CN102367197A - 光学玻璃、预成型品及光学元件 - Google Patents

光学玻璃、预成型品及光学元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种光学玻璃、使用该光学玻璃的预成型品及光学元件,对于光学玻璃,其折射率(nd)及阿贝数(vd)在所希望的范围内同时部分分散比(θg,F)小且抑制了光谱透过率随时间而变差。相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,含有SiO2成分10.0%~40.0%及Nb2O5成分1.0%~50.0%,并具有15以上且30以下的阿贝数(vd),在部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内,满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00480×vd+0.73500)的关系,在vd>25的范围内,满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00250×vd+0.67750)的关系。

Description

光学玻璃、预成型品及光学元件
技术领域
本发明涉及光学玻璃、预成型品及光学元件。
背景技术
数码相机和摄像机等光学***,虽然大小有不同,但都包含被称为像差的光渗。这种像差分为单色像差和色相差,特别是色相差,强烈依赖于光学***所使用的镜头的材料特性。
一般来说,组合低分散的凸透镜和高分散的凹透镜,来校正色相差。然而,利用该组合只能校正红色区域和绿色区域的像差,青色区域的像差仍然存在。该未完全消除的青色区域的像差被称为二级光谱。要校正二级光谱,需要进行一种添加了青色区域的g线(435.834nm)的动向的光学设计。这时,作为光学设计中重要的光学特性指标,使用部分分散比(θg,F)。在上述组合了低分散透镜和高分散透镜的光学***中,通过对低分散侧的透镜使用部分分散比(θg,F)大的光学材料,对高分散侧的透镜使用部分分散比(θg,F)小的光学材料,可较好地校正二级光谱。
部分分散比(θg,F)如下式(1)所示。
θg,F=(ng-nF)/(nF-nc)......(1)
对于光学玻璃,表示短波区域的部分分散性的部分分散比(θg,F)和阿贝数(vd)之间大体上存在线性关系。表示这种关系的直线,在以部分分散比(θg,F)为纵轴、阿贝数(vd)为横轴的直角坐标上,由绘出了NSL7和PBM2的部分分散比及阿贝数的二个点连接而成的直线来表示,被称为法线(Normal Line)(参考图1)。作为法线基准的标准玻璃,因不同的光学玻璃制造商而异,但各厂家都利用几乎相同的斜率和截距来定义。(NSL7和PBM2是大原株式会社制造的光学玻璃,PBM2的阿贝数(vd)为36.3,部分分散比(θg,F)为0.5828、NSL7的阿贝数(vd)为60.5,部分分散比(θg,F)为0.5436。)
在此,作为具有高分散的玻璃,公知有例如专利文献1~3所示的光学玻璃。
专利文献1:特开2003-104752号公报
专利文献2:特开2010-006676号公报
专利文献3:特开平09-208250号公报
然而,专利文献1~3中公布的玻璃其部分分散比(θg,F)不小,作为校正上述二级光谱的透镜来使用不充分。也就是说,需要高分散且部分分散比(θg,F)小的光学玻璃。
而且,专利文献1~3中公布的玻璃存在着由于太阳光等含有的紫外线造成光谱透过率降低的曝晒作用的问题。曝晒作用大的玻璃,因长时间受紫外线照射而着色,很难保持制造当初所希望的光谱透过率。
鉴于上述问题,本发明的目的是得到一种折射率(nd)及阿贝数(vd)在所期望的范围内同时部分分散比(θg,F)小且抑制了光谱透过率随时间的劣化的光学玻璃以及使用该光学玻璃的预成型品和光学元件。
发明内容
本申请的发明人为了解决上述课题反复进行锐意研究,结果发现,通过并用SiO2成分及Nb2O5成分,并使其含量在规定的范围内,能够实现玻璃的高折射率及高分散化,同时,发现玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间具有所期望的关系,且减少玻璃的曝晒作用,至此完成了本发明。具体来说,本发明提供如下。
(1)一种光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,含有SiO2成分10.0%~40.0%及Nb2O5成分1.0%~50.0%,并具有15以上且30以下的阿贝数(vd),在部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内,满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00480×vd+0.73500)的关系,在vd>25的范围内,满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00250×vd+0.67750)的关系。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,TiO2成分的含量不足35.0%。
(3)根据(2)所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的质量比(TiO2)/(Nb2O5)大于0.05小于0.80。
(4)根据(1)~(3)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Ta2O5成分为0~15.0%及/或
WO3成分为0~25.0%及/或
Bi2O3成分为0~25.0%及/或
BaO成分为0~20.0%。
(5)根据(1)~(4)任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)为65.0%以下。
(6)根据(1)~(5)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
B2O3成分为0~20.0%及/或
P2O5成分为0~10.0%及/或
GeO2成分为0~10.0%。
(7)根据(1)~(6)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Li2O成分为0~20.0%及/或
Na2O成分为0~20.0%及/或
K2O成分为0~20.0%及/或
Cs2O成分为0~10.0%。
(8)根据(7)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Rn2O成分(式中,Rn是由Li、Na、K及Cs组成的组中选择的1种以上)的质量和为2.0%以上30.0%以下。
(9)根据(6)~(8)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)不足49.0%。
(10)根据(9)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)除以质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)的值为0.10以上且不足1.00。
(11)根据(1)~(10)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Y2O3成分为0~10.0%及/或
La2O3成分为0~10.0%及/或
Gd2O3成分为0~10.0%及/或
Yb2O3成分为0~10.0%及/或
Lu2O3成分为0~10.0%。
(12)根据(11)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ln2O3成分(式中,Ln是由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上)的质量和为15.0%以下。
(13)根据(11)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ln2O3成分(式中,Ln是由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上)的质量和为8.5%以下。
