CN102256590A - 包含刺槐豆胶水解产物的化妆品组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及刺槐豆胶水解产物，其制备方法及其在护发化妆品中的用途。

Description

包含刺槐豆胶水解产物的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及刺槐豆胶(gomme de caroube)水解产物的制备及其在护发化妆品组合物(composition cosmétique capillaire)中的用途。

背景技术

刺槐豆(caroube)是角豆(caroubier)树(长角豆(Ceratonia siliquaL.))的果实，角豆树是起源于地中海地区(北非、近东、欧洲南部)和加那利群岛(

Canaries)的豆科雌雄异株植物。通过研磨角豆树豆(包含在荚果中)的胚乳而获得刺槐豆胶，也称为角豆粉。刺槐豆的种子是棕色、扁平卵形、双凸且非常坚硬的。它们被果肉状隔片(cloisons)相互隔开。每个荚果有15至20粒种子。该荚果也被称为“刺槐豆”。它们悬挂着，从10厘米至30厘米长和1.5厘米至3厘米宽，最初为绿色，后来成熟时为深棕色。

因此，在一方面，刺槐豆胶的制备需要将种子最优地从荚果分离，在另一方面，需要随后将胚乳从种子的其它部分(内果皮和胚芽)分离。刺槐豆胶基本上由半乳甘露聚糖类型的多糖组成，其分子量的范围为从50,000至数百万。刺槐豆胶与水形成胶体，当将水加热至80℃至90℃的温度时，该胶体达到其最佳的溶解。所获得的溶液略混浊并具有非常高的粘度。

在食品工业中，特别已知此胶作为汤、调味汁、奶油、冰激凌等中的增稠剂和凝胶剂(gélifiant)。制药工业也由于这些同样的性质而使用刺槐豆胶。

由于其高的凝胶化和增粘化(viscosant)能力，在流体化妆品制剂如洗发水中使用刺槐豆胶是非常困难的。此外，由于其高的分子量，用于头发的刺槐豆胶将具有在化妆品中不美观且不需要的增重作用。尽管存在这些负面作用，由于其化学结构及其对头发的亲和性，刺槐豆胶具有引人关注的性质，如其对头发的涂覆和保护效果。

存在一整套被添加至洗发水或护发素的产品，其使得有可能养护头发并为其提供基本洗发水中未发现的新特性，例如，不论是保护效果、造型效果或者添加特殊颜色。因此，多糖衍生物在护发产品中的用途是已知的。它们的物理化学特性(粘度、溶解度、颜色等)使得能够将其或多或少容易整合于所述护发组合物中。天然提取物的含长的多糖链的产品本身在化妆品组合物中是难以溶解的，并通常不得不使其经受人为介入，通过例如化学方法而使其可用。

申请人因此已设法对槐豆胶改性，以克服上文提及的缺陷(如增重作用)并保持所述的胶对头发涂覆和保护的优点。

因此，申请人已经以令人惊讶的方式制备了具有使其能被整合于洗发水中的新的物理化学性质的刺槐豆胶水解产物。申请人随后已注意到所述水解产物使头发的体积增加(volumateur)的效果，该效果是经确认的并且预料不到的。

发明内容

本发明的目的因此是具有相对所述水解产物的干物质量的10重量％至60重量％，有利地为25重量％至45重量％的还原性糖的含量的刺槐豆胶水解产物。

水解产物是源自底物(本文中为刺槐豆胶)的水解反应的产物。水解是通过结合(fixation)源自水解离的H⁺离子和OH^-离子而成的主体(corps)的分解。因此，水的存在对于水解的进行是必需的。可在纯水中或水和一种或多种其它溶剂的混合物中溶解底物。

还原性糖是包含在氧化-还原反应中作为给电子体的末端醛官能团的糖。历史上，此术语源自19世纪中费林(Fehling)的发现，该发现证明了某些糖与铜离子反应以将其转变为亚铜离子。此试验使得有可能为糖的末端官能团定量。还原性糖的试验使得有可能测定水解的效率并分析生成的低聚物。

刺槐豆胶水解产物的还原性糖的含量为相对所述水解产物的干物质量的10重量％至60重量％时，已观察到体积增加效果的最佳结果，而当还原性糖的含量为25重量％至45重量％时，体积增加的效果甚至更好。

刺槐豆胶基本上由特有的半乳甘露聚糖(包含仅由甘露糖组成的基础长链，其中甘露糖通过β1-4-糖苷键而结合)组成。此链具有由半乳糖的单一单元组成的支链，其中半乳糖通过α-糖苷键与甘露糖链结合。此多糖由甘露糖和半乳糖以处于约4∶1的天然比例组成。可假设刺槐豆胶上的水解因此将基本上发生在此多糖上，但也发生在伴随此多糖的化合物或化合物的痕量(traces de composés)上。

