CN102408419A

CN102408419A - 苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶

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Publication number: CN102408419A
Application number: CN2011102287731A
Authority: CN
Inventors: 刘立柱; 周佩君; 翁凌; 徐宝升; 温带军; 张笑瑞; 金镇镐
Original assignee: CHAOHUA TECH Co Ltd GUANGDONG; Harbin University of Science and Technology
Current assignee: CHAOHUA TECH Co Ltd GUANGDONG; Harbin University of Science and Technology
Priority date: 2011-08-10
Filing date: 2011-08-10
Publication date: 2012-04-11
Anticipated expiration: 2031-08-10
Also published as: CN102408419B

Abstract

苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶，涉及一种苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶。本发明要解决现有氮、硅、硼系阻燃环氧树脂的使用性能差、成本高，磷系阻燃剂易渗出有毒物质而污染环境的问题。苯并噁嗪树脂由甲醛、碱性调节剂、三聚氰胺、溶剂和二官能度酚类化合物制成。方法：取甲醛，用碱性调节剂调pH值，加入三聚氰胺搅拌，反应；加入二官能度酚类化合物和溶剂，升温，反应，得树脂液；将树脂液减压蒸馏，无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。本发明苯并噁嗪树脂具有高的含氮量，可提高树脂的阻燃性；不含磷，不会对环境造成污染。用于阻燃产品的制备。

Description

苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶

技术领域

本发明涉及一种苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶。

背景技术

覆铜板厂家生产技术比较成熟的阻燃覆铜板，大多是通过向树脂中引入含有卤素、锑元素等对环境有害的阻燃化合物来提高板材的阻燃性。欧盟于2006年开始实施RoHS标准，含有重金属、多溴二苯醚和多溴联苯等阻燃剂的电气电子产品将不允许进入欧盟市场。因此，研究和开发无卤阻燃剂成为十分紧迫的任务。

近几年来，氮、硅、硼系阻燃环氧树脂的研究虽取得了一定的进展，然而在阻燃环氧产品品种和覆铜板的阻燃应用等方面，国内与国外工业先进国家仍存在着相当大的差距。目前报道的诸多产品都存在成本过高和使用性能差的缺点，基本尚无实现工业化生产。目前研究的热点是对含磷阻燃剂的合成，磷系阻燃剂对缩聚高分子的阻燃非常有效，具有低毒、持久、价廉、热稳定性好等特点。但磷系阻燃剂易腐蚀模具，降低聚合物的可加工性能，且有毒物质易从树脂基体中渗出而造成二次污染。

发明内容

本发明是要解决现有氮、硅、硼系阻燃环氧树脂的使用性能差、成本高，磷系阻燃剂易渗出有毒物质而污染环境的问题，提供一种苯并噁嗪树脂、其制备方法及以其为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶。

本发明苯并噁嗪树脂按重量份数比由650～820份的甲醛、0.1～2.5份的碱性调节剂、120～190份的三聚氰胺、0～600份的溶剂和100～200份的二官能度酚类化合物制成；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

上述苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、取650～820份的甲醛，用0.1～2.5份的碱性调节剂调pH值为8～9，然后加入120～190份的三聚氰胺，在68～72℃条件下搅拌至澄清，之后反应20～30分钟；二、然后向反应体系中加入100～200份的二官能度酚类化合物和0～600份的溶剂，使反应体系升温至80～120℃，反应2～3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

以上述苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由20～90份的苯并噁嗪树脂、10～80份的环氧树脂、0～30份的环氧树脂固化剂、0.1～5份的固化促进剂、30～100份的混合溶剂和5～50份的无机阻燃剂制成；其中环氧树脂为E-51、E-44、F-44、F-51中的一种或其中几种的混合物；环氧树脂固化剂为脂肪族二胺、芳香族二胺、改性脂肪族二胺中的一种或其中几种的混合物；固化促进剂为苄胺或咪唑，混合溶剂由组分A和组分B按质量比1～3∶1组成，其中组分A是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物，组分B是甲醇，乙醇，乙二醇中的一种或其中几种的混合物；无机阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸镁晶须、硼酸铝晶须中的一种或其中几种的混合物。