(14)根据(1)~(13)的任一项所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的质量比(TiO2+Bi2O3)/(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3)为0.80以下。
(15)根据(1)~(14)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
MgO成分为0~20.0%及/或
CaO成分为0~20.0%及/或
SrO成分为0~20.0%及/或
ZnO成分为0~20.0%。
(16)根据(15)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,RO成分(式中,R是由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中选择的1种以上)的质量和为25.0%以下。
(17)根据(1)~(16)的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Al2O3成分为0~10.0%及/或
ZrO2成分为0~20.0%及/或
TeO2成分为0~10.0%及/或
CeO2成分为0~10.0%及/或
Sb2O3成分为0~1.0%。
(18)一种包含(1)~(17)的任一项所述的光学玻璃的研磨加工用及/或精密压制成型用的预成型品。
(19)一种研磨(18)所述的预成型品而成的光学元件。
(20)一种将(18)所述的压片进行精密压制成型而成的光学元件。
根据本发明,通过并用SiO2成分及Nb2O5成分并使其含量在规定的范围内,可实现玻璃的高折射率及高分散化,同时在玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间具有所期望的关系,且减少玻璃的曝晒作用。而且,通过并用SiO2成分及Nb2O5成分并使它们的含量在规定的范围内,可减少玻璃再加热时的失透。因此,一方面可使折射率(nd)及阿贝数(vd)在所希望的范围内,另一方面,可得到色像差小、抑制光谱透过率随时间的劣化且容易进行模具压制成型的光学玻璃以及利用该光学玻璃的预成型品及光学元件。
附图说明
图1是示出在以部分分散比(θg,F)为纵轴、以阿贝数(vd)为横轴的直角坐标上的法线的图。
图2是示出本发明实施例的玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)的关系的图。
具体实施方式
本发明的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,含有SiO2成分10.0%~40.0%及Nb2O5成分1.0%~50.0%,并具有15以上且30以下的阿贝数(vd),在部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内,满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00480×vd+0.73500)的关系,在vd>25的范围内,满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00250×vd+0.67750)的关系。通过并用SiO2成分及Nb2O5成分并使它们的含量在规定范围内,玻璃具有高折射率及高分散,同时,可使部分分散比(θg,F)接近法线,且可减少玻璃的紫外线照射后的光谱透过率的劣化以及玻璃再加热后的失透及/或白浊。因此,可得到具有30以下的阿贝数(vd)且容易进行模具压制成型、色像差小且抑制光谱透过率随时间的劣化的光学玻璃以及使用该光学玻璃的预成型品及光学元件。
下面,对本发明的光学玻璃的实施方式进行详细说明。本发明不仅限于下面的实施方式,只要在本发明的目的范围内,可作适当的改变。另外,对于有重复说明的地方,有时适当省略其说明,但并非限制本发明的宗旨。
[玻璃成分]
下面,说明构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。在本说明书中,如果无另外说明,全部以相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量的质量百分比来表示各成分的含有率。这里,“换算成氧化物组成”是在假定用作本发明的玻璃构成成分的原料的氧化物、复盐、金属氟化物等在融解时全部分解并成为氧化物的情况下、以该生成氧化物的总质量为100质量%来对玻璃中所含有的各成分进行表述的组成。
<必需成分、任意成分>
SiO2成分是一种形成玻璃的氧化物,是玻璃的形成骨架的有用成分。特别是通过使SiO2成分的含量在10.0%以上,玻璃的网状结构增加到得到稳定的玻璃的程度,因此,能够提高玻璃的耐失透性。另一方面,通过使SiO2成分的含量在40.0%以下,玻璃的折射率变得难以降低,可容易地得到具有期望的折射率的光学玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,SiO2成分的含量下限优选为10.0%,更优选为15.0%,最优选为20.0%,上限优选为40.0%,更优选为38.0%,最优选为35.0%。对于SiO2成分,可以使用例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作为原料包含在玻璃内。
Nb2O5成分是既提高玻璃的折射率及分散又减少玻璃的部分分散比(θg,F)的成分。特别是通过含有Nb2O5成分1.0%以上,既能够得到所期望的高折射率及高分散又容易得到接近法线的部分分散比(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Nb2O5成分的含量下限优选为1.0%,更优选为10.0%,进一步优选为20.0%,最优选30.0%。另一方面,通过使Nb2O5成分的含量为50.0%以下,能减少玻璃的曝晒作用,因此,能够容易得到抑制了光谱透过率随时间劣化的光学玻璃。而且,通过使Nb2O5成分的含量为50.0%以下,能减少再加热引起的玻璃失透,因此,能够容易得到易于进行压制成型的光学玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Nb2O5成分的含量上限优选为50.0%,更优选为45.0%,进一步优选为40.0%,最优选为36.0%。对于Nb2O5成分,可以使用例如Nb2O5等作为原料包含在玻璃内。
TiO2成分是既提高玻璃的折射率又减少阿贝数的成分,是本发明的光学玻璃的任意成分。特别是,通过使TiO2成分的含量不足35.0%,减少对玻璃的着色,从而特别是能够使可见光短波长(500nm以下)的内部透过率难以变差。而且,通过使TiO2成分的含量不足35.0%,能使部分分散比(θg,F)变得难以上升,能够容易得到接近法线的部分分散比(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量的上限优选不足35.0%,更优选30.0%,最优选25.0%。另外,在本发明中,虽然不含TiO2成分也可得到具有所期望的光学特性的光学玻璃,但通过含有TiO2成分可更加提高玻璃的折射率及分散。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,TiO2成分的含量的下限优选超过0%,更优选为1.0%,最优选为5.0%。对于TiO2成分,可以使用例如TiO2等作为原料包含在玻璃内。
本发明光学玻璃中,优选TiO2成分的含量相对于Nb2O5成分的含量的比率不足0.80。由此,减少光学玻璃的曝晒作用,因此能够得到抑制了光谱透过率随时间的劣化的光学玻璃。因此,换算成氧化物组成的质量比(TiO2)/(Nb2O5)的上限优选不足0.80,更优选为0.60,最优选为0.44。另外,虽然该质量比即使为0,也可得到具有所期望的光学特性的光学玻璃,但通过使TiO2成分的含量相对于Nb2O5成分的含量的比率大于0.05,能提高玻璃的稳定性,因此可减少形成玻璃时的失透及再加热玻璃时的失透。因此,换算成氧化物组成的质量比(TiO2)/(Nb2O5)的下限优选为0.05,更优选为0.10,最优选为0.15。
Ta2O5成分是一种提高玻璃折射率且降低玻璃的失透温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是通过使Ta2O5成分的含量在15.0%以下,可维持玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ta2O5成分的含量的上限优选为15.0%,更优选为12.0%,最优选为10.0%。对于Ta2O5成分,可以使用例如Ta2O5等作为原料包含在玻璃内。
