CN102439086A - 丙烯聚合物组合物 - Google Patents
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Abstract
丙烯组合物,其包含(重量%):A)60%-90%的结晶丙烯共聚物,其含有3.5%-10.0%的乙烯衍生单元并具有146℃-160℃的熔融温度Tm(通过DSC对反应器原样聚合物测得);B)10%-40%的含有15.0%-30.0%乙烯衍生单元的丙烯共聚物。
Description
本发明涉及具有最佳性质平衡,特别是改进的冲击强度和优异的光学性质的丙烯聚合物组合物。
如已知,全同立构聚丙烯具有优异性质的出色组合,这使其适于极大量用途。为了改进所述性质,已向丙烯有规立构均聚法中引入一个或多个共聚步骤,或已在均聚物基质中引入一种或多种单体。
WO
01/92406涉及丙烯聚合物组合物,其包含:
A) 70-90%,优选75-85%丙烯与乙烯的无规共聚物,含有1-6%,优选1.5-4%乙烯,和
B) 10%-30%,优选15%-25%丙烯与乙烯的共聚物,含有8-18%,优选10-18%乙烯。
所述组合物被认为甚至在低温下也具有透明度、刚度和抗冲击性的最佳平衡。
WO
2006/ 082144涉及丙烯聚合物组合物,其包含:
(A) 75-95重量%的包含0.5摩尔%(0.3重量%)-3.0摩尔%(2重量%)的衍生自乙烯的共聚单体单元的丙烯共聚物;和
(B) 5-25重量%的包含25摩尔%(18重量%)-45摩尔%(35重量%)的乙烯单元的丙烯共聚物。
所述组合物被认为具有挠性和冲击性质的良好平衡。
WO
03/051984涉及聚烯烃组合物,其包含(重量%):
1) 55%-90%,优选62%-85%的结晶丙烯均聚物或共聚物,其含有最多15%,优选最多10%的乙烯和/或C4-C10
α烯烃;和
2) 10%-45%,优选15%-40%的下列共聚物的共混物——丙烯与多于15%-40%乙烯,优选18%-35%乙烯的共聚物(共聚物(a))和含有10%-40%,优选10%-35%所述C4-C10 α-烯烃的乙烯与一种或多种C4-C10
α-烯烃的共聚物(共聚物(b))。
WO 03/046021涉及丙烯聚合物组合物,其包含:
A) 50-90%的一种或多种丙烯共聚物,其选自(A1) 含有1-7%乙烯的丙烯与乙烯的无规共聚物;(A2) 含有2-10% C4-C8 α-烯烃的丙烯与一种或多种C4-C8
α-烯烃的共聚物;(A3) 含有0.5-5%乙烯和2-6% C4-C8
α-烯烃的丙烯与乙烯和一种或多种C4-C8
α-烯烃的共聚物;和
B) 10-50%的含有8-40%乙烯和任选1-10%
C4-C8 α-烯烃的丙烯共聚物。
另一方面,通常通过小心计量丙烯共聚物的共聚单体含量来获得丙烯共聚物中的所需性质平衡。提高所述共聚物中通常存在的共聚单体含量使该共聚物的抗冲击性改进,同时不可避免地损害刚度;降低共聚单体含量不可避免地造成改进的刚度和最差抗冲击性。共聚单体含量的改变还对丙烯共聚物的熔融和结晶温度具有强影响,通过提高共聚单体含量来降低Tm和Tc并通过降低共聚单体含量来提高Tm和Tc。例如,从WO02/051912中获知,具有1.4重量%的总乙烯含量的丙烯共聚物可具有大于161℃的熔融温度,未公开的专利申请WO2006/120190公开了具有4.5-7.0重量%的乙烯含量和低于143℃的熔融温度的丙烯-乙烯共聚物。从相同申请人名下的欧洲专利EP1206499中获知具有大约5.0重量%的乙烯含量和更高熔融温度的丙烯聚合物。但是,实施例1和2中公开的熔融温度的值是指用2000 ppm二-亚苄基山梨糖醇成核的丙烯聚合物。
因此申请人发现,通过使用包含具有相对较高的共聚单体含量和高熔点的特定丙烯/乙烯共聚物的丙烯组合物,可以改进冲击性质、柔软度和光学性质。