本发明苯并噁嗪树脂的反应过程如下，其中R1为二官能度酚类化合物，R2为苯并噁嗪树脂。

1、本发明的苯并噁嗪树脂具有高的含氮量，可以明显提高树脂的阻燃性；苯并噁嗪树脂中不含磷，不会对环境造成污染；

2、本发明的苯并噁嗪树脂按照GB/T4722-92-26垂直燃烧法测试，其固化物具有自熄性；

3、苯并噁嗪树脂本身聚合后具有自熄性；当其与环氧树脂，酚醛树脂等易燃树脂进行混合时可以明显提高树脂的阻燃性；当其作为环氧树脂的固化剂时，不仅开环后的酚羟基可以与环氧反应，而且羟甲基也可以与环氧树脂反应，多余的羟甲基间自身也可以缩聚反应。苯并噁嗪树脂具有多官能度，自身可以开环交联反应和缩聚反应，当其作为环氧树脂的固化剂与环氧树脂反应时交联密度大，且能提高其力学性能和耐热性能。

4、本发明的浸渍胶液中溶剂的用量低，节约了成本，且浸渍胶、半固化片和基板材料不含卤素和磷，符合环保要求。

具体实施方式

本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。

具体实施方式一：本实施方式苯并噁嗪树脂按重量份数比由650～820份的甲醛、0.1～2.5份的碱性调节剂、120～190份的三聚氰胺、0～600份的溶剂和100～200份的二官能度酚类化合物制成；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

本实施方式所述碱性调节剂为混合物时，各组份之间按任意比例混合；溶剂为混合物时，各组份之间按任意比例混合。

具体实施方式二：本实施方式与具体实施方式一不同的是：苯并噁嗪树脂按重量份数比由650份的甲醛、0.1份的碱性调节剂、120份的三聚氰胺和100份的二官能度酚类化合物制成。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式一不同的是：苯并噁嗪树脂按重量份数比由820份的甲醛、2.5份的碱性调节剂、190份的三聚氰胺、600份的溶剂和200份的二官能度酚类化合物制成。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式一不同的是：苯并噁嗪树脂按重量份数比由700～800份的甲醛、0.5～2份的碱性调节剂、130～180份的三聚氰胺、100～500份的溶剂和120～180份的二官能度酚类化合物制成。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式一不同的是：苯并噁嗪树脂按重量份数比由730～770份的甲醛、1～1.5份的碱性调节剂、140～170份的三聚氰胺、200～400份的溶剂和140～160份的二官能度酚类化合物制成。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式一不同的是：苯并噁嗪树脂按重量份数比由750份的甲醛、1.2份的碱性调节剂、160份的三聚氰胺、300份的溶剂和150份的二官能度酚类化合物制成。其它与具体实施方式一相同。

具体实施方式七：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、取650～820份的甲醛，用0.1～2.5份的碱性调节剂调pH值为8～9，然后加入120～190份的三聚氰胺，在68～72℃条件下搅拌至澄清，之后反应20～30分钟；二、然后向反应体系中加入100～200份的二官能度酚类化合物和0～600份的溶剂，使反应体系升温至80～120℃，反应2～3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式七不同的是：步骤一中用碱性调节剂调pH值为8。其它与具体实施方式七相同。

具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式七不同的是：步骤一中用碱性调节剂调pH值为9。其它与具体实施方式七相同。

具体实施方式十：本实施方式与具体实施方式七不同的是：步骤一中用碱性调节剂调pH值为8.5。其它与具体实施方式七相同。

具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式七至十之一不同的是：步骤一中在68℃条件下搅拌。其它与具体实施方式七至十之一相同。