WO3成分是一种提高玻璃折射率且降低玻璃的失透温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使WO3成分的含量在25.0%以下,特别是能使可见光短波长(500nm以下)的玻璃的透过率难以变差。而且,通过使WO3成分的含量在25.0%以下,可使部分分散比(θg,F)难以上升。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,WO3成分的含量的上限优选为25.0%,更优选为20.0%,最优选为15.0%。特别是,对于得到部分分散比低且再加热的耐失透性高的玻璃这一点考虑,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,WO3成分的含量最优选为6.0%以下。对于WO3成分,可以使用例如WO3等作为原料包含在玻璃内。
Bi2O3成分是既提高玻璃折射率又降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Bi2O3成分的含量在25.0%以下,降低玻璃的着色,从而可提高玻璃的内部透过率。而且,通过使Bi2O3成分的含量在25.0%以下,可使部分分散比(θg,F)难以上升。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Bi2O3成分的含量的上限优选为25.0%,更优选为20.0%,进一步优选为10.0%。特别是,对于得到部分分散比低的玻璃这一点,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Bi2O3成分的含量最优选为6.0%以下。对于Bi2O3成分,可以使用例如Bi2O3等作为原料包含在玻璃内。
BaO成分是降低玻璃的失透温度且调整玻璃的光学常数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使BaO成分的含量为20.0%以下,可提高玻璃的耐失透性。而且,通过使BaO成分的含量为20.0%以下,可使部分分散比(θg,F)难以上升,且可提高再加热时玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,BaO成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,进一步优选为10.0%,最优选为6.0%。对于BaO成分,可以使用例如BaCO3、Ba(NO3)2等作为原料包含在玻璃内。
在本发明的光学玻璃中,优选WO3成分、Nb2O5成分、TiO2成分、Ta2O5成分、Bi2O3成分及BaO成分的合计含量为65.0%以下。由此,能增加光学玻璃的稳定性,可提高形成玻璃时的耐失透性及再加热玻璃时的耐失透性。同时,可容易地得到本发明所期望的低且接近法线的部分分散比(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)的上限优选为65.0%,更优选为60.0%,最优选不足55.0%。另一方面,通过含有这些成分的至少任一种,能提高玻璃的折射率,因此可容易地得到所期望的高折射率。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)的下限优选为10.0%,更优选为20.0%,最优选为30.0%。
B2O3成分是形成玻璃的氧化物,是玻璃的形成骨架的有用成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使B2O3成分的含量为20.0%以下,可使玻璃的折射率难以降低,可见光短波长区域中的内部透过率难以变差。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,B2O3成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。对于B2O3成分,可以使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料包含在玻璃内。
P2O5成分是提高玻璃稳定性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使P2O5成分的含量为10.0%以下,能降低由于过量含有P2O5成分而引起的失透趋势,能够提高玻璃的稳定性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,P2O5成分的含量上限优选为10.0%,更优选为7.0%,最优选5.0%。对于P2O5成分,可以使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料包含在玻璃内。
GeO2成分是提高玻璃折射率且使玻璃稳定化继而降低成形时的失透的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使GeO2成分的含量为10.0%以下,能减少昂贵的GeO2成分的使用量,能够降低玻璃的材料成本。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,GeO2成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于GeO2成分,可以使用例如GeO2成分等作为原料包含在玻璃内。
Li2O成分是使玻璃的部分分散比(θg,F)降低且降低玻璃的失透温度、降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Li2O的含量为20.0%,可使曝晒作用难以提高,因此可容易地得到降低了曝晒作用的光学玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Li2O成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。另外,即使不含Li2O成分也能够制造具有所期望的物性的光学玻璃,但从确保低玻璃转变点(Tg)且易于将玻璃的部分分散比(θg,F)调整为所希望的低值的角度讲,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Li2O成分的含量下限优选为0.1%,更优选为0.5%,最优选1.0%。对于Li2O成分,可以使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作为原料包含在玻璃内。
Na2O成分是既提高玻璃的化学耐久性特别是耐水性又降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Na2O成分的含量为20.0%以下,可提高玻璃的稳定性,因此能够降低因过量含有Na2O成分而引起的玻璃失透。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Na2O成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。本发明中,虽然即使不含Na2O成分也能够制造具有所希望的物性的光学玻璃,但从能够进一步提高玻璃的耐失透性的角度讲,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Na2O成分的含量下限优选为0.1%,更优选为1.0%,最优选为4.0%。作为Na2O成分,可以使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、NaSiF6等作为原料包含在玻璃内。
K2O成分是降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使K2O成分的含量为20.0%以下,可降低过量含有K2O成分而引起的玻璃失透。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,K2O成分的含量上限优选为20.0%,更优选为10.0%,进一步优选5.0%。特别是,从提高再加热时的耐失透性的角度讲,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,K2O成分的含量最优选为2.4%以下。对于K2O成分,可以使用例如K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料包含在玻璃内。