本发明的目标是丙烯组合物,其包含(重量%):
A) 60%-90%,优选70%-90%,更优选75%-88%,再更优选80%-88%的结晶丙烯共聚物,其含有3.5%-10.0%,优选3.5%-9.0%,更优选4.0%-6.5%,再更优选4.0%-5.5%的乙烯衍生单元;并具有146.0℃-160.0℃,优选146.5℃-158.0℃,更优选147.0℃-156.0℃的熔融温度Tm(通过DSC对反应器原样(as-reactor)聚合物测得)。应该对“反应器原样聚合物”,即对没有添加任何添加剂或填料,特别是没有添加成核剂的聚合物原样地测量表征本发明的丙烯聚合物的Tm值。
B)
10%-40%,优选10%-30%,更优选12%-25%,再更优选12%-20%的丙烯与15.0%-30.0%,优选18.0%-25.0%,更优选19.0%-23.0%乙烯衍生单元的共聚物。
根据上文的定义明显的是,术语“共聚物”包括仅含两种共聚单体的聚合物。
本发明的组合物的其它优选特征是:
- 0.5-50.0 g/10 min,特别是9.0-30.0 g/10
min.,更优选15.0-25.0 g/10 min的MFR L(根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16千克载荷的熔体流动速率)。
- 在室温下可溶于二甲苯的(总组合物的)级分的特性粘度
[I.V.]:1.0-4.5,更优选1.1.-3.0
dl/g,再更优选1.1.-1.6 dl/g;
此外,本发明的组合物优选具有一些或所有这些性质:
- 弯曲模量为800 MPa-500 MPa;
- 低于25%;优选低于23%;再更优选低于20%的对1毫米板测得的浊度;
- 高于30 KJ/m2的在23℃时测得的悬臂梁式冲击强度;
- 高于15 KJ/m2的在0℃时测得的悬臂梁式冲击强度;
- 高于3 KJ/m2的在-20℃时测得的悬臂梁式冲击强度;
本发明的丙烯聚合物组合物可以通过在至少两个阶段中相继聚合来制备,各后继聚合阶段在紧邻前一个聚合反应中形成的聚合材料存在下进行,其中共聚物(A)通常在至少一个第一聚合阶段中制备,共聚物(B)通常在至少一个第二聚合阶段中制备。
优选地,各聚合阶段在高度立体有择的多相齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。适于制造本发明的丙烯聚合物组合物的齐格勒-纳塔催化剂包含含有都负载在氯化镁上的至少一种具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和至少给电子体化合物(内给电子体)的固体催化剂组分。该齐格勒-纳塔催化剂体系进一步包含有机铝化合物作为基本助催化剂和任选外给电子体化合物。
在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP 1272533和在国际专利申请W000163261中描述了合适的催化剂体系。
该固体催化剂组分优选包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的琥珀酸盐的给电子体:
其中基团R1和R2,彼此相同或不同,是Cl-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基,任选含有属于周期表第15-17族的杂原子;基团R3至R6彼此相同或不同,是氢或C1-C2直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基,任选含有杂原子,连接到相同碳原子上的基团R3至R6可以连接在一起以形成环。
R1和R2优选是C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。
