CN102311552A - 制备偏振片的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种偏振片的制备方法，更具体而言，公开了一种制备偏振片的方法，该方法包括以下步骤：使用无机交联剂进行的第一交联；和使用有机交联剂进行的第二交联，从而有效地加强交联反应，因此制得具有多种优点的偏振片，所述优点包括，例如，优异的光学性能，防止膜破裂和起皱，面积扩大及厚度减小，在纵向和横向方向上高度的尺寸稳定性等。本发明公开的方法可以实现所需的工艺加工性和生产效率。

Description

制备偏振片的方法

技术领域

本申请要求享有2010年6月10日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2010-0054758号和2010年12月22日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2010-0132164号的优先权，其公开的全部内容在此通过引用的方式并入本文。

本发明涉及一种偏振片和制造该偏振片的方法，所述偏振片具有优异的光学性能和如防止膜破裂和起皱、面积扩大及厚度减小、高度的尺寸稳定性等其它优点，所述方法能够改进工艺加工性并提高生产效率。

背景技术

为了改善如LCD、电致发光(EL)显示器、等离子体显示面板(PDP)、场致发射平板显示器(FED)等的多种图像显示器件的图像的彩色再现性和亮度，大量的研究已集中在偏振片上。特别是，随着这种图像显示器件在广泛应用中的用途的快速增加，近来，对具有扩大的面积和减小的厚度的偏振片的需求已经增加。此外，由于其使用的不同环境，人们认为，在不同耐久性条件下的尺寸稳定性在确保产品的可靠性方面也是非常重要的。

通常，偏振片是通过对如聚乙烯醇(PVA)膜的聚合物膜进行溶胀、染色、交联、拉伸、清洗和干燥而制备的。关于这一点，通常使用如硼化合物的无机交联剂进行交联。然而，仅仅使用这种无机交联剂会形成短的交联链，造成由于高度拉伸而引起内缩量的增加。因此，偏振片的厚度增加而其宽度变窄，从而引起膜破裂。此外，前述技术伴随有其它缺点，例如，在高热条件下较差的尺寸稳定性，生产效率下降等等。

为了解决上述问题，已经有人提出既使用有机交联剂又使用硼化合物。

日本专利申请公开第H06-235815号公开了一种使用多元醛化合物的交联方法。然而，因为醛基在空气中容易被还原或氧化，所以不易进行交联并且难以确保在横向方向上的尺寸稳定性。此外，由于多元醛化合物特有的(刺鼻的)气味，上述技术在制造偏振片方面有困难。

发明内容

因此，本发明的一个目的是提供一种偏振片的制备方法，该偏振片具有多种优点，如优异的光学性能、防止膜破裂和起皱、面积扩大及厚度减小、在纵向和横向方向上提高的尺寸稳定性等。

本发明的另一个目的是提供一种偏振片的制备方法，该方法具有稳定性和提高的生产效率。

此外，本发明的又一个目的是提供一种含有通过前述方法制备的偏振片的偏振板以及含有上述偏振板的图像显示器件。

为了解决存在的传统问题，例如：用作典型交联剂的硼化合物可以使偏振片的厚度增加而使其宽度变小，从而伴有膜破裂和尺寸稳定性劣化的问题；以及有机交联剂具有如难以确保在横向方向上的尺寸稳定性、有机交联剂的刺鼻性气味阻碍其使用等缺点，本发明人已进行了广泛深入的研究。

关于这一点，已发现，可以在第一交联过程中使用硼化合物发挥短交联链和刚性的作用从而抑制膜起皱，由此改进其加工性并形成碘的取向，以及可以在第二交联过程中使用含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物形成稳定的交联结构，从而赋予膜柔韧性和拉伸性，因此克服了前述问题。由此，完成了本发明。

因此，本发明提供了一种偏振片的制备方法，该方法包括以下步骤：通过将聚乙烯醇膜浸入包含硼化合物的第一交联溶液中而进行的第一交联；和通过将所述聚乙烯醇膜浸入包含含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的第二交联溶液中而进行的第二交联。

相对于100重量％的第一交联溶液，所述硼化合物的含量可为1至10重量％。

所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物可为选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、乙二酸、酒石酸、柠檬酸、1，2，3，4-丁烷四甲酸及其衍生物中的至少一种。

相对于100重量％的第二交联溶液，所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的含量可为0.1至10重量％。

