CN102296322B - 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法 - Google Patents

一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102296322B
CN102296322B CN201110158333.3A CN201110158333A CN102296322B CN 102296322 B CN102296322 B CN 102296322B CN 201110158333 A CN201110158333 A CN 201110158333A CN 102296322 B CN102296322 B CN 102296322B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nafion
membrane
porous teflon
film
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110158333.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102296322A (zh
Inventor
王庆法
章一夫
柴静
王莅
张香文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201110158333.3A priority Critical patent/CN102296322B/zh
Publication of CN102296322A publication Critical patent/CN102296322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102296322B publication Critical patent/CN102296322B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Fuel Cell (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法。该隔膜由多孔聚四氟乙烯基膜及负载的高氟化离子交换树脂和TiO2的形成的膜再与膨体聚四氟乙烯膜复合而成，厚度为80～115μm。其制备过程：多孔聚四氟乙烯基膜在浓硝酸中处理；经处理的基膜在高氟化离子交换树脂溶液中进行负载，负载高氟化离子交换树脂的基膜在TiO2溶胶中进行负载得多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂-TiO2膜，该膜然后与膨体聚四氟乙烯膜压合，得到电化学合成五氧化二氮用的隔膜。本发明优点，所述的隔膜具有的膜电阻低、阻水性能高和电流效率高的特点；其制备条件温和、生产成本低及易于工业化。

