)为外侧的方式将它们固定在垂直壁面上大约眼睛高度的位置。视力1.0的试验担当者站在离上述墙壁10m的位置处肉眼观察粘合片的背面，评价能否识别标记的颜色。将能够识别标记颜色的情况表示为“识别性○”、将不能识别标记颜色的情况表示为“识别性×”，结果如表2所示。

表2

印刷面积率(％)	2	4	6	8	11	17	34	47
									识别性	×	×	○	○	○	○	○	○

识别性○：能够识别

×：不能识别

如表2所示，通过将印刷面积率设定为5％以上(更具体而言，为5％以上且50％以下)，即使距离10m也能够良好地识别标记的颜色。像这样从远离的部位观察的识别性优良，在卷筒状的粘合片例如置于较远的架子上时，从远处也可以识别出该粘合片为低VOC型，因此可以有效地去取出低VOC型的粘合片。由此，可以提高使用该粘合制品时的作业性。

以上，详细地说明了本发明的具体例，但是，这些具体例只不过是例示，不限定权利要求的范围。权利要求书中记载的技术中，包含以上例示的具体例的各种变形或变更。

Claims (10)

1.一种粘合片，其中，

具有：

剥离衬垫，所述剥离衬垫在至少第一面上具有包含聚硅氧烷类剥离剂的剥离层，和

设置在该剥离层上的粘合剂层；

所述粘合片满足以下全部条件：

所述粘合剂层含有在乙酸乙酯中合成的丙烯酸类聚合物作为粘合成分；

所述剥离层对日东电工株式会社制造的编号“No.31B”的单面粘合带的聚硅氧烷转移量，以荧光X射线分析得到的硅的X射线强度计，在每个与直径30mm的圆相当的面积内为10kcps以下；以及

在所述粘合片的背面显示有选自绿色和蓝色的色彩的标记。

2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述聚硅氧烷类剥离剂为无溶剂型聚硅氧烷。

3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述聚硅氧烷类剥离剂为热固性聚硅氧烷。

4.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，将所述粘合片在80℃保持30分钟时，从该粘合片释放的甲苯总量是每1g所述粘合剂层为20μg以下，并且从该粘合片释放的挥发性有机化合物类的总量是每1g所述粘合剂层为300μg以下。

5.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘合剂层包含将含有由通式CH₂＝C(R¹)COOR²表示的丙烯酸类单体的单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物，上式中，R¹为氢或甲基，R²为碳原子数2～14的烷基。

6.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，以在所述剥离层上的所述粘合剂层上层叠有两面为非剥离性的基材、并且在该基材上进一步层叠有粘合剂层的双面胶粘性的粘合片形式构成。

7.如权利要求3所述的粘合片，其中，将所述粘合片在80℃保持30分钟时，从该粘合片释放的甲苯总量是每1g所述粘合剂层为20μg以下，并且从该粘合片释放的挥发性有机化合物类的总量是每1g所述粘合剂层为300μg以下。

8.如权利要求3所述的粘合片，其中，所述粘合剂层包含将含有由通式CH₂＝C(R¹)COOR²表示的丙烯酸类单体的单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物，上式中，R¹为氢或甲基，R²为碳原子数2～14的烷基。

9.如权利要求4所述的粘合片，其中，所述粘合剂层包含将含有由通式CH₂＝C(R¹)COOR²表示的丙烯酸类单体的单体原料聚合而得到的丙烯酸类聚合物，上式中，R¹为氢或甲基，R²为碳原子数2～14的烷基。

10.如权利要求3所述的粘合片，其中，以在所述剥离层上的所述粘合剂层上层叠有两面为非剥离性的基材、并且在该基材上进一步层叠有粘合剂层的双面胶粘性的粘合片形式构成。

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