相对于1重量份的线型多元羧酸化合物，所述第二交联溶液可进一步包含10重量份以下的硼化合物。

可以在所述第一交联之后进行所述第二交联，或者，不同地，可以在所述第二交联之后进行所述第一交联。

所述第一交联、所述第二交联或者所述第一交联过程与所述第二交联过程的组合可以重复进行至少两次。

本发明提供了一种复合偏振板，其通过将保护膜层压在上述制备的偏振片的至少一面上而制造。

所述偏振板可以进一步包括层压在所述偏振片保护膜上的选自补偿膜、视角补偿膜和亮度增强膜中的至少一种膜。

本发明提供了一种设置在所述偏振板上的图像显示器件。

如上所述，根据本发明，使用无机和有机交联剂进行的交联反应可被有效地加强，从而提高作为二向色性偏振材料的碘的钉扎效率(pinningefficiency)，由此改善光学性能并防止膜破裂。因此，本发明可以提供一种偏振片，其具有优异的耐久性并显示出改善的柔韧性和拉伸性，从而防止膜起皱。

此外，本发明也能够使偏振片的面积增大并且使偏振片的厚度减小，同时，也能够提高在纵向和横向方向上的尺寸稳定性。

此外，本发明也提供了一种偏振片，其通过稳定的工艺制备，从而改进了工艺加工性并提高了生产效率。

具体实施方式

根据本发明，提供了一种偏振片的制备方法，所述偏振片具有如优异的光学性能、大面积、减小的厚度、尺寸稳定性以及减少的膜破裂和起皱的多种优点，该方法可以实现改进的工艺加工性和提高的生产效率。

在下文中，将更加详细地描述本发明。

根据本发明的偏振片的制备方法可以包括以下步骤：通过将聚乙烯醇膜浸入包含硼化合物的第一交联溶液中而进行的第一交联；和通过将所述聚乙烯醇膜浸入包含含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的第二交联溶液中而进行的第二交联。

根据本发明，所述偏振片指的是包含聚合物膜和在该聚合物膜中吸附和取向碘的常规碘偏振片。

用于制备所述偏振片的聚合物膜可以包括，但不特别限于，能够用碘进行染色的任何膜。所述聚合物膜的具体实例可以包括：聚乙烯醇膜和/或部分皂化的聚乙烯醇膜；亲水聚合物膜，如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物膜、乙烯-乙烯醇共聚物膜、纤维素膜及其部分皂化的膜；多烯取向膜，例如脱水聚乙烯醇膜、脱氯聚乙烯醇膜等。其中，优选使用能够有效地提高了偏光度的一致性并表现出优异的碘染色亲合性的聚乙烯醇膜。

根据传统技术，偏振片的制备方法包括溶胀、染色、交联、拉伸、清洗和干燥过程。这种制备方法通常基于拉伸工艺的种类而被区分。例如，干拉伸工艺、湿拉伸工艺或者二者的组合(即，混合拉伸工艺)可为有代表性的拉伸工艺。以下说明将对根据本发明的一个实施方式的偏振片的制备方法中使用的湿拉伸工艺进行解释，但其不特别地限于此。

除干燥以外，其它过程可以在恒温水浴中进行，其中装入选自不同溶液中的至少一种然后浸入聚乙烯醇膜。

各个工艺的顺序和/或工艺的重复次数没有特别限制。也就是说，各个工艺可以同时进行，或者可以有次序地连续进行。而且，可以省略一些工艺。例如，拉伸可以在染色之前或之后进行，或者与溶胀或染色同时地进行。

在染色之前，可以通过将未拉伸的聚乙烯醇膜浸入包含溶胀溶液的溶胀罐中进行溶胀工艺，从而在溶胀聚乙烯醇膜的同时除去在该膜的表面上积聚的杂质(如防粘连剂或灰尘)，因此提高了拉伸效率，避免了不均匀染色，并且最终增强了偏振片的物理性质。

在此使用的溶胀溶液可为单独的水(净化水、去离子水)，且可选地进一步包含少量的甘油或碘化钾，从而能够使聚合物膜溶胀并改善其可加工性。在这种情况下，相对于100重量％的溶胀溶液，甘油的含量可为5重量％以下。同样地，相对于100重量％的溶胀溶液，碘化钾的含量可为10重量％以下。

在此使用的溶胀罐的温度可为20～45℃，更优选25～40℃。

溶胀时段(在溶胀罐中的浸渍时间)可为180秒以下，更优选90秒以下。如果浸渍时间在上述范围内，则可以抑制膜被溶胀溶液浸透引起的过度溶胀。因此，可以防止聚乙烯醇膜***或破裂。此外，可以均匀地吸附碘，从而提高偏光度。