具体实施方式十二：本实施方式与具体实施方式七至十之一不同的是：步骤一中在72℃条件下搅拌。其它与具体实施方式七至十之一相同。

具体实施方式十三：本实施方式与具体实施方式七至十之一不同的是：步骤一中在70℃条件下搅拌。其它与具体实施方式七至十之一相同。

具体实施方式十四：本实施方式与具体实施方式七至十三之一不同的是：步骤一中反应20分钟。其它与具体实施方式七至十三之一相同。

具体实施方式十五：本实施方式与具体实施方式七至十三之一不同的是：步骤一中反应30分钟。其它与具体实施方式七至十三之一相同。

具体实施方式十六：本实施方式与具体实施方式七至十三之一不同的是：步骤一中反应25分钟。其它与具体实施方式七至十三之一相同。

具体实施方式十七：本实施方式与具体实施方式七至十六之一不同的是：步骤二中升温至80℃。其它与具体实施方式七至十六之一相同。

具体实施方式十八：本实施方式与具体实施方式七至十六之一不同的是：步骤二中升温至120℃。其它与具体实施方式七至十六之一相同。

具体实施方式十九：本实施方式与具体实施方式七至十六之一不同的是：步骤二中升温至100℃。其它与具体实施方式七至十六之一相同。

具体实施方式二十：本实施方式与具体实施方式七至十九之一不同的是：步骤二中反应2小时。其它与具体实施方式七至十九之一相同。

具体实施方式二十一：本实施方式与具体实施方式七至十九之一不同的是：步骤二中反应3小时。其它与具体实施方式七至十九之一相同。

具体实施方式二十二：本实施方式与具体实施方式七至十九之一不同的是：步骤二中反应2.5小时。其它与具体实施方式七至十九之一相同。

具体实施方式二十三：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入700份的甲醛，用0.5份的三乙胺调pH值为8，然后加入136份的三聚氰胺，在70℃条件下搅拌至澄清，之后反应20分钟；二、然后向反应体系中加入123份的双酚A，使反应体系升温至98℃，反应2小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十四：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入700份的甲醛，用1份的氢氧化钠调pH值为8.5，然后加入100份的三聚氰胺，在68℃条件下搅拌至澄清，之后反应25分钟；二、然后向反应体系中加入133份的2，2′-二羟基联苯和130份的二氧六环，使反应体系升温至80℃，反应2小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十五：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入700份的甲醛，用2份的氨水调pH值为8.5，然后加入30份的三聚氰胺，在72℃条件下搅拌至澄清，之后反应25分钟；二、然后向反应体系中加入115份的2，7-二羟基萘和200份的二甲苯，使反应体系升温至120℃，反应3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十六：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入800份的甲醛，用0.5份的氢氧化钠和0.2份三乙胺调pH值为8.5，然后加入100份的三聚氰胺，在68℃条件下搅拌至澄清，之后反应25分钟；二、然后向反应体系中加入130份的4，4-二羟基联苯和150份的二甲苯，使反应体系升温至100℃，反应2小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十七：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入810份的甲醛，用0.8份三乙胺调pH值为9.0，然后加入110份的三聚氰胺，在70℃条件下搅拌至澄清，之后反应30分钟；二、然后向反应体系中加入133份的5′，5-二烯丙基-2，2′-联苯二酚、100份的二甲苯和50份乙醇，使反应体系升温至120℃，反应3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十八：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入820份的甲醛，用0.5份三乙胺和1.5份氨水调pH值为9.0，然后加入110份的三聚氰胺，在72℃条件下搅拌至澄清，之后反应30分钟；二、然后向反应体系中加入110份的5′，5-二烯丙基-2，2′-联苯二酚、100份的二甲苯和50份乙醇，使反应体系升温至120℃，反应3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式二十九：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入710份的甲醛，用0.5份三乙胺调pH值为8.5，然后加入100份的三聚氰胺，在68℃条件下搅拌至澄清，之后反应25分钟；二、然后向反应体系中加入140份的双酚F和200份的二甲苯，使反应体系升温至98℃，反应2小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式三十：本实施方式苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、向三口瓶中加入740份的甲醛，用2份氨水调pH值为8.5，然后加入110份的三聚氰胺，在70℃条件下搅拌至澄清，之后反应25分钟；二、然后向反应体系中加入115份的双酚S和100份的甲苯，使反应体系升温至98℃，反应2小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂。