特别优选的是其中R1和R2选自伯烷基,特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。
式(I)描述的化合物的优选类别之一为:其中R3至R5是氢且R6是具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。式(I)的化合物内另一优选类别的化合物为:其中R3至R6中的至少两个基团不同于氢并选自Cl-C20直链或支链烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基,任选含有属于基团的杂原子。
特别优选的是其中两个不同于氢的基团连接到相同碳原子上的化合物。此外,其中至少两个不同于氢的基团,即R3和R5或R4和R6连接到不同碳原子上的化合物也特别优选。
根据优选方法,可以通过使式Ti(OR)n-yXy(其中n是钛的化合价且y是1至n的数,)的钛化合物,优选TiC4与衍生自式MgCl2·pROH(其中p为0.1和6,优选2至3.5的数值,且R是具有1-18个碳原子的烃基)的加合物的氯化镁反应来制备该固体催化剂组分。可以通过在与该加合物不混溶的惰性烃存在下混合醇和氯化镁、在搅拌条件下在该加合物的熔融温度(100-130℃)下操作来合适地将该加合物制备为球形。随后,将该乳状液快速骤冷,由此使球形粒子形式的加合物固化。在US
4,399,054和US 4,469,648中描述根据这种程序制成的球形加合物的实例。如此获得的加合物可以直接与Ti化合物反应或可预先对其施以热控脱醇(80-130℃)以获得其中醇摩尔数大致低于3,优选为0.1至2.5的加合物。可以通过将该加合物(脱醇或原样)悬浮在冷TiCl4(通常0℃)中来进行与Ti化合物的反应;将该混合物加热至80-130℃并在此温度下保持0.5-2小时。可以用TiCl4处理一次或多次。可以在用TiCl4处理过程中添加内给电子体,用给电子体化合物的处理可以重复一次或多次。通常,式(I)的琥珀酸盐以0.01-1,优选0.05-0.5的相对于MgCl2的摩尔比进行使用。例如在欧洲专利申请EP-A-395083和在国际专利申请W098144001中描述了球形催化剂组分的制备。根据上述方法获得的固体催化剂组分表现出通常20-500平方米/克,优选50-400平方米/克的表面积(通过B.E.T.法)和高于0.2立方厘米/克,优选0.2-0.6立方厘米/克的总孔隙率(通过B.E.T.法)。归因于半径最多10.000A的孔隙的孔隙率(Hg方法)通常为0.3-1.5立方厘米/克,优选0.45-1立方厘米/克。
有机铝化合物优选是选自三烷基铝化合物,例如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝的烷基-Al。也可以使用三烷基铝与烷基卤化铝、烷基氢化铝或烷基倍半氯化铝(如AlEt2Cl和A12Et3Cl3)的混合物。
优选的外给电子体化合物包括硅化合物、醚、酯如4-乙氧基苯甲酸乙酯、胺、杂环化合物,特别是2,2,6,6-四甲基哌啶、酮和1,3-二醚。另一类优选的外给电子体化合物是式Ra 5Rb 6Si(OR7)c的硅化合物类,其中a和b是0-2的整数,c是1-3的整数,且总和(a+b+c)为4;R5、R6和R7是任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是甲基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷和1,1,1-三氟丙基-甲基二甲氧基硅烷。外给电子体化合物以使得有机铝化合物与所述给电子体化合物之间的摩尔比为0.1-500的量进行使用。