Cs2O成分是降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Cs2O成分的含量为10.0%以下,能够容易实现所希望的折射率及阿贝数。而且,通过使Cs2O成分的含量为10.0%以下,可降低因过量含有Cs2O成分而引起的玻璃失透。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Cs2O成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,进一步优选为5.0%。对于Cs2O成分,可以使用例如Cs2CO3、CsNO3等作为原料包含在玻璃内。
在本发明的光学玻璃中,Rn2O成分(式中,Rn是从Li、Na、K及Cs组成的组中选出的一种以上)的含量的质量和优选为2.0%以上且30.0%以下。特别是,通过使该质量和为2.0%以上,可降低玻璃转变点(Tg),能够得到容易进行压制成型的玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Rn2O成分的合计含量下限优选为2.0%,更优选为5.0%,最优选为10.0%。另一方面,通过使该质量和为30.0%以下,能够抑制玻璃的失透温度的上升,使玻璃化变得容易。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Rn2O成分的含量的质量和上限优选为30.0%,更优选为25.0%,最优选为20.0%。
而且,在本发明的光学玻璃中,Li2O成分的含量相对于Rn2O成分的含量的比率优选为0.25以上0.98以下。特别是,通过使该比率为0.25以上,能增加用于降低部分分散比的Li2O成分的含量,因此能够容易得到所希望的低的部分分散比。另一方面,通过使该比率为0.98以下,能在玻璃中含有多种碱金属成分,从而可提高玻璃的稳定性,减少再加热时玻璃的失透。因此,换算成氧化物组成的质量比(Li2O/Rn2O)的下限优选为0.25,更优选为0.30,最优选为0.35。另一方面,换算成氧化物组成的质量比(Li2O/Rn2O)的上限优选为0.98,更优选为0.90,最优选为0.80。
而且,本发明的光学玻璃中,优选质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)不足49.0%。这样,折射率及阿贝数变得难以降低,因此能够容易得到所希望的高折射率及高分散。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)的上限优选不足49.0%,更优选为48.0%,最好为47.0%。另一方面,该质量和优选为20.0%以上。于是,部分分散比(θg,F)的上升被抑制,因此能够容易得到本发明所希望的接近法线的低的部分分散比(θg,F)。而且,可提高玻璃的稳定性,因此特别能够提高再加热玻璃时的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)的下限优选为20.0%,更优选为30.0%,进一步优选为35.0%,最优选为41.0%。
而且,本发明的光学玻璃中,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)除以质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)所得的值优选为0.10以上且不足1.0。通过使该比率为0.10以上,能够提高玻璃的可降低部分分散比(θg,F)的成分的含量相对于玻璃的可提高部分分散比(θg,F)的成分的含量的比率,从而能够得到具有所希望的部分分散比(θg,F)的玻璃。另一方面,通过使该比率不足1.00,能够降低可降低玻璃折射率的成分的含量相对于可提高玻璃折射率的成分的含量的比率,因此能够得到所希望的高折射率。因此,换算成氧化物组成中的质量比(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)/(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)的下限优选为0.10,更优选0.15,最优选为0.20,上限优选不足1.00,更优选为0.97,最优选为0.94。
Y2O3成分是既提高玻璃的折射率又提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Y2O3成分的含量为10.0%以下,能够提高玻璃的耐失透性,且使玻璃的分散难以下降。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Y2O3成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于Y2O3成分,可以使用例如Y2O3、YF3等作为原料。
La2O3成分是提高玻璃的折射率同时提高玻璃的阿贝数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使La2O3成分的含量为10.0%以下,能够提高玻璃的耐失透性,且使玻璃的分散难以下降。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,La2O3成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于La2O3成分,可以使用例如La2O3、La(NO3)3·XH2O(X是任意整数)等作为原料。
Gd2O3成分是提高玻璃的折射率同时提高玻璃的阿贝数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Gd2O3成分的含量为10.0%以下,可提高玻璃的耐失透性,且使玻璃的分散难以下降。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Gd2O3成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于Gd2O3成分,可以使用例如Gd2O3、GdF3等作为原料。
Yb2O3成分是实现高折射率并提高硬度及杨氏模量(纵弹性率)等特性的成分。特别是,通过使Yb2O3成分的含有率为10.0%以下,能够抑制玻璃的分散的下降并提高玻璃形成时的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Yb2O3成分的含有率上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。
Lu2O3成分是实现高折射率并提高硬度及杨氏模量等特性的成分。特别是,通过使Lu2O3成分的含有率为10.0%以下,可抑制玻璃的分散的下降并提高玻璃形成时的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Lu2O3成分的含有率上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。
本发明的光学玻璃中,Ln2O3成分(式中,Ln是从由La、Gd、Y、Yb及Lu组成的组中选出的1种以上)的含量的质量和优选为15.0%以下。通过使该质量和为15.0%以下,可抑制玻璃的分散的下降,同时,特别可以提高再加热玻璃时的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的含量的质量和上限优选为15.0%,更优选为10.0%,进一步优选为8.5%,最优选为5.0%。
而且,本发明的光学玻璃中,质量和(TiO2+Bi2O3)相对于质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3)的比率优选为0.80以下。由此,即使在提高部分分散比的成分中也减少容易对玻璃着色的TiO2成分及Bi2O3成分的含量,因此,既得到所希望的部分分散比又减少着色。因此,换算成氧化物组成的质量比(TiO2+Bi2O3)/(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3)的上限优选为0.80,更优选为0.70,最优选为0.65。