本实施方式制得的苯并噁嗪树脂的结构如下：

具体实施方式三十一：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由20～90份的苯并噁嗪树脂、10～80份的环氧树脂、0～30份的环氧树脂固化剂、0.1～5份的固化促进剂、30～100份的混合溶剂和5～50份的无机阻燃剂制成；其中环氧树脂为E-51、E-44、F-44、F-51中的一种或其中几种的混合物；环氧树脂固化剂为脂肪族二胺、芳香族二胺、改性脂肪族二胺中的一种或其中几种的混合物；固化促进剂为苄胺或咪唑，混合溶剂由组分A和组分B按质量比1～3∶1组成，其中组分A是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物，组分B是甲醇，乙醇，乙二醇中的一种或其中几种的混合物；无机阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸镁晶须、硼酸铝晶须中的一种或其中几种的混合物。

本实施方式所述环氧树脂为混合物时，各组份之间按任意比例混合；环氧树脂固化剂为混合物时，各组份之间按任意比例混合；固化促进剂为混合物时，各组份之间按任意比例混合；混合溶剂中的组分A为混合物时，各组份之间按任意比例混合；混合溶剂中的组分B为混合物时，各组份之间按任意比例混合；无机阻燃剂为混合物时，各组份之间按任意比例混合。

具体实施方式三十二：本实施方式与具体实施方式三十一不同的是：苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由20份的苯并噁嗪树脂、10份的环氧树脂、0.1份的固化促进剂、30份的混合溶剂和5份的无机阻燃剂制成。其它与具体实施方式三十一相同。

具体实施方式三十三：本实施方式与具体实施方式三十一不同的是：苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由90份的苯并噁嗪树脂、80份的环氧树脂、30份的环氧树脂固化剂、5份的固化促进剂、100份的混合溶剂和50份的无机阻燃剂制成。其它与具体实施方式三十一相同。

具体实施方式三十四：本实施方式与具体实施方式三十一不同的是：苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由30～70份的苯并噁嗪树脂、20～70份的环氧树脂、5～25份的环氧树脂固化剂、0.5～4份的固化促进剂、40～90份的混合溶剂和10～40份的无机阻燃剂制成。其它与具体实施方式三十一相同。

具体实施方式三十五：本实施方式与具体实施方式三十一不同的是：苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由40～60份的苯并噁嗪树脂、30～60份的环氧树脂、10～20份的环氧树脂固化剂、1～3份的固化促进剂、50～80份的混合溶剂和20～30份的无机阻燃剂制成。其它与具体实施方式三十一相同。

具体实施方式三十六：本实施方式与具体实施方式三十一不同的是：苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由50份的苯并噁嗪树脂、45份的环氧树脂、15份的环氧树脂固化剂、2份的固化促进剂、65份的混合溶剂和25份的无机阻燃剂制成。其它与具体实施方式三十一相同。

具体实施方式三十七：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由40份的苯并噁嗪树脂、60份的环氧树脂E-51、0.325份的二甲基苄胺、25份的N，N-二甲基甲酰胺、25份的甲醇和30份的氢氧化镁制成；其中苯并噁嗪树脂为具体实施方式二十三制得的苯并噁嗪树脂。

本实施方式无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶的制备方法为：将40份苯并噁嗪树脂和60份环氧树脂E-51加入到反应釜中，并加入25份N，N-二甲基甲酰胺和25份甲醇，再加入0.325份二甲基苄胺，在85℃下搅拌熟化2小时，取样测定成型时间，当成型时间80～100s/160℃，加入30份氢氧化镁，再搅拌3小时，取样测定成型时间，成型时间80～100s/160℃。