丙烯共聚物A可通过经由在至少两个互连聚合区中进行的气相聚合法使丙烯和乙烯聚合来获得,该方法包括将丙烯和所述至少一种非丙烯的具有2-8个碳原子的直链或支链α-烯烃进料到在高度立体有择的多相齐格勒-纳塔催化剂体系存在下的在反应条件下的所述聚合区,并从所述聚合区收集聚合物产物,在该方法中,生长的聚合物粒子向上流经在快速流化条件下的所述聚合区(升气管),离开所述升气管并进入另一聚合区(下降管),经此它们在重力作用下向下流动,离开所述下降管并再引入升气管中,由此建立升气管和下降管之间的聚合物循环,由此提供能够完全或部分防止在升气管中存在的气体混合物进入下降管的手段,并将其组成不同于升气管中存在的气体混合物的气体和/或液体混合物引入下降管中,该方法的特征进一步在于:
- 到升气管的单体进料比C2 -/(C2 -+C3 -)为0.020至1.000 摩尔/摩尔。
在该聚合法中,生长的聚合物流经在快速流化条件下的以升气管为代表的第一聚合区。这两个聚合区适当互连。将离开升气管的生长的聚合物和气体混合物传送至分离区,由此将气体混合物与生长的聚合物分离。生长的聚合物从分离区进入以下降管为代表的第二聚合区,在此生长的聚合物以致密化形式在重力作用下流动。生长的聚合物粒子离开所述第二聚合区并再引入所述第一聚合区,由此建立这两个聚合区之间的聚合物循环。通过进料单体和催化剂并排出聚合物粉末,保持物料平衡。通常,通过在生长的聚合物的再引入点下方将单体气体混合物进料到所述第一聚合区中来建立第一聚合区中的快速流化条件。注入升气管中的运输气体的速度必须高于在运行条件下的运输速度并取决于气体密度和固体的粒度分布。其优选为0.5-15
m/s,更优选0.8-5 m/s。通常,各种催化剂组分经优选位于升气管下部的线路进料到升气管中。但是,它们可以在升气管的任何其它位置以及在下降管或互连段的任何位置进料。必须完全或部分防止在分离区中与循环的固体分离的气体混合物进入下降管。这可以通过经由位于所述下降管的合适位置,优选在其上部中的线路,经由一个或多个引入管将气体和/或液体进料到下降管中来实现。进料到下降管中的气体和/或液体混合物应具有与升气管中存在的气体混合物不同的适当组成。所述气体和/或液体混合物部分或完全代替进入下降管的夹带着聚合物粒子的气体混合物。可以调节这种气体进料的流速以使与聚合物粒子流逆流的气流源自下降管中,特别是其顶部,由此充当对来自升气管的夹带在聚合物粒子中的气体混合物的屏障。根据一个特别优选的实施方案,要进料到下降管中的具有不同组成的气体和/或液体混合物以部分或完全液化形式进行进料。更优选地,所述气体和/或液体混合物由液化丙烯构成。
任选地,一种或多种惰性气体,如氮气或脂族烃,以使得惰性气体分压总和优选为气体总压力的5-80%的量保持在聚合区中。运行参数,例如温度是气相烯烃聚合法中常见的那些,例如50℃-120℃,优选70℃-90℃。该方法可以在0.5-10 MPa,优选1.5-6 MPa的运行压力下进行。在国际专利申请WO00/02929,特别是图4中详细描述了适于进行该方法的聚合装置。可以通过将常规分子量调节剂,特别是氢,以不同比例计量添加到至少一个聚合区,优选升气管中来便利地调节生长的聚合物的分子量分布。在WO
2008/012144中描述了共聚物(A)的制造方法。
通过在共聚物(A)存在下在除单体部分脱气外没有中间阶段的情况下的气相聚合来获得聚合物(B)。聚合步骤的反应时间、温度和压力不重要,但是可以组分(A)和(B)的制备温度可以是相同或不同的,通常为50℃-120℃。如果在气相中进行聚合,聚合压力优选为0.5-12 MPa。该催化体系可以与少量烯烃预接触(预聚合)。使用已知调节剂,如氢来调节该丙烯聚合物组合物的分子量。
在该特别优选的聚合方法的第二阶段中,在常规流化床气相反应器中在来自前一聚合步骤的聚合材料和催化剂体系存在下制造丙烯/乙烯共聚物(B)。将聚合混合物从下降管排放到气体-固体分离器中并随后进料到在常规温度和压力条件下运行的流化床气相反应器中。