MgO成分是降低玻璃的熔化温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使MgO成分为20.0%以下,可得到所希望的高折射率,并提高玻璃的化学耐久性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,MgO成分的含量上限优选为20.0%,更优选为10.0%,最优选为7.0%。对于MgO成分,可以使用例如MgO、MgCO3、MgF2等作为原料包含在玻璃内。
CaO成分是降低玻璃的失透温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使CaO成分的含量为20.0%以下,可得到所希望的高折射率,并提高玻璃的化学耐久性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,CaO成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。对于CaO成分,可以使用例如CaCO3、CaF2等作为原料包含在玻璃内。
SrO成分是既降低玻璃的失透温度又调整玻璃的折射率的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使SrO成分的含量为20.0%以下,可得到所希望的高折射率,并提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,SrO成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。对于SrO成分,可以使用例如Sr(NOx)2、SrF2等作为原料包含在玻璃内。
ZnO成分是降低玻璃的失透温度并降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使ZnO成分的含量为20.0%以下,可得到所希望的高折射率,并提高玻璃的化学耐久性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,ZnO成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。对于ZnO成分可以使用例如ZnO、ZnF2等作为原料包含在玻璃内。
本发明的光学玻璃中,RO成分(式中,R是从由Zn、Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中选出的1种以上)如上所述是提高玻璃的耐失透性并调整折射率的有用的成分。然而,如果这些RO成分的合计含量过多,玻璃的耐失透性反而容易变差,玻璃的折射率也容易降低。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,RO成分的合计含量的上限优选为25.0%,更优选为20.0%,最优选为10.0%。这里,特别是从能够容易地得到所希望的低的部分分散比的角度讲,RO成分中BaO成分占的比例优选为80%以下,更优选为70%以下,最优选为60%以下。
Al2O3成分是改善玻璃的化学耐久性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使Al2O3成分的含量为10.0%以下,能够提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Al2O3成分的含量上限优选为10.0%,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于Al2O3成分可以使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料包含在玻璃内。
ZrO2成分是既提高玻璃的折射率又降低玻璃的部分分散比(θg,F)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使ZrO2成分的含量为20.0%以下,能够降低玻璃的液相温度,提高耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,ZrO2成分的含量上限优选为20.0%,更优选为15.0%,最优选为10.0%。对于ZrO2成分,可以使用例如ZrO2、ZrF4等作为原料包含在玻璃内。
TeO2成分是提高玻璃的折射率并降低玻璃转变点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使TeO2成分的含量为10.0%以下,可减少玻璃的着色,提高玻璃的内部透过率。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,TeO2成分的含量上限优选为10.0%,,更优选为8.0%,最优选为5.0%。对于TeO2成分,可以使用例如TeO2等作为原料包含在玻璃内。
CeO2成分是既调整玻璃的光学常数又改善玻璃的曝晒作用的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别是,通过使CeO2成分的含量为10.0%以下,能够容易地得到曝晒作用小的玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,CeO2成分的含量上限优选为10.0%,更优选为5.0%,最优选为1.0%。但是,如果含有CeO2成分,则容易吸收可视光区域的特定波长,因此从玻璃的着色方面考虑,优选实际上不含CeO2成分。对于CeO2成分可以使用例如CeO2等作为原料包含在玻璃内。
Sb2O3成分是促进玻璃的脱泡并使玻璃澄清的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。相对于玻璃总质量,通过使Sb2O3成分的含量为1.0%以下,可使玻璃熔化时难以发生过度发泡,使Sb2O3成分难以与熔解设备(特别是Pt等贵金属)合金化。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含有率上限优选为1.0%,更优选为0.8%,进一步优选为0.6%。在此,特别是从容易得到曝晒作用低的光学玻璃的角度讲,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量上限优选为0.5%,更优选为0.3%,最优选为0.2%。另外,从技术上讲,Sb2O3成分的含量在这个范围内没有特别不利,但与不含Sb2O3成分相比,通过使Sb2O3成分的含量大于0%,可降低曝晒作用。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Sb2O3成分的含量下限优选大于0%,更优选为0.0001%,最优选为0.001%。但是,要重视光学玻璃在环境上的影响,优选不要含有Sb2O3成分。对于Sb2O3成分可以使用例如Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料包含在玻璃内。
另外,对玻璃进行清澄并脱泡的成分并不仅限于上述Sb2O3成分,可使用在玻璃制造领域公知的清澄剂和脱泡剂,或者它们的组合。
<不该含有的成分>
下面,对本发明的光学玻璃中不该含有的成分以及不优选含有的成分进行说明。
对于本发明的光学玻璃,在不损害玻璃特性的范围内,可根据需要来添加其他成分。
然而,除Ti、Zr、Nb外,即使少量地分别单独含有或复合地含有V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡元素金属成分的情况下,玻璃也具有着色并在可见光区域的特定波长中发生吸收的性质,因此,特别是在使用可见光区域的波长的光学玻璃时,优选实际上不含这些物质。
而且,PbO等铅化合物及As2O3等砷化合物以及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se各成分,近年作为有害化学物质有控制使用的趋势,不仅玻璃的制造工艺,而且加工工艺以及成品化后的处理都必须采取环境保护(对策)措施。因此,在重视环境上的影响的情况下,除了不可避免的混入外,优选实际上不含有这些物质。这样,在光学玻璃中,实际上不含污染环境的物质。因此,即使不采取环境保护措施,也可以制造、加工及废弃这种光学玻璃。