Description

一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法。属于五氧化二氮制备技术领域。
背景技术
电化学合成N2O5过程中，隔膜主要起选择渗透特定离子和分子的作用，并且它的性能直接影响电解的电流效率和比能等性能指标。在电化学合成N2O5过程中，Zawadski等人(Roznicki chemii，1948，22：233-247)采用多孔陶瓷做隔膜进行了N2O5的合成，在电解过程中虽然电流效率能达到35％，但比能却高达5kWh/Kg N2O5，不适于节能与工业应用；
Harrar等人(J.Electrochem.Soc，1997，144(6)：2032-2044.)报道了采用多孔玻璃作为隔膜进行N2O5的合成，电流效率达到65％，但这种薄片状的玻璃易损坏，不适于工业放大；
专利US6200456，5181996，5120408和Harrar等人(J.Electrochem.Soc，1983，130(1)：108-112；J.Electrochem.Soc，1997，144(6)：2032-2044.)报道了采用阳离子膜作为隔膜材料进行N2O5的合成，使用阳离子交换膜时比能1.1kWh/KgN2O5，但由于阳离子交换膜有利于NO2 +和NO+的渗透，促进了阳极所生成的N2O5向阴极的迁移，因而电解效果不佳，同时阳离子交换膜价格高在该体系中寿命较短，对于大规模工业应用不利；
专利US6200456和Harrar等人(J.Electrochem.Soc，1997，144(6)：2032-2044.)报道了采用Raipore阴离子膜作为隔膜材料进行N2O5的合成，其比能1.0～1.7kWh/Kg N2O5，电流效率达到50～70％，但由于有较强亲水性，阴离子交换膜不能有效地阻止水的渗透影响电解效果以及电解初期阳极N2O4向阴极的渗透和电解后期阴极N2O4向阳极的迁移从而导致的电解时间的延长、能耗的增加，而且阴离子膜价格高，在该体系中稳定性较差，不利于大规模工业应用；
专利US6200456，5181996，5120408和Harrar等人(J.Electrochem.Soc，1983，130(1)：108-112；J.Electrochem.Soc，1997，144(6)：2032-2044.)报道了经过无机物掺杂后的多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜，多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜的亲水性得到提高，膜电阻降低，虽然亲水性的提高降低了多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜的阻水性能从而在一定程度上影响了电解效果，但掺杂无机颗粒后的PTFE和阴离子膜相比，不但有着相似的电化学性能，比能1.2～2.1kWh/Kg N2O5，电流效率达到57～72％，而且由于N2O4透过量低，其电解时间相对于阴离子膜较短，同时多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜膜价格低、化学耐性强、使用寿命较阴离子膜长。
由上可知，目前在电化学合成N2O5的过程中所采用的隔膜中，经过无机物掺杂所形成多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜-无机物杂化膜的工业应用前景较好，但是现有专利和文献中关于应用于电化学合成N2O5的过程中的多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜-无机物杂化膜的电流效率与理论值还有很大的差距，这严重制约了电化学合成N2O5技术工业化进程。
发明内容
本发明的目的是提供了一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法，所述的隔膜具有的膜电阻低、阻水性能高和电流效率高的特点；其制备条件温和、生产成本低及易于工业化。
本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜，其特征在于，该隔膜由多孔聚四氟乙烯(PTFE)基膜及所负载的高氟化离子交换树脂(Nafion)和TiO2的形成的膜再与膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜复合而成，厚度为80～115μm。
上述的多孔聚四氟乙烯基膜，其膜孔径为0.1μm，孔隙率为55％，厚度为0.06mm。
上述的多孔聚四氟乙烯基膜所负载的高氟化离子交换树脂(Nafion)质量为多孔聚四氟乙烯基膜干重的1～5％，所负载的TiO2质量为负载高氟化离子交换树脂(Nafion)后的多孔聚四氟乙烯基膜干重的1～8％。
上述的膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜，其膜孔径40～100nm，厚度为10～30μm，开孔率90～98％的。
制备上述的电化学合成五氧化二氮所使用的隔膜方法，其特征在于包括以下过程：
(1)将多孔聚四氟乙烯基膜置于温度50～70℃的丙酮中回流3～12h，而后浸渍在质量浓度98％硝酸中12～36h，取出后用去离子水反复冲洗直至洗出液pH值为7为止，在60～120°温度下真空烘干12h～48h得干膜，称重确定基膜干重后再放入去离子水中待用；
(2)将步骤(1)处理的多孔聚四氟乙烯基膜浸入质量浓度5％的高氟化离子交换树脂(Nafion)溶液中6h～72h，取出后在60～120℃温度下真空干燥12h～48h，称重确定负载高氟化离子交换树脂(Nafion)的多孔聚四氟乙烯基膜的干重，将负载高氟化离子交换树脂(Nafion)的多孔聚四氟乙烯基膜置于去离子水溶胀24～26h，再置于0.5mol/L的H2SO4溶液溶胀4～5h，制得多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜，放入去离子水中待用；
(3)将步骤(2)制得的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜浸入质量含量20％、平均粒径15nm的TiO2溶胶中浸泡6h～60h，取出后在温度20～30℃晾干12～24h，然后在温度60～80℃的真空干燥箱干燥12～24h，称重确定负载TiO2的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)基膜的干重，制得多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜；
(4)将步骤(3)制得的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜与膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜在室温下，以压力为8～10MPa压合48～50h得到电化学合成五氧化二氮用的隔膜。
本发明提供的复合型隔膜较文献中所述多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜的相比：多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜负载高氟化离子交换树脂(Nafion)和TiO2后，使隔膜的疏水性得到降低同时隔膜电阻也得到降低。而多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜与膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜复合后，隔膜的阻水性能得到提高，使得在电解过程中从阴极透过膜向阳极渗透的水减少，由于水能与阳极所生成的N2O5的反应而造成N2O5的损失，因而降低水的跨膜渗透能有效地降低由水所造成的N2O5的损失。隔膜在电解过程中由于同时具备了较低的膜电阻和较高的阻水性能，使得在合理的比能下电流效率得到显著提升。所制备的隔膜实际应用中的比能与献报道值相当，达到1.3～2.0kWh/Kg N2O5，而电流效率却提升了8％以上，可以达到84％以上。
本发明提供的隔膜的制备方法的优点在于：一是可以分别通过控制多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜在高氟化离子交换树脂(Nafion)溶液中的浸泡时间以及多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜在TiO2溶胶中的浸泡时间来调变高氟化离子交换树脂(Nafion)在多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜上的负载量和TiO2在多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜上的负载量。隔膜膜的制备操作简单、方便、条件温和、生产成本低、易于工业化应用。
附图说明
