发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足,提供一种含酚和氨的废水的处理方法,具体的说是一种通过设备间的耦合,利用差压精馏技术,同时回收煤气化废水中的氨和酚,达到废水处理回收利用过程中节能50%以上降耗的目的。
本发明解决了煤气化过程中酚氨废水回收利用中能量消耗高的技术难题,发明了一种全新的同时回收酚和氨的废水处理新工艺。此工艺通过塔设备间耦合,采用热集成的方法,同时高效回收废水中的氨和酚,达到节能减排的效果。
为实现上述目的本发明提供了如下的技术方案:
一种含酚氨的废水的处理方法,其特征在于按如下的步骤进行:
(1)废水脱酸
从煤气水分离器输送过来的酚氨废水,分成两股进入脱酸塔:一股常温条件下直接进入脱酸塔塔顶;另一股采用脱氨塔底废水预热器后,在温度80~110℃,从脱酸塔中部进入;酸性气从塔顶排出;脱酸后酚氨废水温度达到100~115℃,从塔底排出;其中脱酸塔塔顶操作压力为0~50kPa,操作温度控制在30~115℃;其中所述的脱酸塔指的是填料塔、板式塔或填料与板式塔相结合的混合结构塔;
(2)废水脱氨与氨水制备
自脱酸塔底排出的脱酸后废水,经过脱氨塔底废水预热器预热,在温度125~145℃,进入脱氨塔中上部;塔底排出脱氨后的废水,经过给原料两次预热,并采用冷却水冷却后,温度降为20~50℃,送到酚萃取单元;脱氨塔顶排出粗氨气,温度为135~145℃,粗氨气采用二次冷凝的方法进行浓缩,其中一次冷凝放出的热量同时作为脱酸塔和水塔的再沸器热源;粗氨气二次冷凝后,温度控制在60~80℃,进入二分分相罐排出浓度较高的氨气,此氨气进入氨浓缩塔底部,被工艺水吸收后,制备成氨水;
其中脱氨塔塔顶操作压力为350~500kPa,操作温度为135~163℃;脱氨底再沸器采用饱和蒸汽作为热源;氨浓缩塔顶操作压力为0~50kPa,操作温度为20~80℃;
所述脱氨塔和氨浓缩塔指的是填料塔、板式塔或填料与板式塔相结合的混合结构塔;
(3)酚萃取及溶剂蒸馏
经过脱酸、脱氨,经冷却器后的废水pH值在7.0-8.0,采用逆流萃取的方法萃取回收废水中的酚,得到的富含酚的萃取相进入酚塔,进行溶剂蒸馏,塔顶回收溶剂,塔底得到粗酚产品;被萃取后的含有溶剂和微量酚的废水经预热后送到水塔回收溶剂;
其中塔顶回收的溶剂为醚类溶剂;萃取过程的操作温度为20~50℃;酚塔操作压力为0~50kPa,酚塔的操作温度为60~230℃,酚氨塔塔底采用再沸器加热,加热热源为蒸汽。所述的酚塔是采用填料塔、板式塔或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
(4)废水中溶剂的回收
被溶剂萃取酚后的废水从萃取设备送出后,经过预热器与水塔塔底换热后,温度达到70~95℃,进入水塔的顶部,经过精馏后,塔顶排出溶剂,塔底得到净化水,净化经水冷却后去生化处理;其中水塔操作压力为0~50kPa,水塔的操作温度为60~120℃,水塔塔底再沸器利用脱氨塔顶粗氨气为加热热源;所述的水塔采用填料塔、板式塔或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
本发明所述的逆流萃取方法所用的设备为:转盘塔、填料塔、喷淋塔、筛板塔、振动筛板塔、多级串联的混合澄清槽、多级串联的泵-混合器多级萃取设备。
本发明更加详细的的工艺处理方法如下:
(1)废水脱酸
经过除悬浮物、焦油及轻油后的酚氨废水,分成两股进入脱酸塔:一股常温条件下直接进入脱酸塔塔顶;另一股经过预热器二后(采用脱氨塔底废水预热)温度达到80~110℃,从脱酸塔中部进入。酸性气从塔顶排出,去硫回收装置;脱酸后废水温度达到100~115℃,从塔底排出。
脱酸塔塔顶操作压力为0~50kPa(表压),操作温度为30~115℃。
脱酸塔底再沸器利用脱氨塔顶粗氨气为加热热源。
脱酸塔可以采用填料塔,板式塔,或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
(2)废水脱氨与氨水制备
自脱酸塔底排出的脱酸后废水,经过预热器一后(采用脱氨塔底废水预热)温度达到125~145℃,进入脱氨塔中上部。塔底排出脱氨后的废水,经过给原料两次预热,并采用冷却水冷却后,温度降为20~50℃,去酚萃取单元。塔顶排出粗氨气,温度为135~145℃,粗氨气采用二次冷凝的方法进行浓缩,其中一次冷凝放出的热量同时作为脱酸塔和水塔的再沸器热源。粗氨气二次冷凝后,温度将为60~80℃,进入二分分相罐排出浓度较高的氨气,此氨气进入氨浓缩塔底部,被工艺水吸收后,制备成氨水。
脱氨塔塔顶操作压力为350~500kPa(表压),操作温度为135~163℃。
脱氨塔塔底采用再沸器加热,加热热源为蒸汽。
氨浓缩塔塔顶操作压力为0~50kPa(表压),操作温度为20~80℃。
脱氨塔和氨浓缩塔可以采用填料塔,板式塔,或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
(3)酚萃取及溶剂蒸馏
经过脱酸、脱氨,经冷却器一后的废水pH值在7.0-8.0,采用逆流萃取的方法萃取回收废水中的酚。得到的富含酚的萃取相进入酚塔,进行溶剂蒸馏,塔顶回收溶剂,塔底得到粗酚产品。被萃取后的含有溶剂和微量酚的废水经预热后去水塔回收溶剂。
采用的溶剂剂为醚类溶剂:如,异丙醚。
萃取过程的操作温度为20~50℃。
逆流萃取设备为:转盘塔、填料塔、喷淋塔、筛板塔、振动筛板塔、多级串联的混合澄清槽、多级串联的泵-混合器等多级萃取设备。
酚塔操作压力为0~50kPa(表压)。
酚塔的操作温度为60~230℃。
酚氨塔塔底采用再沸器加热,加热热源为蒸汽。
酚塔可以采用填料塔,板式塔,或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
(4)废水中溶剂的回收
被溶剂萃取后的含有微量酚的废水中含有少量的溶剂,这部分溶剂必须回收。
被溶剂萃取酚后的废水从萃取设备送出后,经过预热器三与水塔塔底换热后温度达到70~95℃,进入水塔的顶部,经过精馏后,塔顶排出溶剂,塔底得到净化水,净化经水冷却后去生化处理。
水塔操作压力为0~50kPa(表压)。
水塔的操作温度为60~120℃。
水塔塔底再沸器利用脱氨塔顶粗氨气为加热热源。
水塔可以采用填料塔,板式塔,或填料与板式塔相结合的混合结构塔。
本发明的含酚和氨的废水处理方法与现有的处理方法相比所具有的优点在于:
(1)文件1(申请号200810106916.X)只是一个简单的顺流流程而已,先脱除酸,再脱除氨和挥发酚,通过三级分凝和油水分离器后,得到氨(98%以上)和轻油产品(挥发酚)。期间全是单体设备在孤立的操作,没有设备间的耦合和能量的回收利用。
(2)中本发明,将脱酸塔和脱氨塔耦合为一体,利用脱氨塔顶的热量给脱酸底再沸器加热,实现了能量的回收利用;脱酸塔和水塔也耦合为一体,利用脱氨塔顶的热量也给水塔底再沸器加热,也实现了能量的回收利用。水塔和酚塔顶也实现了部分耦合,公用一个溶剂储罐。
(3)本发明脱氨塔并不脱除挥发酚,得不到轻油产品(挥发酚)。本发明得到的产品是氨水和酚混合物(挥发酚和难挥发酚混合物)。
本发明的最大特点是:通过多台设备间的耦合,利用差压精馏技术,达到了节能降耗的目的。
(4)本发明通过脱酸塔、脱氨塔和水塔之间设备的耦合,即脱氨塔的塔顶粗氨气冷凝器作为脱酸塔和水塔的再沸器,利用差压精馏技术,实现了热源的阶梯综合利用,降低了废水处理的能力消耗,大大节省了蒸汽和循环水的用量。同时可以较彻底地脱除酸性气体和氨,可以将酸性气体的残留量降低至10mg/L以下,总氨含量降低至100mg/L以下,从而避免了氨对酚萃取过程的影响和后续废水生化处理的影响。
(5)由于设备间的耦合,使装置中设备的数量明显减少,减少了脱酸塔再沸器、水塔再沸器、酚塔溶剂储罐等设备,以75t/h废水规模,减少投资约200万元,可大幅度提高酚的脱除率或者减少萃取段的操作费用,并有效地将挥发酚从氨水中分离出来,氨水中的挥发酚酸性气体含量可降低至10mg/L以下,减轻后续氨精制的能耗和净化负荷。
(6)通过差压精馏技术实现了能量的综合利用,节约了蒸汽、循环水、电力。
具体实施方法
为了简单和清楚的目的,下文恰当的省略了公知技术的描述,以免那些不必要的细节影响对本技术方案的描述。以下结合试验实例对本发明做进一步的说明。
实施例1
(1)75t/h废水从煤气水分离器输送过来后,经过除悬浮物、焦油及轻油,温度为40℃,压力1.0MPa。浓度为酚5克/升,氨8.5克/升,二氧化碳2.55克/升,硫化氢0.155克/升。
(2)过来的含酚氨废水,分成两股:一股20t/h直接进入塔顶;另一股通过预热器二(13)被加热到85℃,进入脱酸塔(1)中部。
(3)脱酸塔为板式塔。脱酸塔操作压力30kPa(表压),塔顶温度40℃,塔底110℃,塔底采用再沸器(2)进行加热,热源为脱氨塔(9)顶粗气冷凝放出的热量,冷凝温度为130℃。酸性气从塔顶排出,脱除酸性气的釜液从塔底排出。
(4)脱除酸性气的废水经过脱酸塔底泵(3)送出,在预热器一(12)预热后温度达到125℃,进入脱氨塔(9)中上部。脱氨塔为板式塔。脱氨塔操作压力400kPa(表压),塔顶温度137℃,塔底温度152℃。脱氨底再沸器(10)采用2.5Mpa(表压)饱和蒸汽作为热源。塔顶蒸出的粗氨气分成两部分,一部分去脱酸塔再沸器(2),另一部分去水塔再沸器(18),最后在一分分相罐(4)气液分离,一分分相罐操作压力为300kPa(表压),操作温度120℃,上部分出的气体去二次冷凝器(5)继续冷凝到80℃,进入二分分相罐(6)进行气液分离,二分分相罐操作压力为100kPa(表压),操作温度80℃。一分分相罐和二分分相罐分出的液体混合后,经凝液回流泵(8)送到脱氨塔顶作为回流液。
(5)从二分分相罐(6)顶分出的较高浓度的氨气进入氨浓缩塔(7)底部,塔上部采用40℃工艺水进行吸收,塔底得到氨水。氨浓缩塔为板式塔。氨浓缩塔操作压力为10kPa(g)(表压),塔顶温度为40℃,塔底温度为70℃。
(6)脱氨塔底(9)底排出的脱氨后废水经脱氨塔底泵(11)、预热器一(12)、预热器二(13)、冷却器一(14)后,进入萃取塔(15)的上部,从溶剂泵(24)送来的溶剂(如,异丙醚)从萃取塔的下部进入,二者在萃取塔内进行酚萃取过程,富含酚的溶剂从萃取塔的上部排出,含有微量酚的废水在塔底和溶剂分相后,从塔底排出。萃取塔为转盘萃取塔,塔顶操作压力为100kPa(表压),塔顶温度为40℃,塔底压力为600kPa(表压)塔底温度为42℃。
(7)从萃取塔顶排出的富含酚的溶剂,在位差的作用下直接进入酚塔(26)的顶部。酚塔为板式塔。酚塔底再沸器(27)采用2.5Mpa(表压)饱和蒸汽作为热源。酚塔操作压力为10kPa(表压),塔顶温度为70℃,塔底为205℃。塔顶排出的溶剂气体经酚塔顶冷凝器(25)冷凝后,进入溶剂储罐(23)。塔底得到粗酚产品,经酚塔底泵(28)送出。
(8)从萃取塔底排出的含有溶剂和微量酚的废水经萃取塔底泵(16)送入预热器三(20),预热温度为75℃进入水塔(17)顶部。水塔为板式塔。水塔操作压力为10kPa(表压),塔顶温度为70℃,塔底为105℃,塔底再沸器采用粗氨气作为加热热源。塔顶排出的溶剂气体经水塔顶冷凝器(22)冷凝后,进入溶剂储罐(23)。塔底得到净化水,经水塔底泵(19)送出,经过预热器三和净化水冷却器(21)后出装置。
实施例2
检测的结果如下(详见例1):
(1)脱氨后废水中氨浓度为100毫克/升。
(2)氨浓缩塔底氨水质量浓度为10%,尾气中氨浓度为50毫克/立方米。
(3)粗酚产品的质量浓度为99%。
(4)溶剂消耗量为1.5kg/t废水。
(5)处理后废水中酚含量为250毫克/升
(6)装置的蒸汽消耗为180kg蒸汽/t废水。
实施例3
在详细说明的较佳实施例之后,熟悉该项技术人士可清楚地了解,在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改,凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作任何简单修改、等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受说明书中所举实例实施方式的限制。