作为本发明的光学玻璃优选使用的玻璃,其组成是以相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量的质量%来表示,而不是直接以摩尔%来表示,然而,在本发明中,满足要求的各特性的玻璃组成物中存在的各成分利用摩尔%表示的组成,按换算成氧化物组成计大致为以下的值。
SiO2成分为15.0摩尔%~60.0摩尔%及
Nb2O5成分为0.5摩尔%~20.0摩尔%
以及
TiO2成分为0~40.0摩尔%及/或
Ta2O5成分为0~4.0摩尔%及/或
WO3成分为0~10.0摩尔%及/或
Bi2O3成分为0~5.0摩尔%及/或
BaO成分为0~15.0摩尔%及/或
B2O3成分为0~30.0摩尔%及/或
P2O5成分为0~7.0摩尔%及/或
GeO2成分为0~5.0摩尔%及/或
Li2O成分为0~55.0摩尔%及/或
Na2O成分为0~30.0摩尔%及/或
K2O成分为0~20.0摩尔%及/或
Cs2O成分为0~4.0摩尔%及/或
Y2O3成分为0~4.0摩尔%及/或
La2O3成分为0~3.0摩尔%及/或
Gd2O3成分为0~3.0摩尔%及/或
Yb2O3成分为0~3.0摩尔%及/或
Lu2O3成分为0~3.0摩尔%及/或
MgO成分为0~50.0摩尔%及/或
CaO成分为0~40.0摩尔%及/或
SrO成分为0~20.0摩尔%及/或
ZnO成分为0~25.0摩尔%及/或
Al2O3成分为0~10.0摩尔%及/或
ZrO2成分为0~15.0摩尔%及/或
TeO2成分为0~7.0摩尔%及/或
CeO2成分为0~3.0摩尔%及/或
Sb2O3成分为0~0.3摩尔%
【制造方法】
本发明的光学玻璃可如下制造。也就是说,将上述原料均匀混合,使各成分在规定的含有率范围内,将制成的混合物投入白金坩埚、石英坩埚或氧化铝坩埚,粗熔化后,投入金坩埚、白金坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚,在1100℃~1400℃的温度范围熔化3~4小时,搅拌均匀并进行切泡等之后,降至1000℃~1200℃的温度,然后进行收尾搅拌,除去玻筋,注入到金属模具中缓慢冷却,从而制成。
<物性>
本发明的光学玻璃优选具有规定的折射率及分散(阿贝数)。更具体地说,本发明的光学玻璃的折射率(nd)的下限优选为1.77,更优选为1.79,最优选为1.81。另一方面,本发明的光学玻璃的折射率(nd)的上限无特别限定,但大致为2.20以下,更具体地为2.10以下,进一步具体地为2.00以下。而且,本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)的上限优选为30,更优选为29,最优选为28。另一方面,本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)的下限无特别限定,但大致为10以上,更具体地为12以上,进一步具体地为15以上。基于此,光学设计的自由度拓宽了,即使进一步谋求元件的薄型化,也可得到大的光折射量。
而且,本发明的光学玻璃具有低的部分分散比(θg,F)。更具体地说,本发明的光学玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内,满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00480×vd+0.73500)的关系,且在vd>25的范围内,满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00250×vd+0.67750)的关系。由此,可以得到具有低的曝晒作用(solarization)并具有接近法线的部分分散比(θg,F)的光学玻璃,因此,随着时间的推移能够减少由该光学玻璃形成的光学元件的色像差。在此,在vd≤25时的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的下限优选为(-0.00160×vd+0.63460),更优选为(-0.00160×vd+0.63660),最优选为(-0.00160×vd+0.63860)。另一方面,在vd≤25时的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的上限优选为(-0.00480×vd+0.73500),更优选为(-0.00480×vd+0.73323),最优选为(-0.00480×vd+0.73100)。而且,在vd>25时的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的下限优选为(-0.00250×vd+0.65710),更优选为(-0.00250×vd+0.65910),最优选为(-0.00250×vd+0.66110)。另一方面,在vd>25时的光学玻璃的部分分散比(θg,F)的上限优选为(-0.00250×vd+0.67750),更优选为(-0.00250×vd+0.67573),最优选为(-0.00250×vd+0.67350)。另外,在阿贝数(vd)特别小的区域,普通玻璃的部分分散比(θg,F)的值比法线高,普通玻璃的部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)的关系用曲线表示。然而,由于该曲线的近似很困难,因此,在本发明中,使用以vd=25为界限具有不同斜率的直线来表示部分分散比(θg,F)比普通玻璃低。
而且,本发明的光学玻璃优选着色少。特别是,对于本发明的光学玻璃,如果用玻璃透过率表示,则显示厚度10mm的样品中的光谱透过率为70%的波长(λ70)优选为460nm以下,更优选为440nm以下,最优选为420nm以下。由此,玻璃的吸收端位于紫外线区域的附近,并提高了可见光区域的玻璃的透明性,因此,优选使用该光学玻璃作为透镜等光学元件的材料。
而且,本发明的光学玻璃的曝晒作用优选为5.0%以下。由此,将组合光学玻璃而成的设备即使长时间使用色彩平衡也难以变差。特别是使用温度越高越大幅地减少曝晒作用,因此,在车载等高温下使用的情况下,本发明的光学玻璃特别有效。因此,本发明的光学玻璃的曝晒作用的上限优选为5.0%,更优选为4.0%,最优选为3.0%。另外,在本说明书中,“曝晒作用”表示用紫外线照射玻璃的情况下在450nm处的光谱透过率的劣化量,具体地,根据日本光学硝子工业标准(日本光学硝子工業会規格)JOGIS04-1994“光学玻璃的暴晒作用的测定方法”,通过分别测定照射了高压水银灯光之前和之后的光谱透过率来求得。
而且,本发明的光学玻璃优选易于进行模具压制成型。也就是说,本发明的光学玻璃优选在设想模具压制成型的再加热试验后,不发生泛白(乳白)及失透。这样,可以推测即使进行了模具压制成型也不会发生泛白及失透,因此,可利用模具压制成型高效率地制作具有所希望的光学特性的光学元件。
【预成型品及光学元件】
使用例如再热压制成型及精密压制成型等模具压制成型的方法,可将制得的光学玻璃制成玻璃成型体。也就是说,由光学玻璃制造模具压制成型用的预成型品,并且,或者在对该预成型品进行再热压制成型后,进行研磨加工,从而制成玻璃成型体,或者对例如进行研磨加工而制成的预成型品进行精密压制成型,从而制成玻璃成型体。另外,制造玻璃成型体的方法不仅限于这些方法。
这样制成的玻璃成型体对各种光学元件有用,其中特别优选用于透镜和棱镜等光学元件。由此,可以减少设置有光学元件的光学***的透射光中由于色像差造成的光渗。因此,将这种光学元件用于照相机时,能更准确地表现拍摄对象,将这种光学元件用于投影机时,能更清晰地投影出所希望的映像。
【实施例】
表1和表2示出本发明的实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的组成、及折射率(nd)、阿贝数(vd)、部分分散比(θg,F)、表示光谱透过率为70%的波长(λ70)、曝晒作用、以及再加热试验的结果。另外,下面的实施例完全是以示例为目的,并不仅限于这些实施例。
对于本发明的实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的玻璃,作为各成分的原料,都分别选定合适的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、偏磷酸化合物等普通的用于光学玻璃的高纯度原料,并按照表1及表2所示的各实施例及比较例的组成的比例称量并均匀混合,然后,投入白金坩埚,根据玻璃组成的熔化难易度,用电炉在1100℃~1400℃的温度范围内溶解3小时~4小时,搅拌均匀并进行切泡等后,降温至1000。℃~1200。℃,搅拌均匀后注入到金属模具中,并缓慢冷却,从而制成玻璃。