具体实施方式三十八：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由40份的苯并噁嗪树脂、40份的环氧树脂F-44、20份的环氧树脂E-44、0.6份的2-甲基咪唑、25份的N，N-二甲基乙酰胺、25份的乙醇和6份的硼酸镁晶须制成；其中苯并噁嗪树脂为具体实施方式二十四制得的苯并噁嗪树脂和具体实施方式二十五制得的苯并噁嗪树脂按质量比1∶1组成的混合物。

本实施方式无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶的制备方法为：将40份苯并噁嗪树脂、40份环氧树脂F-44和20份环氧树脂E-44加入到反应釜中，并加入25份N，N-二甲基乙酰胺和25份乙醇，再加入0.6份2-甲基咪唑，在80℃下搅拌熟化3小时，测成型时间100～130s/160℃，加入6份硼酸镁晶须，再搅拌4小时，取样测定成型时间，凝胶时间100～130s/160℃

具体实施方式三十九：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由30份的苯并噁嗪树脂、40份的环氧树脂E-51、30份的环氧树脂F-51、0.2份的2-苯基咪唑、25份的甲苯、25份的甲醇、30份的氢氧化镁和10份氢氧化铝制成；其中苯并噁嗪树脂为具体实施方式二十五制得的苯并噁嗪树脂。

本实施方式无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶的制备方法为：将30份苯并噁嗪树脂、40份环氧树脂E-51和30份环氧树脂F-51加入到反应釜中，并加入25份甲苯和25份甲醇，再加入0.2份的2-苯基咪唑，在83℃下搅拌熟化4小时，测成型时间100～130s/160℃，加入20份氢氧化镁和10份氢氧化铝，再搅拌5小时，取样测定成型时间，凝胶时间100～130s/160℃。

具体实施方式四十：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由35份的苯并噁嗪树脂、75份的环氧树脂E-44、0.15份的二甲基苄胺、30份的环己酮、30份的乙醇和30份氢氧化铝制成；其中苯并噁嗪树脂为具体实施方式二十九制得的苯并噁嗪树脂。

本实施方式无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶的制备方法为：将35份苯并噁嗪树脂和75份的环氧树脂E-44加入到反应釜中，并加入30份的环己酮和30份的乙醇，再加入0.15份的二甲基苄胺，在70℃下搅拌熟化3小时，测成型时间80～100s/160℃，加入30份氢氧化铝，再搅拌4小时，取样测定成型时间，凝胶时间80～100s/160℃。

具体实施方式四十一：本实施方式苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由30份的苯并噁嗪树脂、70份的环氧树脂E-51、6份的4，4′二氨基二苯砜、1.5份的二甲基苄胺、40份的丙酮、20份的乙醇、2份的硼酸镁晶须和2.5份的硼酸铝晶须制成；其中苯并噁嗪树脂为具体实施方式二十八制得的苯并噁嗪树脂。

本实施方式无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶的制备方法为：将30份苯并噁嗪树脂和70份的环氧树脂E-51加入到反应釜中，并加入40份的丙酮和20份的乙醇，再加入6份的4，4′二氨基二苯砜和1.5份的二甲基苄胺，在70℃下搅拌熟化3小时，测成型时间80～100s/160℃，加入2份硼酸镁晶须和2.5份硼酸铝晶须，再搅拌4小时，取样测定成型时间，凝胶时间80～100s/160℃。

将具体实施方式三十七～具体实施方式四十一制得的浸渍胶液分别浸渍玻璃布，在130～140℃的烘箱中烘3～5min，制得半固化片。测得可溶性树脂含量为85～92wt％，挥发物含量小于2wt％。

将所制得的半固化片按照一定的尺寸裁剪，按一定的张数叠合，初始温度为120～130℃，初始压强为1～2Mpa，最终温度为170℃，最终压强为8～9Mpa，压制150min得到覆铜板基板材料。

