CN102367198A - 光学玻璃、预成型坯及光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种光学玻璃以及使用该玻璃的预成型坯及光学元件。该光学玻璃的折射率(nd)及阿贝数(vd)在期望的范围内,同时部分色散率(θg,F)小且对可见光的透明度得到了提高。该光学玻璃含有SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00563×vd+0.75573)的关系,在vd>25的范围内满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00340×vd+0.70000)的关系。
Description
技术领域
本发明涉及光学玻璃、预成型坯及光学元件。
背景技术
数码相机或摄像机等光学***都含有或大或小的称为像差的渗色。该像差分为单色像差与色像差,特别地,色像差较强地依赖于光学***中使用的透镜的材料特性。
通常组合低色散的凸透镜与高色散的凹透镜来修正色像差,但在该组合中只能修正红色区域与绿色区域的像差,从而残留有蓝色区域的像差。该无法除尽的蓝色区域的像差被称为二级光谱。为了修正二级光谱,需要进行考虑到蓝色区域的g线(435.835nm)的动向的光学设计。此时,使用部分色散率(θg,F)作为光学设计中被关注的光学特性的指标。在上述组合低色散的透镜与高色散的透镜的光学***中,低色散侧的透镜使用部分色散率(θg,F)大的光学材料,高色散侧的透镜使用部分色散率(θg,F)小的光学材料,从而二级光谱得到良好的修正。
部分色散率(θg,F)由下式(1)表示。
θg,F=(ng-nF)/(nF-nC) (1)
光学玻璃中在表示短波长区域的部分色散性的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间存在大致线性的关系。在采用部分色散率(θg,F)作为纵轴、阿贝数(vd)作为横轴的正交坐标上,表示该关系的直线被表示为连接标示NSL7与PBM2的部分色散率及阿贝数的2点的直线,称为标准线(参考图1)。虽然作为标准线的基准的标准玻璃随光学玻璃制造商而不同,但各公司都用大致相同的倾角和截距来定义。(NSL7与PBM2是株式会社Ohara制造的光学玻璃,PBM2的阿贝数(vd)是36.3,部分色散率(θg,F)是0.5828;NSL7的阿贝数(vd)是60.5,部分色散率(θg,F)是0.5436。)
这里,作为具有高色散的玻璃,公知的有例如专利文献1~3中所示的光学玻璃。
(专利文献1)特开2009-179522号公报
(专利文献2)国际公开第2004/110942号小册子
(专利文献3)特开2004-161598号公报
发明内容
(发明所要解决的问题)
然而,专利文献1~3中公布的玻璃部分色散率小,不太适于用作修正上述二级光谱的透镜。另外,专利文献1~3中公布的玻璃对可见光的透明度不高,从而特别不适用于作为透过可见光的用途。即需要寻求高色散、部分色散率(θg,F)小且对可见光的透明度高的光学玻璃。
本发明是鉴于上述问题点而作出的,其目的在于,获得折射率(nd)及阿贝数(vd)在期望的范围内的同时、部分色散率(θg,F)小且对可见光的透明度有所提高的光学玻璃以及使用这些玻璃的预成型坯及光学元件。
(解决问题的手段)
本发明的发明者们为了解决上述问题,专心地反复进行试验研究,并用SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,通过使其含量在规定的范围内来实现玻璃的高折射率及高色散化,同时使玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间具有期望的关系且使玻璃的着色降低,从而完成了本发明。具体而言,本发明提供以下的内容。
(1)光学玻璃,含有SiO2成分以及从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间在vd≤25的范围内满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00563×vd+0.75573)的关系,在vd>25的范围内满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00340×vd+0.70000)的关系。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,含有60.0%以下的SiO2成分及25.0%以下的Ta2O5成分。
(3)根据(1)或(2)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,含有20.0%~60.0%的SiO2成分及2.15%~25.0%的Ta2O5成分。
(4)根据(1)至(3)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,含有20.0%~60.0%的SiO2成分,从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分的含量之和在20.0%以上且50.0%以下。
(5)根据(4)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,含有
0~25.0%的Ta2O5成分和/或
0~30.0%的Nb2O5成分和/或
0~30.0%的Na2O成分和/或
0~30.0%的BaO成分。
(6)根据(1)至(5)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~30.0%的Nb2O5成分和/或
0~20.0%的TiO2成分和/或
0~10.0%的Bi2O3成分和/或
0~10.0%的WO3成分。
(7)根据(6)所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5)/(TiO2+Bi2O3+WO3)大于2.50。
(8)根据(6)或(7)所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO)/(TiO2+Bi2O3+WO3)为3.50以上且50.00以下。
(9)根据(1)至(8)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~30.0%的Li2O成分和/或
0~30.0%的Na2O成分和/或
0~20.0%的K2O成分和/或
0~10.0%的Cs2O成分。
(10)根据(9)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Rn2O成分(式中Rn是从由Li、Na、K及Cs组成的组中选择的1种以上)的含量之和为10.0%以上且50.0%以下。
(11)根据(1)至(10)中的任一项所述的光学玻璃,换算成氧化物组成的摩尔比Ta2O5/(Li2O+Na2O)为0.010以上且0.500以下。
(12)根据(1)至(11)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~15.0%的MgO成分和/或
0~20.0%的CaO成分和/或
0~20.0%的SrO成分和/或
0~30.0%的BaO成分和/或
0~30.0%的ZnO成分。
(13)根据(12)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,RO成分(式中R是从由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn组成的组中选择的1种以上)的含量之和在30.0%以下。
(14)根据(1)至(13)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~20.0%的P2O5成分和/或