在此,根据日本光学玻璃工业标准JOGIS01-2003来测定实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的玻璃的折射率(nd)、阿贝数(vd)及部分分散比(θg,F)。然后,根据求得的阿贝数(vd)及部分分散比(θg,F)的值,求出当关系式(θg,F)=-a×vd+b中斜率a为0.00160、0.00250及0.00480时的截距b。另外,本测定中使用的玻璃是以-25℃/hr为慢冷降温速度用徐冷炉进行处理的玻璃。
而且,根据日本光学玻璃工业标准JOGIS02测定实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的玻璃的透过率。另外,在本发明中,通过测定玻璃的透过率来确定玻璃有无着色及着色程度。具体来说,根据JISZ8722对厚度为10±0.1mm的相对的面平行的研磨品(对面平行研磨品)测定200nm~800nm的光谱透过率,求得λ70(透过率为70%时的波长)。
而且,实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的玻璃的曝晒作用是按照日本光学玻璃工业标准JOGIS04-1994“光学玻璃的曝晒作用的测定方法”来测定光照射前后的波长450nm处的光谱透过率的变化(%)。这里,光的照射通过将光学玻璃样品加热至100℃,用超高压汞灯照射波长450nm的光4小时来进行。
而且,实施例(No.1~No.10)及比较例(No.1)的玻璃的再加热试验,是将宽度及厚度为15mm、长度为30mm的棱柱状玻璃样品置于耐火物上,放入电炉再加热,用150分钟从常温升温至650℃、680℃及700℃中的任一温度,在该温度下保温30分钟。而后,降至常温,从电炉中取出后,研磨玻璃样品的相对的两个面,目视观察玻璃样品的内部。这时,将没有观察到泛白及失透的无色透明的玻璃记作○,将观察到泛白或失透的玻璃记作×,将再加热结果示出在表1及表2中。(另外,空白栏表示未进行再加热试验。)
表1
Figure BDA0000070026530000231
Figure BDA0000070026530000241
表2
Figure BDA0000070026530000251
Figure BDA0000070026530000261
如表1及表2所示,本发明的实施例的光学玻璃中,vd≤25的玻璃的部分分散比(θg,F)为(-0.00160×vd+0.63460)以上,更详细地说,为(-0.00160×vd+0.6543)以上。而且,vd>25的玻璃的部分分散比(θg,F)为(-0.00250×vd+0.65710)以上,更详细地说,为(-0.00250×vd+0.6730)以上。另一方面,本发明的实施例的光学玻璃中,vd≤25的玻璃的部分分散比(θg,F)为(-0.00480×vd+0.73500)以下,更详细地说,为(-0.00480×vd+0.73397)以下。而且,vd>25的玻璃的部分分散比(θg,F)为(-0.00250×vd+0.67750)以下,更详细地说,为(-0.00250×vd+0.67722)以下。因此可知,这些部分分散比(θg,F)在所希望的范围内。而本发明的比较例(No.1)的玻璃中,虽然vd≤25,但部分分散比(θg,F)超过了(-0.00480×vd+0.73500)。因此,本发明的实施例的光学玻璃与比较例的玻璃相比较,显然在与阿贝数(vd)的关系式中部分分散比(θg,F)小。
而且,本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)都在1.77以上,更详细说,在1.81以上,同时,该折射率(nd)都在2.20以下,更详细地说,在1.90以下,在所希望的范围内。
而且,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(vd)都在15以上,更详细地说在25以上,同时,该阿贝数(vd)都在30以下,更详细说,在28以下,在所希望的范围内。
而且,对于本发明的实施例的光学玻璃,对进行了再加热试验的玻璃,在再加热试验后没有观察到泛白及失透。因此,可推测本发明的实施例的光学玻璃再加热试验后都不会发生泛白及失透。
因此,对于本发明的实施例的光学玻璃,显然,折射率(nd)及阿贝数(vd)都在所希望的范围内,同时,容易进行模具压制成型,且色像差小。
以上内容,以示例为目的对本发明进行了详细地说明,但可以理解,本实施例完全出于示例的目的,在不脱离本发明的思想及范围的情况下,本领域技术人员可做很多改变。

Claims (20)

1.一种光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,含有SiO2成分10.0%~40.0%及Nb2O5成分1.0%~50.0%,并具有15以上且30以下的阿贝数(vd),在部分分散比(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内,满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00480×vd+0.73500)的关系,在vd>25的范围内,满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00250×vd+0.67750)的关系。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,TiO2成分的含量不足35.0%。
3.根据权利要求2所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的质量比(TiO2)/(Nb2O5)大于0.05小于0.80。
4.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Ta2O5成分为0~15.0%及/或
WO3成分为0~25.0%及/或
Bi2O3成分为0~25.0%及/或
BaO成分为0~20.0%。
5.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)为65.0%以下。
6.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
B2O3成分为0~20.0%及/或
P2O5成分为0~10.0%及/或
GeO2成分为0~10.0%。
7.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Li2O成分为0~20.0%及/或
Na2O成分为0~20.0%及/或
K2O成分为0~20.0%及/或
Cs2O成分为0~10.0%。
8.根据权利要求7所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Rn2O成分的质量和为2.0%以上30.0%以下,其中,Rn是由Li、Na、K及Cs组成的组中选择的1种以上。
9.根据权利要求6所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)不足49.0%。
10.根据权利要求9所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2+Li2O+Na2O+K2O+Cs2O)除以质量和(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3+BaO)的值为0.10以上且不足1.00。
11.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Y2O3成分为0~10.0%及/或
La2O3成分为0~10.0%及/或
Gd2O3成分为0~10.0%及/或
Yb2O3成分为0~10.0%及/或
Lu2O3成分为0~10.0%。
12.根据权利要求11所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的质量和为15.0%以下,其中,Ln是由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上。