也可以通过单独制备所述共聚物(A)和(B)、用如上所示的相同催化剂和基本在如上所示的相同聚合条件下进行操作并随后使用常规混合装置,如双螺杆挤出机机械地掺合呈熔融态的所述共聚物来获得本发明的丙烯聚合物组合物。
本发明的丙烯聚合物组合物可进一步包含在聚烯烃领域中常用的添加剂,如抗氧化剂、光稳定剂、成核剂、抗酸剂、着色剂和填料。
本发明的丙烯聚合物组合物的主要应用是制造模制品,特别是注射成型物品。包含本发明的丙烯聚合物组合物的注射成型制品具有良好挠性和良好冲击性质,还具有良好透明度。
给出下列实施例以例示而非限制本发明。
实施例
根据下列方法获得丙烯聚合物材料的数据:
二甲苯可溶级分
在配有制冷器和磁搅拌器的玻璃烧瓶中引入2.5克聚合物和250毫升邻二甲苯。该温度在30分钟内升至溶剂的沸点。由此获得的溶液随后在回流和搅拌下再保持30分钟。该封闭的烧瓶随后在冰水浴中保持30分钟和在25℃恒温水浴中保持30分钟。由此获得的固体在快速滤纸上过滤,并将滤液分成两个100毫升等分试样。将一个100毫升滤液等分试样倒在预先称重的铝容器中,其在加热板上在氮气流下加热,以通过蒸发除去溶剂。该容器随后在真空下保持在80℃烘箱上直至获得恒重。将残留物称重以测定二甲苯可溶聚合物的百分比。
乙烯
(C2 -)
含量
通过IR光谱学
对该聚合物的沉淀的“非晶”级分测定组分B的共聚单体含量。如下获得沉淀的“非晶”级分:在剧烈搅拌下向如上所述(二甲苯可溶级分的程序)获得的1个100毫升滤液等分试样中加入200毫升丙酮。必须如清楚的固体-溶液分离所示完全沉淀。由此获得的固体在配衡金属筛网上过滤并在真空烘箱中在70℃时干燥直至达到恒重。
进料气体摩尔比
通过气相色谱法测定
熔体流动速率
(MFR)
根据IS0 1133 (230℃, 2.16 Kg)测定
特性粘度
在135℃时在四氢化萘中测定
弯曲模量
根据IS0 178测定
屈服和致断应力
根据IS0 527测定
屈服和致断伸长
根据IS0 527测定
悬臂梁式冲击强度
根据IS0 18011A测定
延性
/
脆性转变温度
(D/B)
根据这种方法,通过用自动的计算机化冲锤冲击,测定双轴抗冲击性。
通过用圆形手动冲孔机切割(38毫米直径),获得圆形试样。它们在23℃和50 RH下调节至少12小时,随后在测试温度的恒温浴中放置1小时。在位于环状支座上的圆形试样上在冲锤(5.3 kg,½”直径的半球形冲头)冲击过程中检测力-时间曲线。所用机器是CEAST 67581000型模型no. 2。
D/B转变温度是在经受上述冲击试验时50%样品发生脆性断裂时的温度。根据下列方法制备其尺寸为l27x
127x1.5 mm的用于D/B测量的板。
注射压机是夹紧力为90吨的Negri BossiTM型(NB 90)。模具是矩形板(127xl27x1.5mm)。
下面报道主要工艺参数:
背压 (bar): 20
注射时间 (s): 3
最大注射压力 (MPa): 14
水力注射压力 (MPa): 6-3
第一停留液压 (MPa): 4±2
第一停留时间 (s): 3
第二停留液压 (MPa): 3±2
第二停留时间 (s): 7
冷却时间 (s): 20
模具温度 (℃): 60
熔体温度为220-280℃。
浊度
(
在
1
毫米板上
)
根据所用方法,5x5 cm试样是1毫米厚的切割模制板,并使用连接到Hazemeter型UX-10或具有含过滤器“C”的G.E. 1209光源的等效仪器上的加德纳光度计测量浊度值。使用具有已知浊度的参照样品校正仪器。根据下列方法制造要测试的板。
用GBF Plastiniector G235190注射成型机,90吨在下列加工条件下模制75x75x1 mm板:
螺杆旋转速度: 120 rpm
背压: 10 bar
熔体温度: 260℃
注射时间: 5 sec
切换到停留压力(hold pressure): 50 bar