可以在溶胀过程中进行拉伸，在这种情况下，拉伸比可为约1.1至3.5倍。

可以省略溶胀工艺，或者，不同地，同时进行溶胀和染色工艺。

染色是通过将聚乙烯醇膜浸入装有包含二向色性材料(例如，碘)的染色溶液的染色罐中而使碘吸附到聚乙烯醇膜中的过程。

所述染色溶液可以通过将碘加入到水、含水有机溶剂或其混合物中而制备。相对于100重量％的染色溶液，碘的含量可为0.4至400mmol/L，更优选0.8至275mmol/L，且最优选1至200mmol/L。为了提高染色效率，可以进一步向染色溶液中加入作为助溶剂的碘化物。这些碘化物可以包括，例如，碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛，它们可以单独使用或者以两种或更多种组合的方式使用。其中，更优选使用在水中具有高溶解度的碘化钾。相对于100重量％的染色溶液，碘化物的含量可为0.01至10重量％，更优选0.100至5重量％。

所述染色罐的温度可为5～42℃，更优选10～35℃。将聚乙烯醇膜浸入染色罐的浸渍时间可为1至20分钟，更优选2至10分钟，对其没有特别限制。

可以在染色过程中进行拉伸。在这种情况下，累计的拉伸比可为1.1至4.0倍。这里提到的“累计的拉伸比”可表示在各个工艺中的拉伸比的乘积而获得的值。

交联是通过将聚乙烯醇膜浸入交联溶液中而使物理吸附的碘分子钉扎到染色的聚乙烯醇膜上的工艺，从而防止碘分子的染色性质因外界环境而劣化。尽管二向色性染料在抗湿条件下很少被洗脱，但是如果交联是不稳定的，取决于环境，碘分子常常被溶解或升华。因此，必须充分地实现这种交联。此外，为了使置于聚乙烯醇分子之间的碘分子取向从而增强其光学性能，在交联过程中必须进行拉伸至最大拉伸比。也就是说，交联过程是非常重要的。

本发明可以包括至少两个阶段的交联。具体地，可以在第一交联中使用包含无机交联剂的第一交联溶液，而可以在第二交联中使用包含有机交联剂的第二交联溶液。

第一交联可以使用包含硼化合物的第一交联溶液作为交联剂，以因硼化合物赋予短的交联键和刚性，由此抑制膜起皱，从而改善了工艺加工性并且能够使碘取向。

第一交联溶液可以包含作为溶剂的水和如硼酸、硼酸钠等的硼化合物。第一交联溶液可以进一步包含与水相容的有机溶剂。

相对于100重量％的第一交联溶液，所述硼化合物的含量可为1至10重量％，更优选2至6重量％。如果所述硼化合物的含量小于1重量％，则硼化合物的交联作用会减小，从而在赋予刚性方面引起困难。当所述含量超过10重量％时，无机交联剂能使交联反应过度，从而在通过有机交联剂进行有效交联方面引起困难。

第二交联可以使用包含含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的第二交联溶液作为交联剂，从而有效地赋予膜柔韧性和拉伸性并且形成稳定的交联结构。

第二交联溶液可以包含作为溶剂的水和含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物。第二交联溶液可以进一步包含与水相容的有机溶剂。

所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物能够有效地使聚乙烯醇膜稳定交联而没有结构问题，同时赋予其有利的柔韧性和拉伸性。前述多元羧酸化合物的实例可以包括，但不特别地限于：由下列化学式1至7表示的琥珀酸、戊二酸、己二酸、乙二酸、酒石酸、柠檬酸、1，2，3，4-丁烷四甲酸及其衍生物。其中，更优选使用二羧酸化合物及其衍生物。前述化合物可以单独使用或者以两种或更多种组合方式使用。

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

[化学式7]

相对于100重量％的第二交联溶液，所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的含量可为0.1至10重量％。鉴于经济效益、容易的工艺控制和/或尺寸稳定性，相对于100重量％的第二交联溶液，前述含量优选为0.5至6重量％，更优选0.5至3重量％。如果所述含量小于0.1重量％，则有机交联剂的交联作用会非常微小，从而在赋予柔韧性方面引起困难。当所述含量超过10重量％时，有机交联剂能使交联反应过度，从而使尺寸稳定性和抑制膜起皱的性能劣化。