图1为实施例1所制备的没有复合膨体聚四氟乙烯的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜的断面扫描隧道电子显微镜(SEM)图。
具体实施方式
下面的方式体现了本发明描述的过程，但本发明并不限于这些例子。过程中所用部分材料性能参数如下：
TiO2溶胶中TiO2含量20wt％，平均粒径15nm，多孔聚四氟乙烯膜(商品号BS01)，孔径为0.1μm，孔隙率为55％，厚度为0.06mm；膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜分别为孔径40～50nm，厚度为20～30μm，开孔率90～98％的ePTFE-1膜和孔径90～100nm，厚度为10～20μm，开孔率90～98％的ePTFE-2膜。
实施例1
1.多孔聚四氟乙烯膜采用购置的BS01疏水性多孔聚四氟乙烯膜，该膜的尺寸：5cm×5cm，孔径为0.1μm，孔隙率为55％，厚度为0.06mm。将该基膜在温度60℃的丙酮中回流3h，而后浸渍在质量浓度98％硝酸中24h，取出后用去离子水冲洗直到洗出液pH值为7为止，在80℃温度下真空烘干24h。称重确定该干膜质量为0.5598g。
2.将处理好的BS01疏水性多孔聚四氟乙烯膜浸入5wt％的高氟化离子交换树脂(Nafion)溶液24h，在80℃的真空烘箱中干燥20h，称重确定该干膜质量为0.5794g，用去离子水溶胀24h，再用0.5mol/L的H2SO4溶液溶胀4h，得到的高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为3.5％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜。
3.将多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜在TiO2溶胶中浸泡24h，室温下晾干，然后在温度70℃的真空干燥箱烘干20h，称重确定该干膜质量为0.6018g，制得TiO2负载量为4.0％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜。
4.将制备所得的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜与膨体聚四氟乙烯膜(ePTFE-1)，孔径40～50nm，厚度为20～30μm，开孔率90～98％，通过压片机的机械压合作用进行复合，压力为8MPa，压合时间为48h，所得到的膜为多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜。
5.对隔膜进行电解性能测试，，电解槽的有效工作面积7cm2，IrO2/Ti为阳极，RuO2-IrO2/Ti为阴极，向阴阳极储罐中各加入20ml98％的硝酸，往阳极储罐中加入N2O4，配置N2O4浓度为29.8％的N2O4/HNO3阳极初始液，而后用隔膜泵将阴阳极储罐中的溶液分别打入电解槽中的阴阳极室中，并使得电解液在电解槽和储罐之间循环流动，采用恒电压操作，工作电压开始3个小时为6V，后1个小时为4V，操作温度为10℃，电解4小时后对阴阳极电解液进行滴定分析测试其溶液中的各组分的浓度。实验结果见表1。
实施例2
步骤1、2、3同实施例1：制备了高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为3.6％，TiO2负载量为3.9％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜；
步骤4与实施例1不同处：改变膨体聚四氟乙烯膜为ePTFE-2型，孔径90～100nm，厚度为10～20μm，开孔率90～98％，机械压合的压力为10MPa，时间为50h，所制的的膜为多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜；
步骤5与实施例1不同处：阳极初始液是N2O4浓度为29.3％的N2O4/HNO3，工作电压为4.5V。
实验结果见表1。
实施例3
步骤1、2同实施例1：制备了高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为3.4％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜；
步骤3与实施例1不同处：改变上述所制膜在TiO2溶胶中浸泡的时间为12h，室温晾干，然后在60℃的烘箱真空干燥12h，称重确定该干膜质量，制得TiO2负载量为2.1％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜；
步骤4同实施例1：制得的膜为多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜；
步骤5与实施例1不同处：阳极初始液是N2O4浓度为30.2％的N2O4/HNO3，工作电压为3.9V。
实验结果见表1。
实施例4
步骤1、2同实施例1：制备了高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为3.5％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜；
步骤3与实施例1不同处：改变上述所制膜在TiO2溶胶中浸泡时间为50h室温晾干，然后在80℃的真空干燥箱烘干20h，称重确定该干膜质量，制得TiO2负载量为6.4％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2膜；
步骤4同实施例1：制得的膜为多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜；
步骤5与实施例1不同处：阳极初始液是N2O4浓度为28.2％的N2O4/HNO3，工作电压为6.5V。
实验结果见表1。
实施例5
步骤1同实施例1；
步骤2与实施例1不同处：改变上述所制多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜浸入5wt％的高氟化离子交换树脂(Nafion)溶液的时间为12h，在80℃的真空干燥箱烘干20h，称重确定该干膜质量，用蒸馏水溶胀24h，再用0.5mol/L的H2SO4溶液溶胀6h，得到的高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为1.2％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜；
步骤3、4同实施例1：制备了TiO2负载量为3.8％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜；
步骤5与实施例1不同处：阳极初始液是N2O4浓度为28.9％的N2O4/HNO3，工作电压为7.0V。
实验结果见表1。
实施例6
步骤1同实施例1；
步骤2与实施例1不同处：改变上述所制多孔聚四氟乙烯(PTFE)膜浸入5wt％的高氟化离子交换树脂(Nafion)溶液的时间为60h，在80℃的真空干燥箱烘干20h，称重确定该干膜质量，用蒸馏水溶胀24h，再用0.5mol/L的H2SO4溶液溶胀6h，得到的高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为4.8％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)膜；
步骤3、4同实施例1：制备了TiO2负载量为3.9％的多孔聚四氟乙烯-高氟化离子交换树脂(Nafion)-TiO2-膨体聚四氟乙烯(ePTFE)隔膜；
步骤5与实施例1不同处：阳极初始液是N2O4浓度为29.4％的N2O4/HNO3，工作电压为3.9V。
实验结果见表1。
表1为本发明实施例1-7所制得的隔膜在电解实验中的性能结果。
表1
Figure BSA00000517229200061
Figure BSA00000517229200071
由表1可知，当高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为1.2％时，所制备隔膜虽然电流效率达到80％以上，但由于低负载的高氟化离子交换树脂(Nafion)使得的膜电阻较高，导致工作电压为7.0V，比能达2.6kWhr/kg N2O5。当高氟化离子交换树脂(Nafion)负载量为4.8％时，虽然隔膜膜电阻小，工作电压较低，但由于其高负载量，导致电解过程中阳离子向阴极的迁移，使得电流效率降低，比能大幅升高。
在相同的Nafion负载量条件下，TiO2负载量的变化对电流效率，比能均有显著的影响。
在复合膨体聚四氟乙烯(ePTFE)膜后，由于膨体聚四氟乙烯(ePTFE-1)膜的厚度小于膨体聚四氟乙烯(ePTFE-2)膜的厚度，所以膨体聚四氟乙烯(ePTFE-1)膜的膜电阻高于膨体聚四氟乙烯(ePTFE-2)膜的膜电阻，导致ePTFE-2型隔膜的工作电压低于ePTFE-1型隔膜，从而比能有所降低。