根据本发明的刺槐豆胶水解产物可为化学和/或物理和/或生物水解产物，换言之，源自化学和/或物理和/或生物方法。

在特定的具体实施方案中，根据本发明的刺槐豆胶水解产物是有利地通过甘露糖类型的酶而获得的酶水解产物。

甘露糖类型的酶为水解酶，更特别地为糖苷酶(osidase)。它们因此将能够水解“甘露糖-甘露糖”单元中的糖苷键，该“甘露糖-甘露糖”单元位于多糖片段或任何其它包含此单元的分子中。因此，刺槐豆胶上的甘露糖的活动将产生与初始的半乳甘露聚糖相比尺寸降低的多糖。

刺槐豆胶水解产物可为干提取物的形式，特别是粉末或任意的固体或者流体或粘性液体提取物的形式。

刺槐豆胶水解产物的干提取物是指所有不挥发的并且来自于经水解的刺槐豆胶的物质的组。

刺槐豆胶水解产物的液体提取物是指在无机或有机溶液中的所有来自于刺槐豆胶的水解的物质的组。

本发明的另一目的是制备刺槐豆胶水解产物的方法，其表现为以下步骤：

a)刺槐豆胶的水解。该水解在水中进行。

b)当还原性糖的含量为相对所述水解产物的干物质量的10重量％至60重量％，有利地为25重量％至45重量％时，中断水解。

c)步骤b)获得的混合物的固液分离，以获得刺槐豆胶水解产物。

有利地，通过过滤和/或离心分离来进行分离步骤c)。

该方法可在步骤a)通过物理和/或化学和/或生物途径的水解进行。

多种技术可制备刺槐豆胶水解产物。水源是必要的，以获得水解产物。例如，化学水解可通过强酸来进行。

物理水解可通过超滤来进行。

生物化学水解可用酶进行。

生物水解可用活的生物如微生物来进行。

所有这些方法的最终结果是刺槐豆胶水解产物，该水解产物可通过其还原性糖的含量表征。

可通过本领域技术人员公知的任意常规方法来测定还原性糖的水平。例如其可通过用3，5-二硝基水杨酸(DNS)(还作为2-羟基-3，5-二硝基苯甲酸已知)的试验来进行。根据以下的反应，DNS被还原性糖还原为3-氨基-5-硝基水杨酸：

该糖本身被氧化为各种氧化产物：

糖→氧化产物+n.e^-

3-氨基-5-硝基水杨酸是红色的化合物。该反应不是化学计量反应：不存在氧化-还原平衡。如果采用恒定的物理化学条件，红色显色的强度与末端的醛官能团的浓度成比例。校准线并非总是经过原点。

刺槐豆胶的水解的中断是根据具体选择的水解技术：停止所使用的物理现象、通过pH的中和停止化学现象、通过升高温度或加入醇而使所运用的酶变性、水解产物的灭菌。

随后可将刺槐豆胶水解产物在膜或玻璃料上过滤。

也可将水解产物离心分离以回收澄清的不含颗粒的上清液。

本方法进一步包括将步骤c)获得的水解产物浓缩的后续步骤d)。

这通过任意的使水解过程中使用的水蒸发的技术来进行。因此，其可通过置于或多或少显著的真空中并在合适时升高水解产物的温度来完成，或通过本领域技术人员熟知的任意其它方法来完成。

本方法还可进一步包括加入微生物防腐剂和/或加入甘油、丙二醇、丁二醇、乙醇或任意实现微生物性质的溶剂中的溶剂的步骤。此步骤可在浓缩之前进行，或者在部分浓缩之后进行。加入的溶剂的量可根据其抗微生物性质而不同。

在直接将微生物防腐剂加入水解水溶液的情况下，所述微生物防腐剂可选自以下清单：例如西曲氯铵(chlorure de cétrimonium)、乙醇、辛乙二醇(capryl glycol)、甘油。此溶剂或防腐剂的加入可在所描述的任意步骤中进行。由此获得的提取物已失去了其胶体性质，并且可混溶于水和/或用水稀释。

水解产物也可为固体形式，例如干提取物。此时本方法进一步包括干燥水解产物的后续步骤e)以获得刺槐豆胶水解产物的干提取物。首先，将水解产物浓缩，随后在烘箱中用例如40℃至90℃的温度在真空下干燥或通过雾化干燥、通过冷冻干燥或任意其它方法干燥。由此获得的提取物已失去了其胶体性质并极易溶于水。

根据本发明的优选的具体实施方案，用于制备根据本发明的刺槐豆胶水解产物的过程的步骤a)通过酶水解来进行，有利地通过甘露糖类型的酶来进行。

有利地，在所述优选的具体实施方案的范围内，本制造方法的步骤a)由在适合的温度和pH条件下将刺槐豆胶的水溶液与甘露糖类型的酶接触组成。因此，最初在恒定的搅拌下使酶溶于水中。预先将水加热至可在30℃至70℃变化的温度，该温度优选地在40℃至50℃变化。以水/酶比(重量/重量)计的水相对于酶的比例在10/1至1000/1变化，且优选地在20/1至200/1变化。随后将刺槐豆胶以可在5/1至20/1变化，优选地在7/1至12/1变化的水/胶比(重量/重量)加入该溶液。因此，制备刺槐豆胶的酶水解产物的方法在步骤a)的过程中可具有以干重量计1/2至200/1的刺槐豆胶和甘露糖类型的酶之间的反应比。

随后可通过加入酸(例如HCl、H₂SO₄、CH₃COOH)或碱(例如KOH、NaOH)来调节pH，以获得处于2至7且优选地4至5的值。

在酶水解时将搅拌和温度始终保持30分钟至10小时并且优选1小时30分钟至3小时。当还原性糖的含量达到所需值时，可中断水解。在此优选的具体实施方案的范围内，优选地通过将温度升高至70℃至100℃，有利地升高至95℃至100℃，其持续时间在5分钟至30分钟之间变化，或者通过加入醇从而在步骤b)中中断步骤a)所运用的酶水解方法。

本发明的另一目的还涉及化妆品组合物，该组合物包含作为活性成分的根据本发明的刺槐豆胶水解产物。

因此，本发明的化妆品组合物包含作为活性成分的刺槐豆胶水解产物，该刺槐豆胶水解产物具有相对于所述水解产物的干物质重量的10重量％至60重量％的还原性糖的含量，优选地，其具有相对于所述水解产物的干物质重量的25重量％至45重量％的还原性糖的含量。

作为有利的方式，本发明的化妆品组合物包含作为活性成分的本发明的刺槐豆胶水解产物，该刺槐豆胶水解产物为酶水解产物，优选通过甘露糖类型的酶获得。

本发明的刺槐豆胶水解产物可以干提取物或液体提取物的形式存在于本发明的化妆品组合物。

优选地，根据本发明的化妆品组合物所包含的根据本发明的刺槐豆胶水解产物的干提取物的量为：每100克所述组合物含0.1克至2.0克，且优选地为每100克所述组合物含0.1克至1.0克，以特别优选的方式，为每100克化妆品组合物含约0.5克。

根据本发明的化妆品组合物可有利地为所有通常在化妆品领域中用于局部应用的形式。因此，优选地，其可以洗发水、凝胶、洗液、泡沫、喷雾剂、分散体、精华液(sérum)、面膜、身体洗液(lait corporel)、增量膏(baume amplifiant)或乳膏的形式。

作为优选的方式，根据本发明的化妆品组合物为护发组合物。

护发组合物是指用作头发的清洗、染色、护理或造型的水和/或有机组合物。有利地，其固定头发的造型和/或为头发的化妆状态提供有益效果和/或为头发提供光泽，和/或使得有可能使头发的造型保持或成型。

遵照本发明的组合物可用于清洗或处理角蛋白(kératinique)材料，如头发、睫毛、头皮，更特别是头发。

此外，根据本发明的化妆品组合物包含化妆品相容的常用赋形剂。

与本发明的护发化妆品组合物相容的常用赋形剂可为本领域技术人员公知的任意赋形剂，从而获得以上述形式的用于局部应用的化妆品组合物。

根据本发明的化妆品组合物可在制剂中特别地包含添加剂和配方助剂(aide àla formulation)，如乳化、清洗、起泡沫等类型的络合剂、增稠剂、凝胶剂、稳定剂、包括抗微生物防腐剂和抗氧化剂的防腐剂、护发素、酸化剂、碱化剂、润肤剂、溶剂、着色剂、香料。

本发明的护发组合物可包含其它对头发的养护有用的化合物，如染色剂或光泽剂。

本发明的另一目的是根据本发明的刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途。

因此，通过相对于所述水解产物的干物质重量的10重量％至60重量％的还原性糖的含量表征，优选地通过相对于所述水解产物的干物质重量的25重量％至45重量％的还原性糖的含量表征的刺槐豆胶水解产物用作化妆剂。

以有利的方式，用作化妆剂的本发明的刺槐豆胶水解产物为酶水解产物，其优选地通过甘露糖类型的酶而获得。

此外，本发明的刺槐豆胶水解产物可以干提取物或液体提取物的形式而用作化妆剂。

有利地，将本发明的刺槐豆胶水解产物用作化妆品组合物，优选护发组合物中的化妆剂。

本发明的另一目的是根据本发明的护发组合物对头发提供体积增加的效果的用途。

本发明的另一目的是根据本发明的护发组合物涂覆头发同时保护头发的用途，其有利地用在稀疏的头发和/或没有体积的头发上。

根据本发明的护发组合物用以从发根至发梢产生体积。于是该头发就呈现完美均匀的持久体积。从而改进了头发的质地。

以下的实施例在不限制其范围下举例说明本发明。

具体实施方式

实施例1：通过甘露糖类型的酶来酶水解刺槐豆胶的条件

在搅拌下，在反应器中将1000升水加热至45℃的温度。加入10千克的甘露糖。溶解后，加入100千克的刺槐豆胶粉。将pH值调节到4.5。

保持温度和搅拌3小时，随后将温度升高至95℃，持续10分钟。冷却后，在过滤器上进行固/液分离。将所收集的溶液浓缩并随后干燥。从而获得80千克水解的刺槐豆胶，其还原性糖的含量为约35％(重量/重量)。

实施例2：通过甘露糖类型的酶来酶水解刺槐豆胶的条件

在搅拌下，在反应器中将100升水加热至50℃的温度。加入0.5千克的甘露糖，随后加入20千克的刺槐豆胶。将pH调节至4。将水解保持2小时，随后将温度升高至95℃，持续15分钟。冷却后，将溶液过滤，随后向滤液加入等量的丙二醇。还原性糖的试验显示，与干物质相比的量为约20％(重量/重量)。

实施例3：刺槐豆胶水解产物在护发化妆品中的效率的研究

在护发化妆品中的效率的研究使得有可能评价，与未经处理的参照物相比，通过实施例1中描述的方法获得的经水解的刺槐豆胶的1％水溶液在发绺体积上的活性。为此，以标准化方式预先清洗发绺，随后仍以标准化方式将其干燥。随后将这些发绺浸没在经水解的刺槐豆胶水溶液中或水中，持续3分钟。随后将所述发绺在“鸟笼”形模具上干燥18小时。通过图像分析来测定在头发体积上的活性。为此，将发绺置于光源的对面，并将其旋转180°。在此旋转过程中，发绺在运动中的体积透射到屏幕上，并测定其表面。表面积越大，所测试产品的体积增加的效果越大。结果的分析证明了2组之间在发绺体积上+11％的显著区别，其中以用经水解的刺槐豆胶处理的组为佳，从而证实了其在使体积增加的洗发水中的用途。

实施例4：组合物：使体积增加的洗发水

实施例5：组合物：不需要使体积增加的漂洗的可喷雾凝胶

实施例6：组合物：使体积增加的泡沫

Claims (16)

1.一种化妆品组合物，该组合物包含作为活性成分的刺槐豆胶水解产物，所述刺槐豆胶水解产物通过相对于所述水解产物的干物质量的10重量％至60重量％的还原性糖的含量表征。

2.根据权利要求1所述的化妆品组合物，其特征在于所述刺槐豆胶水解产物包含相对于所述水解产物的干物质重量的25重量％至45重量％的还原性糖的含量。

3.根据权利要求1或2任意项所述的化妆品组合物，其特征在于所述刺槐豆胶水解产物为酶水解产物。

4.根据权利要求3所述的化妆品组合物，其特征在于其为通过甘露糖类型的酶获得的酶水解产物。

5.根据前述任意项权利要求所述的化妆品组合物，其特征在于所述刺槐豆胶水解产物是以干提取物或液体提取物形式的水解产物。

6.根据前述任意项权利要求所述的化妆品组合物包含的刺槐豆胶水解产物的干提取物的量为每100克所述组合物包含约0.1克至2.0克。

7.根据前述任意项权利要求所述的化妆品组合物，其以洗发水、凝胶、洗液、泡沫、喷雾剂、分散体、精华液、面膜、身体洗液、增量膏或乳膏的形式。

8.根据前述任意项权利要求所述的护发组合物。

9.刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途，该刺槐豆胶水解产物通过相对于所述水解产物的干物质量的10重量％至60重量％的还原性糖的含量表征。

10.根据权利要求9所述的刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途，该刺槐豆胶水解产物通过相对于所述水解产物的干物质量25重量％至45重量％的还原性糖的含量表征。

11.根据权利要求9或10任意项所述的刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途，其特征在于所述刺槐豆胶水解产物为酶水解产物。

12.根据权利要求11所述的刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途，其特征在于其为通过甘露糖类型的酶获得的酶水解产物。

13.根据权利要求9至12任意项所述的刺槐豆胶水解产物作为化妆剂的用途，其特征在于所述刺槐豆胶水解产物是以干提取物或液体提取物形式的水解产物。

14.根据权利要求9至13任意项所述的刺槐豆胶水解产物在化妆品组合物，优选护发组合物中作为化妆剂的用途。

15.根据权利要求8所述的护发组合物在对头发提供体积增加的效果的用途。

16.根据权利要求8所述的护发组合物涂覆头发同时保护头发的用途，其有利地用在稀疏的头发和/或没有体积的头发上。