所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物可以与然后使用的硼化合物联合使用。相对于1重量份的含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物，所述硼化合物的含量可为10重量份以下，更优选7重量份以下。如果所述硼化合物的含量超过10重量％，则有机交联剂的作用会劣化，同时加工应力会增大，从而引起膜破裂和/或起皱。

第一和第二交联溶液各自可以进一步包含少量的碘化物，从而确保偏振片内的偏光的一致性，同时防止染上的碘的脱附。这些碘化物可以与染色过程中使用的相同，并且相对于100重量％的第一交联溶液或第二交联溶液，其含量可为0.05至15重量％，更优选0.5至11重量％。

可以使交联浴保持在20～70℃，将聚乙烯醇膜浸入交联浴的浸渍时间可为1秒～15分钟，更优选5秒～10分钟。

这种第一交联、第二交联或者所述第一交联与所述第二交联的组合可以重复进行至少两次。第一交联过程和第二交联过程的先后顺序没有特别限制。例如，可以在第一交联之后进行第二交联，或者，相反地，可以在第二交联之后进行第一交联。进一步地，关于前述过程的重复实施，可以以任何顺序进行交联，例如，第一交联过程/第二交联过程/第一交联过程、第二交联过程/第一交联过程/第二交联过程、和/或第一交联过程/第二交联过程/第一交联过程/第二交联过程。

在交联过程中，可以进行拉伸。在这种情况下，可以进行拉伸至累计的拉伸比为3.0至8.0倍。

如上所述，可以在溶胀、染色和/或交联过程中进行拉伸。不同地，使用填充有拉伸溶液的另一拉伸罐，可以在交联之后进行另一拉伸工艺。

清洗是将完全交联并拉伸的聚乙烯醇膜浸入包含清洗溶液的清洗罐中从而除去不合需要的残留物(如粘附到聚乙烯醇膜上的硼酸)的过程。

所述清洗溶液可为水并且可选地包含加入到其中的碘化物。

所述清洗溶液的温度可为10～60℃，更优选15～40℃。

可以省略清洗，或者可以当在前的工艺(如拉伸)完成时每次都进行清洗。此外，可以重复清洗至少一次，并且重复清洗的次数没有特别地限制。

干燥是使清洗过的聚乙烯醇膜干燥并改善干燥后的内缩染色碘分子的取向从而制备具有优异的光学性能的偏振片的工艺。

干燥可以包括，例如，自然干燥、空气干燥、加热、远红外线干燥、微波干燥、热空气干燥等。尽管通常使用热空气干燥，但是近来包括激活膜中包含的水分以使其干燥的微波干燥的使用已经增加。例如，热空气干燥可以在20～90℃进行1至10分钟。干燥温度可以相对较低以防止偏振片劣化，更优选80℃以下，且最优选60℃以下。

如上所述，本发明的偏振片的制备方法采用使用无机交联剂的第一交联和使用有机交联剂的第二交联，从而有效地加强交联反应，因此增大了作为二向色性材料的碘的钉扎效率。因此，可以实现多种优点，所述优点包括，例如，优异的光学性能，防止膜破裂，改善膜的柔韧性和拉伸性从而抑制起皱等，因此最终制得改进的工艺加工性的偏振片。而且，所制备的偏振片可以具有扩大的面积和减小的厚度，并且表现出在纵向和横向方向上有利的尺寸稳定性，同时提高了制造过程的生产效率。

本发明提供了一种根据上述制备方法制备的偏振片。

本发明还提供了一种具有偏振片和层压在所述偏振片的至少一面上的保护膜的偏振板。

这种保护膜可以包括具有有利的透明度、机械强度、热稳定性、湿气防护性、各向同性等的任何膜。特别是，可以使用热塑性树脂制备所述膜，所述热塑性树脂包括：例如，聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等；纤维素树脂，如二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等；聚碳酸酯树脂；丙烯酸酯树脂，如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等；苯乙烯树脂，如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等；聚烯烃树脂，如聚乙烯、聚丙烯、环状聚烯烃或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等；氯乙烯树脂；聚酰亚胺树脂，如尼龙、芳族聚酰亚胺；酰亚胺树脂；聚醚磺酸树脂；磺酸树脂；聚醚酮树脂；聚苯硫醚树脂；乙烯醇树脂；偏二氯乙烯树脂；乙烯醇缩丁醛树脂；烯丙基化物树脂；聚甲醛树脂；环氧树脂等等。此外，可以使用采用至少一种上述热塑性树脂的混合物(或组合物)形成的膜。此外，还可以使用采用基于(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯、环氧化合物、硅酮等的热固性树脂或者UV可固化树脂形成的膜。在前述内容中，鉴于偏光性和/或耐久性，特别优选使用具有通过碱性材料皂化的表面的纤维素膜。而且，所述保护膜还可用作光学层。