Claims (1)

1.一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜制备方法，所述的隔膜由多孔聚四氟乙烯基膜及所负载的Nafion和TiO2的形成的膜再与膨体聚四氟乙烯膜复合而成，厚度为80～115μm；其中，多孔聚四氟乙烯基膜的膜孔径为0.1μm，孔隙率为55％，厚度为0.06mm；多孔聚四氟乙烯基膜所负载的Nafion质量为多孔聚四氟乙烯基膜干重的1～5％，所负载的TiO2质量为负载Nafion后的多孔聚四氟乙烯基膜干重的1～8％；膨体聚四氟乙烯膜，其膜孔径40～100nm，厚度为10～30μm，开孔率90～98％，其特征在于包括以下过程： 
(1)将多孔聚四氟乙烯基膜置于温度50～70℃的丙酮中回流3～12h，而后浸渍在质量浓度98％硝酸中12～36h，取出后用去离子水反复冲洗直至洗出液pH值为7为止，在60～120°温度下真空烘干12h～48h得多孔聚四氟乙烯基膜的干膜，确定该干膜质量后再将其放入去离子水中待用； 
(2)将步骤(1)处理的多孔聚四氟乙烯基膜浸入质量浓度5％的Nafion溶液中6h～72h，取出后在60～120℃温度下真空干燥12h～48h，称重确定负载Nafion的多孔聚四氟乙烯基膜干重，将负载Nafion的多孔聚四氟乙烯基膜于去离子水溶胀24～26h，再置于0.5mol/L的H2SO4溶液溶胀4～5h，制得多孔聚四氟乙烯-Nafion膜，放入去离子水中待用； 
(3)将步骤(2)制得的多孔聚四氟乙烯-Nafion膜浸入质量含量20％、平均粒径15nm的TiO2溶胶中浸泡6h～60h，取出后在温度20～30℃晾干12～24h，然后在温度60～80℃的真空干燥箱干燥12～24h，称重确定负载TiO2的多孔聚四氟乙烯-Nafion基膜干重，制得多孔聚四氟乙烯-Nafion-TiO2膜； 
(4)将步骤(3)制得的多孔聚四氟乙烯-Nafion-TiO2膜与膨体聚四氟乙烯膜在室温下，以压力为8～10MPa压合48～50h得到电化学合成五氧化二氮用的隔膜。 
CN201110158333.3A 2011-06-15 2011-06-15 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法 Active CN102296322B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110158333.3A CN102296322B (zh) 2011-06-15 2011-06-15 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110158333.3A CN102296322B (zh) 2011-06-15 2011-06-15 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102296322A CN102296322A (zh) 2011-12-28
CN102296322B true CN102296322B (zh) 2014-01-29