第一阶段停留压力: 30 bar
第二阶段压力: 20 bar
停留压力分布: 第一阶段5 sec
第二阶段10 sec
冷却时间: 20 sec
模型水温(mold water temperature): 40℃
熔融温度、熔融焓和结晶温度
通过DSC以20℃/分钟的温度变化进行测定
实施例1
聚合设备
在两步聚合法中制备实施例的丙烯聚合物组合物,其中在第一聚合步骤中通过将单体和催化剂体系进料到如欧洲专利EP782587中所述的包含两个互连聚合区(升气管和下降管)的气相聚合反应器中来制备共聚物(A)。从所述反应器中排出聚合混合物,传送至气体-固体分离器并将聚合材料送入常规气相流化床反应器中,在此制造丙烯/乙烯共聚物(B)。运行条件显示在表1中。
实施例
1
根据欧洲专利EP728769的实施例5,第48-55行制备用于制备丙烯聚合物的固体催化剂。使用三乙基铝(TEAL)作为助催化剂和使用二环戊基二甲氧基硅烷作为外给电子体。通过将单体和催化剂体系进料到上述聚合设备中,制备丙烯聚合物。对聚合物粉末施以蒸汽处理以除去未反应的单体,干燥并施以表1中与聚合条件一起报道的分析。
在表3中报道了对在通过将实施例1的聚合物粉末与1800 ppm Millad
3988混合并在Berstorff双螺杆挤出机(L/D=33)中在下列运行条件下挤出而得的组合物测得的表征数据:
进料段的温度: 190-210℃
熔体温度: 240℃
模头段的温度: 230℃
流速: 16 Kg/h
旋转速度: 250 rpm。
表1
Ex.1 | ||
组分A | ||
TEAL/外给电子体 | 重量/重量 | 4 |
TEAL/催化剂 | 重量/重量 | 5 |
温度 | ℃ | 72 |
压力 | barg | 27 |
Split holdup升气管 | 重量% | 40 |
下降管 | 重量% | 60 |
C3 -升气管 | 摩尔% | 75 |
C2 -升气管 | 摩尔% | 5.5 |
H2/C3 -升气管 | 摩尔/摩尔 | 0.14 |
C2 -/(C2 -+C3 -) | 摩尔/摩尔 | 0.07 |
C2 -下降管 | 摩尔% | 0.24 |
H2/C3 -下降管 | 摩尔/摩尔 | 0.02 |
C2 -/(C2 -+C3 -)下降管 | 摩尔/摩尔 | 0.003 |
MFR | g/10 min | 19 |
C2总含量 | 重量% | 4.5 |
XS | 重量% | 12 |
Tm | ℃ | 147.8 |
组分B | ||
温度 | ℃ | 75 |
压力 | MPa | 1.7 |
Split* | % | 17 |
C2 -/(C2 -+C3 -) | 摩尔/摩尔 | 0.22 |
C2 - | % | 20 |
H2/C2 - | 摩尔/摩尔 | 0.47 |
C2 -= 乙烯 C3 -
= 丙烯
XS = 二甲苯可溶物
*相对于A+B的组分B。
对比例
1
使用在实施例1中所用的相同齐格勒-纳塔催化剂。在两步聚合法中制备该实施例的丙烯聚合物组合物,其中在第一聚合步骤中通过将单体和催化剂体系进料到如欧洲专利EP782587中所述的包含两个互连聚合区(升气管和下降管)的气相聚合反应器中来制备共聚物(A)。从所述反应器中排出聚合混合物中,传送至气体-固体分离器并将聚合材料送入常规气相流化床反应器,在此制造丙烯/乙烯共聚物(B)。运行条件显示在表2中。
对离开第二聚合步骤的聚合物粒子施以蒸汽处理以除去未反应的单体并干燥。
在丙烯聚合物组合物中加入1800 ppm Millad 3988并在Berstorff双螺杆挤出机(L/D=33)中在下列运行条件下挤出:
进料段的温度: 190-210℃
熔体温度: 240℃
模头段的温度: 230℃
流速: 16 Kg/h
旋转速度: 250 rpm