本发明中，偏振板的结构没有特别地限制，但是其可以通过将不同类型的满足所需光学性能的光学层层压在偏振片上而制造。这种结构的实例可以包括：包含层压在偏振片的至少一面上的保护膜的叠层结构，所述保护膜用来保护所述偏振片；包含层压在保护膜上或偏振片的至少一面上的表面处理层(如硬涂层、减反射层、抗粘连层、防扩散层、防眩层等)的叠层结构；包含补偿视角的取向的液晶层或者层压在保护膜上或偏振片的至少一面上的任何其它的功能层的叠层结构，等等。此外，叠层结构中包含的至少一种光学层选自：光学膜，如偏振化转化片；反射板；半透射板(transflector)；相位延迟片，包括，例如，波片(包括λ片)，如半波片或四分之一波片；视角补偿膜；和亮度增强膜，这些光学层通常用来制造各种图像显示器件。更特别地，具有包含层压在偏振片的至少一面上的保护膜的叠层结构的偏振板的实例可以包括：包含层压在层压保护膜上的反射板或半透明反射板的反射型偏振板或半透明偏振板；包含层压在其上的相位延迟片的椭圆形或圆形偏振板；包含层压在其上的视角补偿层或膜的宽视角型偏振板；包含层压在其上的亮度增强膜的偏振板，等等。

除了典型的LCD，前述偏振板还可应用于多种图像显示器件，包括，例如，EL显示器、PDP、FED。

在下文中，为了更加具体地理解本发明，将参照实施例和比较实施例描述优选的实施方式。然而，对本领域技术人员显而易见的是，提供这些实施方式是出于说明目的，并且在没有偏离本发明的范围和实质的情况下可以进行多种修改和改变，并且这些修改和改变当然包含在如所附权利要求限定的本发明中。

实施例

实施例1

在30℃将皂化度为99.9％以上的透明的未拉伸的聚乙烯醇膜(VF-PS，Kuraray Chemical Co.Ltd.)浸入水(去离子水)中2分钟使其溶胀。在上述浸入和溶胀之后，在30℃将处理过的膜浸入包含3.5mmol/L的碘和2重量％的碘化钾的染色溶液中4分钟进行染色。此时，在溶胀和染色过程中，分别将该膜拉伸至1.3倍和1.4倍。接着，在50℃将染色的膜浸入包含10重量％的碘化钾和3.5重量％的硼酸的第一交联溶液中2分钟(第一交联步骤)，而后，在50℃在包含10重量％的碘化钾、3.5重量％的硼酸和1重量％的戊二酸的第二交联溶液中1分钟(第二交联步骤)，从而进行交联反应。此时，在第一和第二交联步骤中，分别将处理过的膜拉伸至2.5倍和1.5倍。因此，累计的总拉伸比达到6.8倍。在完成交联后，将形成的膜在70℃烘箱中干燥4分钟，从而制得偏振片。

通过将三乙酰纤维素(TAC)膜层压在制备的偏振片的两面上，制造偏振板。

实施例2

除了第二交联溶液包含3重量％的戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例3

除了第二交联溶液包含6重量％的戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例4

除了第二交联溶液包含9重量％的戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例5

除了第二交联溶液包含己二酸而非戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例6

除了第二交联溶液包含柠檬酸而非戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例7

除了第二交联溶液包含1，2，3，4-丁烷四甲酸而非戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例8

除了在第一和第二交联步骤中分别将膜拉伸至1.5倍和2.5倍以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例9

除了在第二交联之后进行第一交联以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

实施例10

除了在第二交联(第二交联步骤)过程中使用处于50℃的包含10重量％的碘化钾和3重量％的戊二酸的第二交联溶液并且在第一和第二交联步骤中分别将膜拉伸至2.5倍和1.5倍以外，重复实施例1中描述的相同的步骤

比较实施例1

除了第二交联溶液包含乙二醛而非戊二酸以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

比较实施例2

除了只进行第一交联而不进行第二交联并且拉伸比为4.0倍以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

比较实施例3

除了只进行第二交联而不进行第一交联并且拉伸比为4.0倍以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