Family

ID=45356994

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110158333.3A Active CN102296322B (zh) 2011-06-15 2011-06-15 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102296322B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106498429B (zh) * 2016-11-21 2018-06-12 南京理工大学 一种耐酸的电解膜

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0377975A1 (en) * 1988-12-14 1990-07-18 Atomic Energy of Canada Limited L'Energie Atomique du Canada Limitée Process for the Reduction of nitrogen oxides
CA2005663C (en) * 1988-12-16 1999-12-14 Greville E. G. Bagg Electrochemical generation of dinitrogen pentoxide in nitric acid
US6200456B1 (en) * 1987-04-13 2001-03-13 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Large-scale production of anhydrous nitric acid and nitric acid solutions of dinitrogen pentoxide
CN1610145A (zh) * 2004-11-15 2005-04-27 武汉理工大学 具有自增湿功能的多层纳米复合质子交换膜的制备方法
CN1694290A (zh) * 2005-05-20 2005-11-09 武汉理工大学 高温质子交换膜燃料电池用复合质子交换膜及制备方法
CN1707837A (zh) * 2005-05-20 2005-12-14 武汉理工大学 抗气体渗透的燃料电池用复合质子交换膜及制备
CN101079487A (zh) * 2006-05-26 2007-11-28 中国科学院大连化学物理研究所 质子交换膜燃料电池用的多层自增湿复合膜及其制备方法
EP2095878A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-02 Ergon S.r.l. Shower head and adjustments for it

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6200456B1 (en) * 1987-04-13 2001-03-13 The United States Of America As Represented By The Department Of Energy Large-scale production of anhydrous nitric acid and nitric acid solutions of dinitrogen pentoxide
EP0377975A1 (en) * 1988-12-14 1990-07-18 Atomic Energy of Canada Limited L'Energie Atomique du Canada Limitée Process for the Reduction of nitrogen oxides
CA2005663C (en) * 1988-12-16 1999-12-14 Greville E. G. Bagg Electrochemical generation of dinitrogen pentoxide in nitric acid
CN1610145A (zh) * 2004-11-15 2005-04-27 武汉理工大学 具有自增湿功能的多层纳米复合质子交换膜的制备方法
CN1694290A (zh) * 2005-05-20 2005-11-09 武汉理工大学 高温质子交换膜燃料电池用复合质子交换膜及制备方法
CN1707837A (zh) * 2005-05-20 2005-12-14 武汉理工大学 抗气体渗透的燃料电池用复合质子交换膜及制备
CN101079487A (zh) * 2006-05-26 2007-11-28 中国科学院大连化学物理研究所 质子交换膜燃料电池用的多层自增湿复合膜及其制备方法
EP2095878A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-02 Ergon S.r.l. Shower head and adjustments for it