0~30.0%的B2O3成分和/或
0~20.0%的GeO2成分。
(15)根据(1)至(14)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2)的和为20.0%以上且60.0%以下。
(16)根据(1)至(15)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~30.0%的Y2O3成分和/或
0~30.0%的La2O3成分和/或
0~30.0%的Gd2O3成分和/或
0~20.0%的Yb2O3成分和/或
0~10.0%的Lu2O3成分。
(17)根据(16)所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Ln2O3成分(式中Ln是从由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上)的含量之和为30.0%以下。
(18)根据(1)至(17)中的任一项所述的光学玻璃,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,还含有:
0~30.0%的TeO2成分和/或
0~20.0%的Al2O3成分和/或
0~20.0%的Ga2O3成分和/或
0~20.0%的In2O3成分和/或
0~20.0%的ZrO2成分和/或
0~1.0%的Sb2O3成分和/或
0~1.0%的CeO2成分。
(19)根据(1)至(18)中的任一项所述的光学玻璃,具有1.75以上且2.00以下的折射率(nd),并且具有20以上且40以下的阿贝数(vd)。
(20)根据(1)至(19)中的任一项所述的光学玻璃,光谱透过率表现为70%的波长(λ70)为500nm以下。
(21)根据(1)至(20)中的任一项所述的光学玻璃,在再加热试验(b)的前后不产生失透及泛白。
再加热试验(b):再加热15mm×15mm×30mm的试验片,从室温经过150分钟升温到与各试样的转化温度(Tg)相比高80℃~150℃的温度,并在与所述光学玻璃的玻璃转化温度(Tg)相比高80℃~150℃的温度下进行保温30分钟,之后自然冷却到常温,在将试验片的相对的两面研磨至10mm的厚度后目视观察。
(22)包括(1)至(21)中的任一项所述的光学玻璃的研磨加工用和/或精密压制成形用的预成型坯。
(23)通过研削和/或研磨(1)至(21)中的任一项所述的光学玻璃而成的光学元件。
(24)通过精密压制成形(1)至(21)中的任一项所述的光学玻璃而成的光学元件。
(发明效果)
根据本发明,通过并用SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,并将其含量设定在规定的范围内,可实现玻璃的高折射率及高色散化,同时使玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间具有期望的关系且可降低玻璃的着色。因此,能得到折射率(nd)及阿贝数(vd)位于期望的范围内,同时色像差小且对可见光的透明度有所提高的光学玻璃,以及使用该光学玻璃的预成型坯及光学元件。
附图说明
图1是示出以部分色散率(θg,F)为纵轴、阿贝数(vd)为横轴的正交坐标所表示的标准线的图。
图2是示出本申请的实施例的玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)的关系的图。
具体实施方式
本发明的光学玻璃含有SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,在部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00563×vd+0.75573)的关系,在vd>25的范围内满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00340×vd+0.70000)的关系。特别地,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,优选含有60.0%以下的SiO2成分及25.0%以下的Ta2O5成分。通过并用SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,并将这些含量设定在规定的范围内,可使玻璃具有高色散,同时使部分色散率(θg,F)接近标准线且降低玻璃的着色。因此,能得到具有30以下的阿贝数(vd),同时色像差小且对可见光特别是短波长侧的光的透明度有所提高的光学玻璃,以及使用该光学玻璃的预成型坯及光学元件。
以下详细地说明本发明的光学玻璃的实施方式,但本发明并非限定于以下的实施方式,而可在本发明的目的范围内加入适当的改变来实施。此外,对于说明重复之处,适当省略说明,但并不限定发明的宗旨。
(玻璃成分)
以下叙述构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。在本说明书中,在无特别说明的情况下,各成分的含有率全部通过相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的摩尔%来表示。这里,“换算成氧化物组成”是在假设用作本发明的玻璃组成成分的原料的氧化物、复合盐、金属氟化物等溶融时全部分解并变为氧化物的情况下、假设该生成氧化物的总质量为100摩尔%时、所表示的玻璃中含有的各成分的组成。
(必要成分、任意成分)
SiO2成分是玻璃形成氧化物,是对形成玻璃的骨骼有用的成分。特别地,通过使SiO2成分的含量在60.0%以下而使玻璃的折射率难以下降,可容易地得到具有期望的折射率的光学玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,SiO2成分的含量的上限优选为60.0%,更加优选为55.0%,最优选为50.0%。另一方面,通过使SiO2成分的含量在20.0%以上,使得玻璃的网眼结构增加至获得稳定的玻璃的程度,从而可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,SiO2成分的含量的下限优选为20.0%,更加优选为25.0%,进一步优选为30.0%,最优选为35.0%。SiO2成分可作为原料由例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等含于玻璃中。
本发明的光学玻璃含有从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分。因而,由于含有降低玻璃的部分色散率(θg,F)的成分,所以易于得到期望的低部分色散率。特别地,当这些含量之和在20.0%以上时,其效果变得显著起来。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的含量之和(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO),其下限优选为20.0%,更加优选为25.0%,进一步优选为28.0%,更加进一步优选为30.0%,最优选为33.5%。另一方面,通过使这些含量之和在60.0%以下,能够提高玻璃的稳定性并提高玻璃的耐失透性。另外,由于可增加玻璃形成成分的含量,所以能够提高光学玻璃的粘性从而可使得易于进行压制。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的含量之和(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO),其上限优选为50.0%,更加优选为45.0%,最优选为43.0%。