13.根据权利要求11所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,Ln2O3成分的质量和为8.5%以下,其中,Ln是由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上。
14.根据权利要求1所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的质量比(TiO2+Bi2O3)/(WO3+Nb2O5+TiO2+Ta2O5+Bi2O3)为0.80以下。
15.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
MgO成分为0~20.0%及/或
CaO成分为0~20.0%及/或
SrO成分为0~20.0%及/或
ZnO成分为0~20.0%。
16.根据权利要求15所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,RO成分的质量和为25.0%以下,其中,R是由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中选择的1种以上。
17.根据权利要求1所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总质量,以质量百分比计,
Al2O3成分为0~10.0%及/或
ZrO2成分为0~20.0%及/或
TeO2成分为0~10.0%及/或
CeO2成分为0~10.0%及/或
Sb2O3成分为0~1.0%。
18.一种包含权利要求1至17中任一项所述的光学玻璃的研磨加工用及/或精密压制成型用的预成型品。
19.一种研磨权利要求18所述的预成型品而成的光学元件。
20.一种对权利要求18所述的压片进行精密压制成型而成的光学元件。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104129918A (zh) * 2013-04-30 2014-11-05 株式会社小原 光学玻璃、预成型坯以及光学元件
CN108689596A (zh) * 2017-03-31 2018-10-23 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件
CN110028238A (zh) * 2017-12-21 2019-07-19 Hoya株式会社 光学玻璃和光学元件
CN110691760A (zh) * 2017-06-02 2020-01-14 Hoya株式会社 玻璃、光学玻璃及光学元件
CN112079567A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5721534B2 (ja) * 2010-06-23 2015-05-20 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP5863745B2 (ja) * 2012-12-07 2016-02-17 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP6611299B2 (ja) * 2013-04-30 2019-11-27 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP6860268B2 (ja) * 2013-04-30 2021-04-14 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP6675772B2 (ja) * 2014-10-29 2020-04-01 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP6727692B2 (ja) * 2014-10-29 2020-07-22 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP7195040B2 (ja) * 2015-12-07 2022-12-23 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
JP7334133B2 (ja) * 2019-04-12 2023-08-28 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子
DE112021002188T5 (de) * 2020-04-06 2023-04-13 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Optisches glas

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080287280A1 (en) * 2007-04-24 2008-11-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Optical glass composition, preform and optical element
CN101497494A (zh) * 2008-01-31 2009-08-05 株式会社小原 光学玻璃

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19603050C1 (de) * 1996-01-29 1997-03-13 Schott Glaswerke Blei- und arsenfreies optisches Leichtgewichtsglas
DE10133763C1 (de) * 2001-07-11 2002-08-14 Schott Glas Bleifreie optische Schwerflint-Gläser
JP5357429B2 (ja) * 2008-01-31 2013-12-04 Hoya株式会社 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材および光学素子とその製造方法ならびに光学素子ブランクの製造方法
JP5823658B2 (ja) * 2008-06-30 2015-11-25 株式会社オハラ 光学ガラス、プリフォーム、及び光学素子
JP2010105902A (ja) * 2008-09-30 2010-05-13 Ohara Inc 光学ガラス及び分光透過率の劣化抑制方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080287280A1 (en) * 2007-04-24 2008-11-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Optical glass composition, preform and optical element
CN101497494A (zh) * 2008-01-31 2009-08-05 株式会社小原 光学玻璃

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104129918A (zh) * 2013-04-30 2014-11-05 株式会社小原 光学玻璃、预成型坯以及光学元件
TWI616414B (zh) * 2013-04-30 2018-03-01 Ohara Kk Optical glass, preforms and optical components
CN108689596A (zh) * 2017-03-31 2018-10-23 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件
CN110691760A (zh) * 2017-06-02 2020-01-14 Hoya株式会社 玻璃、光学玻璃及光学元件
CN110028238A (zh) * 2017-12-21 2019-07-19 Hoya株式会社 光学玻璃和光学元件
CN112079567A (zh) * 2019-06-14 2020-12-15 Hoya株式会社 光学玻璃及光学元件

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