比较实施例4

除了只进行第二交联而不进行第一交联并且使用包含10重量％的碘化钾和3重量％的戊二酸的第二交联溶液并且拉伸比为4.0倍以外，重复实施例1中描述的相同的步骤。

表1

实验实施例

对于前述实施例和比较实施例中制备的偏振片，按照下列方法测量物理性质，且其测量结果示于下表2中。

1.光学性能(偏光度、透光度)

将各制备的偏振片切成4cm×4cm的尺寸，接着使用UV-可见分光计(V-7100，JASCO Co.)测量光学性能。可以通过以下公式1计算透光度。

(公式1)

其中，T₁表示在将一对偏振片以其吸收轴彼此平行的方式排列时获得的平行透光度；以及T₂表示在将一对偏振片以其吸收轴彼此垂直的方式排列时获得的垂直透光度。

2.厚度(μm)

使用膜厚度测量仪器(MS-5C，Nikon)，在宽度方向上的10个点上测量各制备的偏振片的厚度并且得到测量厚度的平均值。

3.内缩率(％)

该因子由制备的偏振片的宽度与聚乙烯醇膜的最初盘片宽度的比表示，而后按照以下公式2计算内缩率。

(公式2)

其中，L₁表示未拉伸的聚乙烯醇膜的最初盘片宽度以及L₂表示制备的偏振片的宽度。

4.尺寸稳定性

在将各制备的偏振片切成在纵向方向(宽度：TD)和横向方向(长度：MD)上为1cm×3cm的尺寸之后，在耐热条件下将所切样品置于80℃24小时。使用二维测量仪器测量在使样品经历这种耐热条件之前和之后的尺寸，而后，按照以下公式3计算尺寸变化(有时，称为‘尺寸稳定性’)(％)。

(公式3)

其中，P₁表示偏振片的最初长度，以及P₂为在将偏振片置于耐热条件下之后该偏振片的长度。

5.拉伸强度(MPa)

使用其上安装了测力传感器的辊，在于交联罐中将聚乙烯醇膜拉伸达到最终累计的拉伸比之后而在干燥之前，测量施加到聚乙烯醇膜上的拉伸强度。如果拉伸强度为10MPa以上，则需要考虑膜所具有的破裂的高风险

6.起皱的评价

在交联之后以及恰好在干燥之前，视觉观察处理过的聚乙烯醇膜是否有起皱。

7.交联的确认

为了证实处理过的偏振片是否交联，使用光谱仪(FT-IR)对溶于热水中的偏振片进行分析以检查在1700～1720cm^-1附近的C＝O峰的出现。

表2

如以上表2中所示，可以证实，与比较实施例1至4中制备的偏振片相比，根据包括使用硼化合物的第一交联和使用含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的第二交联的方法的实施例1至10中制备的偏振片被有效地交联，从而具有优异的光学性能。而且，这些偏振片没有膜破裂和起皱，因此实现了优异的工艺加工性并且在纵向和横向方向上具有优异的尺寸稳定性。

尽管已经参照优选实施方式描述了本发明，但是相关领域的技术人员将理解的是，在没有脱离如所附权利要求所限定的本发明的范围的情况下可以作出各种修改和改变。

Claims (10)

1.一种偏振片的制备方法，该方法包括以下步骤：

通过将聚乙烯醇膜浸入包含硼化合物的第一交联溶液中而进行的第一交联；和

通过将所述聚乙烯醇膜浸入包含含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的第二交联溶液中而进行的第二交联。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量％的第一交联溶液，所述硼化合物的含量为1至10重量％。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物为选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、乙二酸、酒石酸、柠檬酸、1，2，3，4-丁烷四甲酸及其衍生物中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于100重量％的第二交联溶液，所述含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物的含量为0.1至10重量％。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，相对于1重量份的含有至少两个羧基的线型多元羧酸化合物，所述第二交联溶液进一步包含10重量份以下的硼化合物。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述第一交联之后进行所述第二交联，或者在所述第二交联之后进行所述第一交联。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一交联、所述第二交联或者所述第一交联过程与所述第二交联过程的组合重复进行至少两次。

8.一种偏振板，其通过将保护膜层压在通过权利要求1至7中任一项所述的制备方法制备的偏振片的至少一面上而制造。

9.根据权利要求8所述的偏振板，其进一步包括层压在所述偏振片或偏振片保护膜上的选自相位延迟膜、视角补偿膜和亮度增强膜中的至少一种膜。

10.一种图像显示器件，其包括权利要求8所述的偏振板。