对样品测得的性质收集在表3中。
表2
对比例 | 1 | |
组分A | ||
TEAL/外给电子体 | 重量/重量 | 4 |
TEAL/催化剂 | 重量/重量 | 5 |
温度 | ℃ | 72 |
压力 | barg | 27 |
Split holdup升气管 | 重量% | 40 |
下降管 | 重量% | 60 |
C3 -升气管 | 摩尔% | 75 |
C2 -升气管 | 摩尔% | 3.1 |
H2/C3 -升气管 | 摩尔/摩尔 | 0.09 |
C2 -/(C2 -+C3 -) | 摩尔/摩尔 | 0.041 |
MFR | g/10 min | 21 |
C2 -总含量 | 重量% | 4.7 |
XS | 重量% | 8.9 |
Tm | ℃ | 137.5 |
组分B (气相) | ||
温度 | ℃ | 75 |
压力 | MPa | 1.7 |
Split* | % | 16 |
C2 -/C2 -+C3 - | 摩尔/摩尔 | 0.2 |
C2 - | % | 21 |
H2/C2- | 摩尔/摩尔 | 0.47 |
C2 -= 乙烯 C3 -
= 丙烯
*相对于A+B的组分B。
表3
对比例1 | 实施例1 | ||
C2含量 | % | 7.4 | 7.2 |
二甲苯可溶物 | % | 20 | 22.4 |
XSIV | dl/g | 1.44 | 1.26 |
熔体流动速率 | g/10' | 18 | 17.4 |
弯曲模量 | MPa | 617 | 668 |
悬臂梁式冲击23℃ | kJ/m2 | 33.8 | 38.1 |
悬臂梁式冲击0℃ | kJ/m2 | 9.9 | 21.6 |
悬臂梁式冲击-20℃ | kJ/m2 | 4.9 | 4.4 |
D/B TT | ℃ | -15.0 | -19.7 |
浊度(1毫米板) | % | 22 | 18.9 |
光泽°60 | 108.6 | 111.1 | |
DSC Tm | ℃ | 143.8 | 152.9 |
DSC Tc | ℃ | 109.1 | 116.2 |
DSC Hm | J/g | 69.4 | 59.4 |
C2= 乙烯 C3 = 丙烯。
通过比较对比例1与本发明的实施例1,可以看出,Izod、D/B TT和浊度的值得到改进。
Claims (7)
1.丙烯组合物,其包含(重量%):
A) 60%-90%的结晶丙烯共聚物,其含有3.5%-10.0%的乙烯衍生单元并具有146℃-160℃的熔融温度Tm(通过DSC对反应器原样聚合物测得);
B) 10%-40%的含有15.0%-30.0%乙烯衍生单元的丙烯共聚物。
2.根据权利要求1的组合物,其中组分A)是含有3.5-9.0重量%乙烯衍生单元的丙烯共聚物且组分B)是含有18.0-25.0重量%乙烯衍生单元的丙烯共聚物。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中组分A)具有146.5℃-158℃的熔点。
4.根据权利要求1-3任一项的组合物,其中MFR L(根据ISO 1133,条件L,即230℃和2.16千克载荷的熔体流动速率)为0.5-50 g/10 min。
5.根据权利要求1-4任一项的组合物,具有800 MPa-500 MPa的弯曲模量。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物,具有低于25%的浊度。
7.根据权利要求1-6任一项的组合物,其中:
在23℃时测得的悬臂梁式冲击强度高于30 KJ/m2;
在0℃时测得的悬臂梁式冲击强度高于15 KJ/m2;
在-20℃时测得的悬臂梁式冲击强度高于3 KJ/m2。
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