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ePTFE含量对ePTFE/Nafion复合质子交换膜力学性能的影响及其增强阈值;李俊升等;《复合材料学报》;20110430;第28卷(第2期);第22-26页 *
Guo-Bin Jung等.The development of PTFE/Nafion/TEOS membranes for application in moderate and high temperature proton exchange membrane fuel cells.《HYDROGEN ENERGY》.2011,第36卷(第10期),第6045-6050页.
Guo-Bing Jung等.Nafion/PTFE/silicate membranes for high-temperature proton exchange membrane fuel cells.《HYDROGEN ENERGY》.2008,第33卷(第9期),第2413-2417页.
Nafion/PTFE/silicate membranes for high-temperature proton exchange membrane fuel cells;Guo-Bing Jung等;《HYDROGEN ENERGY》;20080408;第33卷(第9期);第2414页2.1PTFE/Nafion/silicate membranes preparation部分 *
The development of PTFE/Nafion/TEOS membranes for application in moderate and high temperature proton exchange membrane fuel cells;Guo-Bin Jung等;《HYDROGEN ENERGY》;20110325;第36卷(第10期);第6045-6050页 *
微孔聚四氟乙烯增强复合质子交换膜研究;李雷等;《化学进展》;20090831;第21卷(第7/8期);第1611-1618页 *
李俊升等.ePTFE含量对ePTFE/Nafion复合质子交换膜力学性能的影响及其增强阈值.《复合材料学报》.2011,第28卷(第2期),第22-26页.
李雷等.微孔聚四氟乙烯增强复合质子交换膜研究.《化学进展》.2009,第21卷(第7/8期),第1611-1618页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102296322A (zh) 2011-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Highly efficient and durable dye-sensitized solar cells based on a wet-laid PET membrane electrolyte
CN107146915B (zh) 一种多孔铋-碳复合材料的制备方法
CN109216048A (zh) 基于细菌纤维素膜的柔性电极及其制备方法
CN106111130B (zh) 一种多孔超高比表面积IrO2析氧催化剂及其制备方法
CN110194453B (zh) 一种改性碳素材料及由其制备的富氮液流电池电极
CN110028053A (zh) 一种高氮掺杂量碳纳米笼材料的制备方法及其应用
CN111029162B (zh) 一种石墨烯/聚吡咯复合电极材料及制备与其在超级电容器中的应用
Membreno et al. Silica sol–gel chemistry: creating materials and architectures for energy generation and storage
Liu et al. A novel photoelectrocatalytic approach for water splitting by an I-BiOCl/bipolar membrane sandwich structure
CN113402725B (zh) 杂多酸改性金属有机框架复合物的制备方法及应用
CN102268690B (zh) 电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法
CN104291310A (zh) 一种利用脲醛树脂与柠檬酸盐制备超级电容器用多孔炭的方法
CN102296322B (zh) 一种电化学合成五氧化二氮用的隔膜及其制备方法
CN109468661A (zh) 一种固体氧化物电解池用复合氧电极及其制备方法
CN109585054A (zh) 绿色溶剂替换法干燥的导电碳浆应用于钙钛矿太阳能电池
KR101633908B1 (ko) 레독스흐름전지용 고분자전해질 복합막, 그 제조방법 및 이를 포함하는 레독스 흐름 전지
CN105552311A (zh) 一种抑制正极材料放电中值电压衰减的改性方法
CN105957732B (zh) 用于电容器的二氧化铈和活性炭复合电极材料的制备方法
CN111342095B (zh) 一种高温燃料电池质子交换膜及其制备方法
CN111564325A (zh) 一种复合型二氧化钛介孔薄膜电极材料及其制备方法
CN109686575A (zh) 一种氧化锡纳米片/聚苯胺复合材料的制备方法
CN112885614B (zh) 一种镍基金属有机框架衍生氮磷氧共掺杂镍/碳的复合材料及其制备方法和应用
CN112837947B (zh) 无机-纤维素原料制备的氮硫共掺杂层状多孔碳杂化材料及制备和应用
KR102358255B1 (ko) 고온형 음이온 교환막, 이를 포함하는 수전해 장치 및 이의 제조방법
CN114560508A (zh) 一种用于超级电容器的复合催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant