CN102351756A - 改进的4.4–二氯二苯砜制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改进的4.4–二氯二苯砜制备方法,包括以下步骤:(1)以AlCl3为催化剂,氯苯、亚硫酰氯为反应原料,在25-35摄氏度之间进行付克反应,而后,将付克反应结束后的母液进行水解,水解结束后在95-100摄氏度下回流45-60min,回流结束后,冷却至20℃以下分成有机相和水相;有机相经减压蒸馏、离心洗涤至中性后,作为产品M备用,产品M中的主成份为4.4–二氯二苯亚砜;(2)以产品M、氧化剂双氧水为原料,1.2-二氯丙烷为有机溶剂,在复合催化剂的作用下,对产品M中的主成份4.4–二氯二苯亚砜进行氧化反应,合成4.4–二氯二苯砜粗品;该复合催化剂为负载于活性炭上的磷钨酸和硅钨酸。因此,本发明具有产品收率高,质量好,废水可进行循环运用的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种4.4–二氯二苯砜的制备方法。
背景技术
4.4–二氯二苯砜,简称DDS,为白色晶体,可升华,易溶于苯、氯苯、DMF等有机溶剂;微溶于乙醇、甲醇;不溶于水。其闪点为233℃,沸点则为397℃。
4.4–二氯二苯砜在工程塑料和精细化工领域有着广泛的用途,是制备聚砜、聚醚砜等工程塑料的主要原料,也是医药、染料、农药的中间体。
采用氯苯、氯化亚砜、双氧水为原料合成4.4–二氯二苯砜的工艺为:以AlCl3为催化剂,促使氯苯和氯化亚砜发生付克反应,生成4.4–二氯二苯亚砜,然后以双氧水为氧化剂,乙酸为溶剂,将4.4–二氯二苯亚砜氧化成4.4–二氯二苯砜。
由此可知,这种工艺存在以下缺陷:(1)乙酸用量大;(2)废水排放量大;(3)氧化后废乙酸要进行精馏处理,对设备腐蚀严重,且精馏乙酸的设备投资大;(4)产品质量差,后提纯分离处理比较困难,否则难以达到聚砜以及聚醚砜的质量标准;(5)产品收率低。
发明内容
本发明针对现有技术的不足,提供一种改进的4.4–二氯二苯砜制备方法,其具有产品收率高,质量好,废水可进行循环运用的优点。
为实现以上的技术目的,本发明将采取以下的技术方案:
一种改进的4.4–二氯二苯砜制备方法,包括以下步骤:(1)以AlCl3为催化剂,氯苯、亚硫酰氯为反应原料,在25-35摄氏度之间进行付克反应,而后,将付克反应结束后的母液进行水解,水解结束后在95-100摄氏度下回流45-60min,回流结束后,冷却至20℃以下分成有机相和水相;有机相经减压蒸馏、离心洗涤至中性后,作为产品M备用,产品M中的主成份为4.4–二氯二苯亚砜;(2)以产品M、氧化剂双氧水为原料,1.2-二氯丙烷为有机溶剂,在复合催化剂的作用下,对产品M中的主成份4.4–二氯二苯亚砜进行氧化反应,合成4.4–二氯二苯砜粗品;该复合催化剂为负载于活性炭上的磷钨酸和硅钨酸。
根据以上的技术方案,可以实现以下的有益效果:
本发明先采用氯苯、亚硫酰氯为反应原料,以AlCl3为催化剂,制备出主成份为4.4–二氯二苯亚砜的产品A,再采用氧化剂双氧水、复合催化剂对4.4–二氯二苯亚砜进行氧化,获得4.4–二氯二苯砜粗品;由此可知,本发明改变现有的4.4–二氯二苯砜的合成方法,导致4.4–二氯二苯砜的生产成本低,产品质量好,反应时间短。
具体实施方式
以下将结合实施例详细地说明本发明的技术方案。
本发明所述改进的4.4–二氯二苯砜制备方法,是以亚砜氧化法合成4.4–二氯二苯砜,具体包括以下步骤:
一、 以氯化亚砜、氯苯为原料,以lewis酸为催化剂的付克反应
以AlCl3为催化剂,氯苯、亚硫酰氯为反应原料,在25-35摄氏度之间进行付克反应,而后,将付克反应结束后的母液进行水解,水解结束后在95-100摄氏度下回流45-60min,回流结束后,冷却至20℃以下分成有机相和水相;有机相经减压蒸馏、离心洗涤至中性后,作为产品M备用,产品M中的主成份为4.4–二氯二苯亚砜。
1、在配置有尾气吸收装置的干燥清洁的反应釜中,计量投入氯化苯,并搅拌冷却;
2、往反应釜中先滴加适量的氯化亚砜,搅拌10min后,加入所需的lewis酸三氧化铝,密闭反应釜,搅拌20min;
3、当反应液温度在25摄氏度时,滴加计量的氯化亚砜;该步骤中,需要控制整个滴加过程中,反应液温度始终介于25-35摄氏度,且滴加时间控制在3.4-4.5小时之间;
4、步骤3结束后,在35-45摄氏度下保温40min,然后以1摄氏度/min的速率升温至70-80℃,准备水解;
5、在水解釜中,计量加入自来水,将步骤4反应好的物料慢慢加入该盛有自来水的水解釜中,加料完毕后,升温至100℃,回流60min,让其充分水解;回流结束后,冷却至20℃以下,接着放料,并将母液抽入分液釜中分出有机层,作蒸馏处理,三氧化铝废水收集出售;
6、物料进行离心、洗涤至中性,包装。洗涤水作下一循环中水解釜水解用水。产品取样分析,并标上批号。该产品为4.4–二氯二苯亚砜粗品。
二、 4.4–二氯二苯亚砜在氧化剂双氧水作用下的的氧化反应
以产品M、氧化剂双氧水为原料,1.2-二氯丙烷为有机溶剂,在复合催化剂的作用下,对产品M中的主成份4.4–二氯二苯亚砜进行氧化反应,合成4.4–二氯二苯砜粗品;该复合催化剂为负载于活性炭上的磷钨酸和硅钨酸。
1、在装有冷凝器的洁净氧化釜中,按照工艺配方计量加入所需的物料;该氧化反应所涉及原料为:氧化剂为质量份数为30%的双氧水、有机溶剂1.2-二氯丙烷、水、复合催化剂、4.4–二氯二苯亚砜粗品以及复合催化剂;
2、投料结束后,启动搅拌并以1-2摄氏度/分钟的速率升温;
3、当氧化釜的温度升至76摄氏度时,停止升温,让其自然升温至80摄氏度,并在该温度下往氧化釜中滴加双氧水;整个双氧水滴加过程中,氧化釜内反应液温度控制在80-85℃之间;双氧水的滴加时间控制在3-3.5小时,双氧水滴加完成后,氧化釜内的反应液在82-86摄氏度之间保温1.5-2小时;
4、保温反应结束后,将氧化釜内的反应液冷却至10℃以下,放料、抽滤、分出有机层及废水,废水计量后作为下次氧化反应使用;
将有机层洗涤至中性,干燥后进行包装。
Claims (1)
1.一种改进的4.4–二氯二苯砜制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以AlCl3为催化剂,氯苯、亚硫酰氯为反应原料,在25-35摄氏度之间进行付克反应,而后,将付克反应结束后的母液进行水解,水解结束后在95-100摄氏度下回流45-60min,回流结束后,冷却至20℃以下分成有机相和水相;有机相经减压蒸馏、离心洗涤至中性后,作为产品M备用,产品M中的主成份为4.4–二氯二苯亚砜;(2)以产品M、氧化剂双氧水为原料,1.2-二氯丙烷为有机溶剂,在复合催化剂的作用下,对产品M中的主成份4.4–二氯二苯亚砜进行氧化反应,合成4.4–二氯二苯砜粗品;该复合催化剂为负载于活性炭上的磷钨酸和硅钨酸。
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