Ta2O5成分是提高玻璃的折射率,降低玻璃的失透温度的成分。另外,Ta2O5成分是给玻璃以期望的低部分色散率(θg,F)且使玻璃难以产生着色的成分。特别地,通过使Ta2O5成分的含量在25.0%以下,能够维持玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Ta2O5成分的含量的上限优选为25.0%,更加优选为20.0%,最优选为15.0%。另一方面,虽然也可不含有Ta2O5成分,但通过使Ta2O5成分的含量在0.1%以上,在给玻璃赋予高折射率及高色散的特性的同时可给玻璃赋予期望的低部分色散率(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Ta2O5成分的含量的下限优选为0.1%,更加优选为1.0%、进一步优选为2.15%,最优选为2.7%。Ta2O5成分可作为原料使用例如Ta2O5等含于玻璃中。
Nb2O5成分是提高玻璃的折射率及色散并降低玻璃的部分色散率(θg,F)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,由于通过使Nb2O5成分的含量在30.0%以下可降低玻璃的失透,从而易于得到具有光透过性的光学玻璃。另外,由于通过使Nb2O5成分的含量在30.0%以下而降低了Nb2O5成分引起的着色,从而可得到对可见光透明度高的玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Nb2O5成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为25.0%,最优选为20.0%。此外,虽然能得到即使不含有Nb2O5成分也具有期望的特性的玻璃,但通过含有1.0%以上的Nb2O5成分,可提高折射率及色散的同时易于得到接近标准线的部分色散率(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Nb2O5成分的含量的下限优选为1.0%,更加优选为5.0%,最优选为8.0%。Nb2O5成分可作为原料使用例如Nb2O5等含于玻璃中。
TiO2成分是提高玻璃的折射率的同时降低阿贝数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使TiO2成分的含量在20.0%以下,可降低对玻璃的着色,特别地可使可见短波长(500nm以下)中的内部透过率难以恶化。另外,由于通过使TiO2成分的含量在20.0%以下使得部分色散率(θg,F)难以上升,从而易于得到接近标准线的部分色散率(θg,F)。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,TiO2成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为15.0%,最优选为10.0%。此外,在本发明中即使不含有TiO2成分也能得到具有期望的光学特性的光学玻璃,但由于通过含有TiO2成分使提高玻璃的折射率及色散的成分的数量增加,从而能够进一步提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,TiO2成分的含量的下限优选为超过0%,更加优选为0.1%,最优选为0.5%。TiO2成分可作为原料使用例如TiO2等含于玻璃中。
Bi2O3成分是提高玻璃的折射率的同时降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使Bi2O3成分的含量在10.0%以下,可降低玻璃的着色,并可提高玻璃的内部透过率。另外,通过使Bi2O3成分的含量在10.0%以下,可使得玻璃的部分色散率(θg,F)难以上升。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Bi2O3成分的含量的上限优选为10.0%,更加优选为8.0%,最优选为5.0%。Bi2O3成分可作为原料使用例如Bi2O3等含于玻璃中。
WO3成分是提高玻璃的折射率并降低玻璃的失透温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使WO3成分的含量在10.0%以下,可使特别是可见短波长(500nm以下)中的透过率难以恶化。另外,通过使WO3成分的含量在10.0%以下,可使玻璃的部分色散率(θg,F)难以上升。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,WO3成分的含量的上限优选为10.0%,更加优选为8.0%,最优选为5.0%。WO3成分可作为原料使用例如WO3等含于玻璃中。
本发明的光学玻璃中,Nb2O5成分及Ta2O5成分的含量之和对于TiO2成分、Bi2O3成分及WO3成分的含量之和的比率优选为大于2.00。这样,由于在提高玻璃的折射率及色散的成分中,降低玻璃的部分色散率的成分的含量增加,从而能够得到期望的折射率及色散同时易于获得低部分色散率。因此,换算成氧化物组成中的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5)/(TiO2+Bi2O3+WO3)的下限优选大于2.00,更加优选大于2.50,进一步优选为2.55,最优选为2.60。另一方面,虽然该摩尔比的上限没有特别限定,但本发明中得到的玻璃的换算成氧化物组成中的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5)/(TiO2+Bi2O3+WO3)通常在30.00以下,具体而言在28.00以下,更加具体而言在27.00以下。
本发明的光学玻璃中,Nb2O5成分、Ta2O5成分、Na2O成分及BaO成分的含量之和对于TiO2成分、Bi2O3成分及WO3成分的含量之和的比率优选在3.40以上且50.00以下。特别地,由于通过使该比率在3.40以上使得降低玻璃的部分色散率的成分的含量增加,从而可得到期望的折射率及色散,并可易于获得低部分色散率。因此,换算成氧化物组成中的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO)/(TiO2+Bi2O3+WO3)的下限优选为3.40,更加优选为3.50,进一步优选为4.00,更加进一步优选为4.50。从得到部分色散率格外低的玻璃这一点做考虑,换算成氧化物组成中的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO)/(TiO2+Bi2O3+WO3)优选下限为7.00。另一方面,由于通过使该比率在50.00以下而使得提高折射率的成分的数量增加,从而可得到期望的折射率并可提高玻璃的耐失透性(例如降低液相温度)。因此,换算成氧化物组成中的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO)/(TiO2+Bi2O3+WO3)的上限优选为50.00,更加优选为48.00,最优选为45.00。
这里,从得到着色特别少的玻璃这一点考虑,优选提高Ta2O5成分的含量相对于Nb2O5成分及Ta2O5成分的含量之和的比率。在此情况下,换算成氧化物组成中的摩尔比(Ta2O5)/(Nb2O5+Ta2O5)的下限优选为0.01,更加优选为0.05,进一步优选为0.10,最优选为0.14。
Li2O成分是降低玻璃的部分色散率(θg,F)、玻璃的失透温度以及玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使Li2O成分的含量在30.0%以下,可降低因含有过量的Li2O成分而引起的玻璃的失透。另外,由于再加热时的耐失透性得到提高,所以可提高玻璃的压制成形性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Li2O成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为25.0%,最优选为20.0%。此外,虽然能够制造出即使不含有Li2O成分也具有期望的物性的光学玻璃,但从在确保低玻璃转化点(Tg)的同时易于将玻璃的部分色散率(θg,F)调整为比期望的值低的这一点来考虑,Li2O成分的含量的下限优选为0.1%,更加优选为1.0%,进一步优选为4.0%,最优选为7.0%。Li2O成分可作为原料使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等含于玻璃中。
Na2O成分是降低玻璃的部分色散率(θg,F)、提高玻璃的化学耐久性特别是耐水性的成分,同时也是降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,Na2O成分与后述的Li2O成分相比分子量大,从而每1摩尔的部分色散率的降低量比较大,且与Li2O成分相比不易降低玻璃的折射率或稳定性,所以适合作为降低部分色散率(θg,F)的成分。另一方面,由于通过使Na2O成分的含量在30.0%以下而使得玻璃的稳定性提高,从而可降低因含有过量的Na2O成分引起的玻璃的失透。另外,由于再加热时的耐失透性得到提高,所以可提高玻璃的压制成形性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Na2O成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为25.0%,进一步优选为22.0%,最优选为19.0%。此外,在本发明中,虽然能够制造即使不含有Na2O成分也具有期望的物性的光学玻璃,但从如上述那样地进一步提高玻璃的部分色散率(θg,F)并进一步提高玻璃的折射率及耐失透性这一点来考虑,优选含有Na2O成分。在此情况下,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Na2O成分的含量的下限优选为0.1%,更加优选为1.0%,进一步优选为5.0%,最优选为8.0%。Na2O成分可作为原料使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等含于玻璃中。
K2O成分是降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使K2O成分的含量在20.0%以下,可降低因含有过量的K2O成分引起的玻璃的失透。另外,由于再加热时的耐失透性得到提高,所以可提高玻璃的压制成形性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,K2O成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为10.0%,进一步优选为5.0%。K2O成分可作为原料使用例如K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等含于玻璃中。
Cs2O成分是降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使Cs2O成分的含量在10.0%以下,可降低因含有过量的Cs2O成分引起的玻璃的失透。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Cs2O成分的含量的上限优选为10.0%,更加优选为8.0%,进一步优选为5.0%。Cs2O成分可作为原料使用例如Cs2CO3、CsNO3等含于玻璃中。
在本发明的光学玻璃中,Rn2O成分(式中Rn是从由Li、Na、K及Cs组成的组中选择的1种以上的物质)的含量之和优选为10.0%以上且55.0%以下。特别地,通过使该和在10.0%以上,可降低玻璃转化点(Tg),从而可得到易于进行压制成形的玻璃。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Rn2O成分的合计含量的下限优选为10.0%,更加优选为15.0%,进一步优选为20.0%,最优选为22.5%。另一方面,通过使该质量和在55.0%以下,可抑制玻璃的失透从而使玻璃化变得容易。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Rn2O成分的含量的质量和的上限优选为55.0%,更加优选为50.0%,进一步优选为43.0%,更加进一步优选为40.0%,最优选为35.0%。
另外,在本发明的光学玻璃中,Ta2O5成分的含量相对于Li2O成分及Na2O成分的含量之和的比率优选在0.010以上且0.500以下。特别地,通过使该比率在0.07以上,可提高玻璃的耐失透性,并且可降低再加热玻璃时的失透及泛白。另一方面,通过使该比率在0.500以下,可降低因该比率过高而产生的失透。因此,换算成氧化物组成中的摩尔比Ta2O5/(Li2O+Na2O)的下限优选为0.010,更加优选为0.040,最优选为0.070。另一方面,该摩尔比Ta2O5/(Li2O+Na2O)的上限优选为0.500,更加优选为0.480,最优选为0.470。
MgO成分是降低玻璃的溶融温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使MgO成分的含量在15.0%以下,可得到期望的高折射率的同时,提高玻璃的化学耐久性并可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,MgO成分的含量的上限优选为15.0%,更加优选为10.0%,最优选为5.0%。MgO成分可作为原料使用例如MgO、MgCO3、MgF2等含于玻璃中。
CaO成分是降低玻璃的失透温度的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使CaO成分的含量在20.0%以下,可得到期望的高折射率的同时,提高玻璃的化学耐久性并可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,CaO成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为15.0%,最优选为10.0%。CaO成分可作为原料使用例如CaCO3、CaF2等含于玻璃中。
SrO成分是降低玻璃的失透温度并调整玻璃的折射率的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使SrO成分的含量在20.0%以下,可得到期望的高折射率的同时,提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,SrO成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为15.0%,最优选为10.0%。SrO成分可作为原料使用例如Sr(NO3)2、SrF2等含于玻璃中。
BaO成分是降低玻璃的部分色散率(θg,F),提高玻璃的耐失透性并调整玻璃的光学常数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使BaO成分的含量在30.0%以下,可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,BaO成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。BaO成分可作为原料使用例如BaCO3、Ba(NO3)2等含于玻璃中。
ZnO成分是降低玻璃的失透温度并降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使ZnO成分的含量在30.0%以下,可得到期望的高折射率的同时,可提高玻璃的化学耐久性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,ZnO成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。ZnO成分可作为原料使用例如ZnO、ZnF2等含于玻璃中。
在本发明的光学玻璃中,虽然RO成分(式中R是从由Zn、Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中选择的1种以上物质)如上所述是提高玻璃的耐失透性并调整折射率的有用的成分,但如果这些RO成分的合计含量过多,反而会使玻璃的耐失透性易于恶化,而容易降低玻璃的折射率。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,RO成分的合计含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。
P2O5成分是提高玻璃的稳定性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,由于通过使P2O5成分的含量在20.0%以下而使得因含有过量的P2O5成分引起的失透倾向减弱,从而可提高玻璃的稳定性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,P2O5成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为10.0%,最优选为5.0%。P2O5成分可作为原料使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等含于玻璃中。
B2O3成分是玻璃形成氧化物,是对形成玻璃的骨骼有用的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使B2O3成分的含量在30.0%以下,可使得玻璃的折射率不易降低,而使得可见光短波长区域中的内部透过率不易恶化。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,B2O3成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,进一步优选为15.0%,最优选为10.0%。特别地,从能降低部分色散率的这一点来考虑,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,B2O3成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为14.5%。B2O3成分可作为原料使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7··10H2O、BPO4等含于玻璃中。
GeO2成分是提高玻璃的折射率、稳定化玻璃从而降低成形时的失透的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,由于通过使GeO2成分的含量在20.0%以下而降低昂贵的GeO2成分的使用量,从而可降低玻璃的材料成本。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,GeO2成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为10.0%,最优选为5.0%。GeO2成分可作为原料使用例如GeO2等含于玻璃中。
另外,本发明的光学玻璃中,SiO2成分、P2O5成分、B2O3成分及GeO2成分的含量之和优选在20.0%以上且60.0%以下。由于通过使这些含量之和在20.0%以上而抑制了部分色散率(θg,F)的上升,从而可易于得到本发明中期望的接近标准线的低部分色散率(θg,F)。另外,由于玻璃的稳定性得到提高,因而可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2)的下限优选为20.0%,更加优选为30.0%,最优选为35.0%。另一方面,由于通过使这些含量之和在60.0%以下而使得折射率及阿贝数不易降低,从而可易于得到期望的高折射率及高色散。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,质量和(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2)的上限优选为60.0%,更加优选为55.0%,最优选为50.0%。
La2O3成分及Gd2O3成分是提高玻璃的折射率的同时提高玻璃的阿贝数的任意成分。另外,Y2O3成分是提高玻璃的折射率的同时提高玻璃的耐失透性的任意成分。特别地,通过使La2O3成分、Gd2O3成分及Y2O3成分的含量分别在30.0%以下,可提高玻璃的耐失透性,并且可使玻璃的色散不易降低。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,La2O3成分、Gd2O3成分及Y2O3成分的各含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。La2O3成分、Gd2O3成分及Y2O3成分可使用例如La2O3、La(NO3)3··XH2O(X是任意整数)、Gd2O3、GdF3、Y2O3、YF3等作为原料。
Yb2O3成分是实现高折射率并提高硬度或杨氏模量等特性的任意成分。特别地,通过使Yb2O3成分的含有率在20.0%以下,或通过使Lu2O3成分的含有率在10.0%以下,可抑制玻璃的色散的降低并可提高玻璃形成时的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的Yb2O3成分的含有率,其上限优选为20.0%,更加优选为10.0%,最优选为5.0%。另外,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的Lu2O3成分的含有率,其上限优选为10.0%,更加优选为8.0%,最优选为5.0%。Yb2O3成分及Lu2O3成分可使用例如Yb2O3、Lu2O3等作为原料。
本发明的光学玻璃中,Ln2O3成分(式中Ln是从由La、Gd、Y、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上物质)的含量之和优选为30.0%以下。由此,抑制玻璃的色散的降低的同时可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Ln2O3成分的含量之和的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。
TeO2成分是提高玻璃的折射率、降低玻璃转化点(Tg)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使TeO2成分的含量在30.0%以下,可降低玻璃的着色并可提高玻璃的对于可见光的透过率。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,TeO2成分的含量的上限优选为30.0%,更加优选为20.0%,最优选为10.0%。TeO2成分可作为原料使用例如TeO2等含于玻璃中。
Al2O3成分、Ga2O3成分及In2O3成分是改善玻璃的化学耐久性的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使这些成分的含量各在20.0%以下,可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Al2O3成分、Ga2O3成分及In2O3成分的含量各自的上限优选为20.0%,更加优选为10.0%,最优选为5.0%。Al2O3成分、Ga2O3成分及In2O3成分可作为原料使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3、Ga2O3、Ga(OH)3、In2O3、In(OH)3等含于玻璃中。
ZrO2成分是提高玻璃的折射率的同时降低玻璃的部分色散率(θg,F)的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使ZrO2成分的含量在20.0%以下,可降低玻璃的液相温度从而提高耐失透性。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,ZrO2成分的含量的上限优选为20.0%,更加优选为15.0%,最优选为10.0%。此外,在本发明的光学玻璃中,虽然可以不含有ZrO2成分,但通过含有ZrO2成分可使得到具有低部分色散率(θg,F)的玻璃变得容易。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,ZrO2成分的含量的下限可以优选为多于0%,更加优选为0.1%,最优选为0.2%。ZrO2成分可作为原料使用例如ZrO2、ZrF4等含于玻璃中。
Sb2O3成分是促进玻璃的消泡从而澄清玻璃的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。通过使Sb2O3成分相对于玻璃的总物质的量的含量在1.0%以下,可使玻璃溶融时难以产生过度的发泡,且可使Sb2O3成分难以和溶解设备(特别是Pt等贵金属)合金化。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的Sb2O3成分的含有率,其上限优选为1.0%,更加优选为0.8%,进一步优选为0.6%。但是,在重视光学玻璃的环境影响的情况下,优选不含有Sb2O3成分。Sb2O3成分可作为原料使用例如Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7··5H2O等含于玻璃中。
CeO2成分是澄清玻璃的成分,同时也是调整玻璃的光学常数的成分,是本发明的光学玻璃中的任意成分。特别地,通过使CeO2成分的含量在1.0%以下,能够减少CeO2成分引起的着色。因此,相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,CeO2成分的含量的上限优选为1.0%,更加优选为0.5%,最优选为0.3%。但是,由于含有CeO2成分时在可见区域的特定的波长上易发生吸收,在得到可见光的透过率特别高的玻璃的情况下,实际上优选不含CeO2成分。CeO2成分可作为原料使用例如CeO2等含于玻璃中。
此外,澄清玻璃并消泡的成分,不限定于上述的Sb2O3成分及CeO2成分,而可使用玻璃制造领域中的公知的澄清剂或消泡剂,或者使用其组合。
(不应含有的成分)
接着,说明本发明的光学玻璃中不应含有的成分及优选不含有的成分。
可在不损害玻璃的特性的范围内根据需要向本发明的光学玻璃中添加其他成分。
但是,由于除Ti、Zr、Nb以外即使在单独或复合地含有V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡金属成分的情况下玻璃也会着色并存在可见域的特定的波长中产生吸收的性质,特别在使用可见区域的波长的光学玻璃中,优选实际上不含有上述金属成分。
而且,PbO等铅化合物及As2O3等砷化合物以及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se的各成分,近年来有作为有害化学物质从而避免使用的倾向,因而不仅在玻璃的制造工序上,还在加工工序直至成品化后的处理上都需要采取环境对策上的措施。因此,在重视环境上的影响的情况下,除了不可避免的混入外,优选实际上不含有这些物质。因此,光学玻璃中实际上不含有污染环境的物质。因此,即使不采用特别的环境对策上的措施,也能制造、加工以及废弃该光学玻璃。
作为本发明的光学玻璃优选使用的玻璃,虽然其组成是用相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量的摩尔%来表示,而不是直接地用质量%表述,但是采用满足本发明中需要的各特性的玻璃组成物中存在的各成分的质量%表示的组成,换算成氧化物组成则大致为以下的值。
10.0~40.0质量%的SiO2成分、以及
0~50.0质量%的Ta2O5成分和/或
0~55.0质量%的Nb2O5成分和/或
0~18.0质量%的TiO2成分和/或
0~40.0质量%的Bi2O3成分和/或
0~25.0质量%的WO3成分和/或
0~12.0质量%的Li2O成分和/或
0~20.0质量%的Na2O成分和/或
0~20.0质量%的K2O成分和/或
0~20.0质量%的Cs2O成分和/或
0~5.0质量%的MgO成分和/或
0~10.0质量%的CaO成分和/或
0~20.0质量%的SrO成分和/或
0~45.0质量%的BaO成分和/或
0~25.0质量%的ZnO成分和/或
0~30.0质量%的P2O5成分和/或
0~25.0质量%的B2O3成分和/或
0~20.0质量%的GeO2成分和/或
0~40.0质量%的Y2O3成分和/或
0~40.0质量%的La2O3成分和/或
0~40.0质量%的Gd2O3成分和/或
0~30.0质量%的Yb2O3成分和/或
0~20.0质量%的Lu2O3成分和/或
0~45.0质量%的TeO2成分和/或
0~20.0质量%的Al2O3成分和/或
0~25.0质量%的Ga2O3成分和/或
0~30.0质量%的In2O3成分和/或
0~25.0质量%的ZrO2成分和/或
0~3.0质量%的Sb2O3成分和/或
0~3.0质量%的CeO2成分。
(制造方法)
本发明的光学玻璃例如如下地制作。也就是说,均匀混合上述原料以使各成分处于规定的含有率的范围内,将制作的混合物投入铂坩埚、石英坩埚或铝坩埚并粗溶后,投入金坩埚、铂坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中并在1100℃~1400℃的温度范围内经过3~5小时溶融,搅拌均匀化并进行去泡等后,下降至1000℃~1300℃的温度后进行最终搅拌从而去除纹理,通过注入模具内并退火来制成。
(物性)
本发明的光学玻璃优选具有预定的折射率及色散(阿贝数)。更具体而言,本发明的光学玻璃的折射率(nd)的下限优选为1.77,更加优选为1.79,最优选为1.81。另一方面,本发明的光学玻璃的折射率(nd)的上限虽无特别限定,但大都大致在2.20以下,更具体地在2.10以下,进一步具体而言在2.00以下。另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)的上限优选为30,更加优选为29,最优选为27。另一方面,本发明的光学玻璃的阿贝数(vd)的下限虽无特别限定,但大都大致在10以上,更具体地在12以上,进一步具体而言在15以上。因此,光学设计的自由度扩大,即使进一步追求元件的薄型化也能得到大的光的折射量。
另外,本发明的光学玻璃具有较低的部分色散率(θg,F)。更具体而言,本发明的光学玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间,在vd≤25的范围内满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00563×vd+0.75573)的关系,且在vd>25的范围内满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00340×vd+0.70000)的关系。因而,由于得到了部分色散率(θg,F)接近标准线从而具有低部分色散率(θg,F)的光学玻璃,所以由该光学玻璃形成的光学元件可用于降低色像差。这里,vd≤25中的光学玻璃的部分色散率(θg,F)的下限优选为(-0.00160×vd+0.63460),更加优选为(-0.00160×vd+0.63660)、最优选为(-0.00160×vd+0.63860)。另一方面,vd≤25中的光学玻璃的部分色散率(θg,F)的上限优选为(-0.00563×vd+0.75573),更加优选为(-0.00563×vd+0.75473),最优选为(-0.00563×vd+0.75373)。另外,vd>25中的光学玻璃的部分色散率(θg,F)的下限优选为(-0.00250×vd+0.65710),更加优选为(-0.00250×vd+0.65910),最优选为(-0.00250×vd+0.66110)。另一方面,vd>25中的光学玻璃的部分色散率(θg,F)的上限优选为(-0.00340×vd+0.70000),更加优选为(-0.00340×vd+0.69900),最优选为(-0.00340×vd+0.69800)。此外,特别在阿贝数(vd)小的区域中,一般的玻璃的部分色散率(θg,F)是比标准线高的值,一般的玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)的关系用曲线来表示。然而,由于难以近似该曲线,在本发明中,用以vd=25为界具有不同的倾角的直线来表示部分色散率(θg,F)比一般的玻璃低。
另外,本发明的光学玻璃优选着色少。特别地,本发明的光学玻璃若用玻璃的透过率来表示,则厚度10mm的样品中表现光谱透过率70%的波长(λ70)为460nm以下,更加优选为440nm以下,最优选为420nm以下。另外,本发明的光学玻璃若用玻璃的透过率来表示,则厚度10mm的样品中光谱透过率表现为80%的波长(λ80)为560nm以下,更加优选为540nm以下,最优选为520nm以下。另外,本发明的光学玻璃的厚度10mm的样品中光谱透过率表现为5%的波长(λ5)为420nm以下,更加优选为400nm以下,最优选为380nm以下。因此,由于玻璃的吸收端位于紫外区域的附近,可见域中的玻璃的透明度得到提高,所以该光学玻璃可适用于透镜等光学元件的材料。
另外,本发明的光学玻璃优选压制成形性良好。即优选本发明的光学玻璃在再加热试验(b)的前后不产生失透及泛白。因此,由于通过假定反复压制加工的再加热试验也难以产生失透及着色而玻璃的光线透过率难以损失,从而易于进行在对玻璃进行反复压制加工中的典型的再加热处理。即由于能用压制成形制作出复杂形状的光学元件,所以能实现制造成本低且量产性良好的光学元件制造。
这里,再加热试验(b)可用如下的方法来进行:将15mm×15mm×30mm的试验片置于凹型耐火物上并放入电炉中再加热,从常温开始经过150分钟升温至高于各样品的转化温度(Tg)80℃~150℃的温度(陷入耐火物中的温度),在该温度保温30分钟后冷却至常温并取出到炉外,将相对的两面研磨成厚度10mm以便能观察内部后,目视观察研磨的玻璃样品。
另外,可通过如目视确认再加热试验(b)的前后中有无失透及泛白,“未产生失透及泛白”是指例如用再加热试验前的试验片的d线的透过率除再加热试验(b)后的试验片的波长587.56nm的光线(d线)的透过率的值大致在0.80以上。
(预成型坯及光学元件)
可使用例如反复压制成形或精密压制成形等模型压制成形的方案将制成的光学玻璃制作成玻璃成形体。也就是说,能够从光学玻璃制作出模型压制成形用的预成型坯,对该预成型坯进行反复压制成形后进行研磨加工从而制作出玻璃成形体,或进行例如研磨加工并对制作的预成型坯进行精密压制成形从而制作出玻璃成形体。此外,制作玻璃成形体的方案不限于上述方案。
这样制作的玻璃成形体对各种光学元件有用,但其中特别地优选用于透镜或棱镜等光学元件的用途中。因此,在设有光学元件的光学***统的透过光中,因色像差引起的渗色得到减少。因此,在将该光学元件用于摄像机的情况下,能更准确地表现摄影对象物,在将该光学元件用于投影仪的情况下能更高分辨率地投影期望的影像。
(实施例)
表1~表16示出本发明的实施例(No.1~No.119)及比较例(No.1~No.2)的组成、折射率(nd)、阿贝数(vd)、部分色散率(θg,F)、再加热试验的结果以及表示光谱透过率表现为5%、70%及80%的波长(λ5、λ70、λ80)。此外,以下的实施例仅仅是例示,并不限定于这些实施例。
本发明的实施例(No.1~No.119)及比较例(No.1~No.2)的玻璃中,所有各成分的原料选用与其相应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、水氧化物、偏磷酸化合物等通常的光学玻璃中使用的高纯度的原料,称量并均匀混合使其为表1~表16所示的各实施例及比较例的组成的比例,随后投入铂坩埚中并根据玻璃组成的熔融难易度用电炉在1100℃~1400℃的温度范围溶解3~5小时,在搅拌均匀并进行消泡后,使温度降至1000℃~1300℃并搅拌均匀化,浇铸至模具中,退火从而制作出玻璃。
这里,基于日本光学玻璃工业会标准JOGIS01-2003测定实施例(No.1~No.119)及比较例(No.1~No.2)的玻璃的折射率(nd)、阿贝数(vd)及部分色散率(θg,F)。然后,用求出的阿贝数(vd)及部分色散率(θg,F)的值,求出关系式(θg,F)=-a×vd+b中的倾角a为0.00160、0.00250、0.00340及0.00563时的截距b。另外,本测定中使用的玻璃的退火降温速度为-25℃/hr,在退火炉内进行处理。
另外,基于日本光学玻璃工业会规格JOGIS02测定实施例(No.1~No.119)及比较例(No.1~No.2)的玻璃的透过率。此外,本发明中通过测定玻璃的透过率求出玻璃有无着色和着色程度。具体而言,基于JISZ8722对厚度10±0.1mm的对面平行研磨品测定200~800nm的光谱透过率,从而求出λ5(透过率5%时的波长)、λ70(透过率70%时的波长)及λ80(透过率80%时的波长)。
另外,对于实施例(No.1~No.119)及比较例(No.1~No.2)的玻璃,用目视确认再加热试验的前后有无失透及泛白。这里,如下地进行再加热试验后的前后的失透及泛白的确认:将15mm×15mm×30mm的试验片放置在凹型耐火物上并放入电炉中,再加热至再加热温度,在该温度保温30分钟后冷却至常温并取出至炉外,将相对的2面的厚度研磨至10mm使得能观察内部后,目视观察研磨的玻璃样品有无失透及泛白。此时,对于设定再加热温度为(Tg+80℃~150℃)时不产生失透及泛白且设定再加热温度为高于(Tg+80℃~150℃)的温度时也不产生失透及泛白的玻璃,“再加热试验的结果”为“○”。另外,对于设定再加热温度为(Tg+80℃~150℃)的范围内的特定的温度时不产生失透及泛白但设定再加热温度为比(Tg+80℃~150℃)的范围更高的温度时产生失透或泛白的玻璃,“再加热试验的结果”为“△”。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
如表1~表16所示,对于本发明的实施例的光学玻璃,vd≤25的玻璃的部分色散率(θg,F)在(-0.00563×vd+0.75573)以下,更具体地在(-0.00563×vd+0.75001)以下。另外,vd>25的玻璃的部分色散率(θg,F)在(-0.00340×vd+0.70000)以下,更具体地在(-0.00340×vd+0.69844)以下。相反地,对于本发明的实施例的光学玻璃,vd≤25的玻璃的部分色散率(θg,F)在(-0.00160×vd+0.63460)以上,更具体地在(-0.00160×vd+0.64571)以上。另外,vd>25的玻璃的部分色散率(θg,F)在(-0.00250×vd+0.64710)以上,更具体地在(-0.00250×vd+0.66708)以上。由此可知这些部分色散率(θg,F)在期望的范围内。另一方面,本发明的比较例(No.1)的玻璃虽然vd>25,但部分色散率(θg,F)超过(-0.00340×vd+0.70000)。另外,本发明的比较例(No.2)的玻璃虽然vd≤25但部分色散率(θg,F)超过(-0.00563×vd+0.75573)。因此,可知本发明的实施例的光学玻璃与比较例的玻璃相比,在与阿贝数(vd)的关系式中部分色散率(θg,F)较小。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)都在1.77以上,更具体地在1.83以上,同时该折射率(nd)在2.20以下,更具体地在1.92以下,在期望的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的阿贝数(vd)都在15以上,更具体地在23以上,同时该阿贝数(vd)在30以下,更具体地在27以下,在期望的范围内。
因此,可知本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)及阿贝数(vd)在期望的范围内,同时对可见光的透过率高且对降低色像差有效。
另外,本发明的实施例的光学玻璃在进行再加热试验(b)前后都不产生失透及泛白。因此,可知本发明的实施例的光学玻璃难以产生再加热引起的失透或泛白,从而可推知具有高的压制成形性。
以上以例示为目的详细地说明了本发明,但本实施例仅用于例示,很显然地,本领域技术人员可在不脱离本发明的思想及范围的前提下进行诸多改变。
Claims (24)
1.一种光学玻璃,其中,
含有SiO2成分和从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分,所述光学玻璃的部分色散率(θg,F)与阿贝数(vd)之间在vd≤25的范围内满足(-0.00160×vd+0.63460)≤(θg,F)≤(-0.00563×vd+0.75573)的关系,在vd>25的范围内满足(-0.00250×vd+0.65710)≤(θg,F)≤(-0.00340×vd+0.70000)的关系。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃含有60.0%以下的SiO2成分及25.0%以下的Ta2O5成分。
3.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃含有20.0%~60.0%的SiO2成分及2.15%~25.0%的Ta2O5成分。
4.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃含有20.0%~60.0%的SiO2成分,并且从由Ta2O5成分、Nb2O5成分、Na2O成分及BaO成分组成的组中选择的1种以上成分的含量之和为20.0%以上且50.0%以下。
5.根据权利要求4所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃含有:
0~25.0%的Ta2O5成分和/或
0~30.0%的Nb2O5成分和/或
0~30.0%的Na2O成分和/或
0~30.0%的BaO成分。
6.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~30.0%的Nb2O5成分和/或
0~20.0%的TiO2成分和/或
0~10.0%的Bi2O3成分和/或
0~10.0%的WO3成分。
7.根据权利要求6所述的光学玻璃,其中,
换算成氧化物组成的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5)/(TiO2+Bi2O3+WO3)大于2.50。
8.根据权利要求6所述的光学玻璃,其中,
换算成氧化物组成的摩尔比(Nb2O5+Ta2O5+Na2O+BaO)/(TiO2+Bi2O3+WO3)为3.50以上且50.00以下。
9.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~30.0%的Li2O成分和/或
0~30.0%的Na2O成分和/或
0~20.0%的K2O成分和/或
0~10.0%的Cs2O成分。
10.根据权利要求9所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Rn2O成分的含量之和为10.0%以上且50.0%以下,其中Rn是从由Li、Na、K及Cs组成的组中选择的1种以上。
11.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
换算成氧化物组成的摩尔比Ta2O5/(Li2O+Na2O)为0.010以上且0.500以下。
12.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~15.0%的MgO成分和/或
0~20.0%的CaO成分和/或
0~20.0%的SrO成分和/或
0~30.0%的BaO成分和/或
0~30.0%的ZnO成分。
13.根据权利要求12所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,RO成分的含量之和在30.0%以下,其中R是从由Mg、Ca、Sr、Ba、Zn组成的组中选择的1种以上。
14.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~20.0%的P2O5成分和/或
0~30.0%的B2O3成分和/或
0~20.0%的GeO2成分。
15.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,(SiO2+P2O5+B2O3+GeO2)的和为20.0%以上且60.0%以下。
16.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~30.0%的Y2O3成分和/或
0~30.0%的La2O3成分和/或
0~30.0%的Gd2O3成分和/或
0~20.0%的Yb2O3成分和/或
0~10.0%的Lu2O3成分。
17.根据权利要求16所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,Ln2O3成分的含量之和为30.0%以下,其中Ln是从由Y、La、Gd、Yb及Lu组成的组中选择的1种以上。
18.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
相对于换算成氧化物组成的玻璃总物质的量,按照摩尔%计,所述光学玻璃还含有:
0~30.0%的TeO2成分和/或
0~20.0%的Al2O3成分和/或
0~20.0%的Ga2O3成分和/或
0~20.0%的In2O3成分和/或
0~20.0%的ZrO2成分和/或
0~1.0%的Sb2O3成分和/或
0~1.0%的CeO2成分。
19.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
所述光学玻璃具有1.75以上且2.00以下的折射率(nd),并且具有20以上且40以下的阿贝数(vd)。
20.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
光谱透过率表现为70%的波长(λ70)为500nm以下。
21.根据权利要求1所述的光学玻璃,其中,
所述光学玻璃在再加热试验的前后不产生失透及泛白,
再加热试验:再加热15mm×15mm×30mm的试验片,从室温经过150分钟升温到与各试样的转化温度(Tg)相比高80℃~150℃的温度,并在与所述光学玻璃的玻璃转化温度(Tg)相比高80℃~150℃的温度下进行保温30分钟,之后自然冷却到常温,在将试验片的相对的两面研磨至10mm的厚度后目视观察。
22.一种研磨加工用和/或精密压制成形用的预成型坯,包括权利要求1至21中任一项所述的光学玻璃。
23.一种光学元件,通过研削和/或研磨权利要求1至21中任一项所述的光学玻璃而成。
24.一种光学元件,通过精密压制成形权利要求1至21中任一项所述的光学玻璃而成。
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