对覆铜板基板材料按照《印制电路用覆铜箔层压板试验方法》GB/T 4722-92进行板材的电学性能、力学性能和阻燃性能的测试。利用具体实施方式三十七～具体实施方式四十一得到的浸渍胶制备的无卤无磷阻燃覆铜板基板材料的性能如表1所示。

表1

从表中结果可知，无卤无磷阻燃覆铜板基板材料符合FR-4覆铜板生产的行业标准。

Claims

1.苯并噁嗪树脂，其特征在于苯并噁嗪树脂按重量份数比由650～820份的甲醛、0.1～2.5份的碱性调节剂、120～190份的三聚氰胺、0～600份的溶剂和100～200份的二官能度酚类化合物制成；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

2.根据权利要求1所述的苯并噁嗪树脂，其特征在于苯并噁嗪树脂按重量份数比由730～770份的甲醛、1～1.5份的碱性调节剂、140～170份的三聚氰胺、200～400份的溶剂和140～160份的二官能度酚类化合物制成。

3.根据权利要求1所述的苯并噁嗪树脂，其特征在于苯并噁嗪树脂按重量份数比由750份的甲醛、1.2份的碱性调节剂、160份的三聚氰胺、300份的溶剂和150份的二官能度酚类化合物制成。

4.权利要求1所述苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于苯并噁嗪树脂的制备方法，按以下步骤进行：一、取650～820份的甲醛，用0.1～2.5份的碱性调节剂调pH值为8～9，然后加入120～190份的三聚氰胺，在68～72℃条件下搅拌至澄清，之后反应20～30分钟；二、然后向反应体系中加入100～200份的二官能度酚类化合物和0～600份的溶剂，使反应体系升温至80～120℃，反应2～3小时，得到树脂液；三、将树脂液减压蒸馏，当无水脱出时停止减压，即得到苯并噁嗪树脂；其中所述碱性调节剂为氢氧化钠、三乙胺、氨水中的一种或其中几种的混合物；所述溶剂为二氧六环、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、乙二醇、三氯甲烷中的一种或其中几种的混合物；所述二官能度酚类化合物为二羟基联苯类化合物、二羟基萘类化合物或双酚类化合物，且二官能度酚类化合物的酚羟基所在碳原子的临位碳原子中至少有一个临位碳原子上的氢原子未被其他基团取代。

5.根据权利要求4所述的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于步骤一中用碱性调节剂调pH值为8.5。

6.根据权利要求4或5所述的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于步骤一中在70℃条件下搅拌。

7.根据权利要求6所述的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于步骤二中升温至100℃。

8.以权利要求1所述苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶，其特征在于以苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由20～90份的苯并噁嗪树脂、10～80份的环氧树脂、0～30份的环氧树脂固化剂、0.1～5份的固化促进剂、30～100份的混合溶剂和5～50份的无机阻燃剂制成；其中环氧树脂为E-51、E-44、F-44、F-51中的一种或其中几种的混合物；环氧树脂固化剂为脂肪族二胺、芳香族二胺、改性脂肪族二胺中的一种或其中几种的混合物；固化促进剂为苄胺或咪唑，混合溶剂由组分A和组分B按质量比1～3∶1组成，其中组分A是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯中的一种或其中几种的混合物，组分B是甲醇，乙醇，乙二醇中的一种或其中几种的混合物；无机阻燃剂为氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸镁晶须、硼酸铝晶须中的一种或其中几种的混合物。

9.根据权利要求8所述的以苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶，其特征在于苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由30～70份的苯并噁嗪树脂、20～70份的环氧树脂、5～25份的环氧树脂固化剂、0.5～4份的固化促进剂、40～90份的混合溶剂和10～40份的无机阻燃剂制成。

10.根据权利要求8所述的以苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶，其特征在于苯并噁嗪树脂为原料制成的无卤无磷阻燃覆铜板用浸渍胶按重量份数比由50份的苯并噁嗪树脂、45份的环氧树脂、15份的环氧树脂固化剂、2份的固化促进剂、65份的混合溶剂和25份的无机阻燃剂制成。