CN102206309B - 电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents
电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102206309B CN102206309B CN 201110096914 CN201110096914A CN102206309B CN 102206309 B CN102206309 B CN 102206309B CN 201110096914 CN201110096914 CN 201110096914 CN 201110096914 A CN201110096914 A CN 201110096914A CN 102206309 B CN102206309 B CN 102206309B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- acrylic resin
- monomer
- thermosetting acrylic
- initiator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明的一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：1)准备如下配比的原料：不饱和聚酯中间体10％-30％，含羧基丙烯酸类单体5％-20％，含羟基丙烯酸类单体2％-10％，苯乙烯类单体12％-25％，其它丙烯酸类单体10％-30％，引发剂1.5％-4.5％，溶剂30％-45％；2)先将全部配方量的不饱和聚酯中间体和部分配方量的溶剂与引发剂投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流；3)在回流温度135℃-150℃下滴加全部配方量单体和部分配方量引发剂与溶剂组成的混合物，而后在回流温度135℃-150℃下保温2-4小时，再补加剩余的引发剂和溶剂组成的混合物，然后保温4-6小时，降温停止反应。本发明应用于电镀金油，密着性好、光泽高、硬度高、耐盐雾性优、尤其具有优良的低温架桥性和与其他树脂优良的混溶性。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸涂料技术领域，尤其是一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
电镀金油是物品表面装饰和保护用的涂装物，应用十分多元化，其广泛应用于人们日常生活的各个方面，如手机、纽扣、门锁、眼镜框、手表、灯饰、金属加工等领域。随着人们生活水平的提高，不仅要求这些用品表面的漆膜理化性能好，即：与底材有优异的附着力、高硬度、优良的耐溶剂性、耐磨性、耐盐雾性、耐水煮性、耐侯性等；还要求优异的漆膜外观，即：高光泽、高鲜艳性、高丰满度等。然而，目前市面上的电镀金油普遍存在硬度低、耐酒精性差、附着力低等缺陷；另外，电镀金油的多元化应用往往需要将两种或多种树脂拼凑使用才能满足性能需要，因此对树脂的相容性要求较高，目前市面上的电镀金油用树脂往往存在混溶性及综合性能差的问题，使得电镀金油应用面变窄，限制了其应用范围。
发明内容
本发明的目的是提供一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，使制备的电镀金油用热固性丙烯酸树脂与其他树脂具有优异的混溶性，提高制得的电镀金油漆膜的综合性能。基于此，本发明还提供由前述方法制得电镀金油用热固性丙烯酸树脂。
为实现上述目的，本发明采用以下方案：一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
1)准备如下重量比的原料：不饱和聚酯中间体10％-30％，含羧基丙烯酸类单体5％-20％，含羟基丙烯酸类单体2％-10％，苯乙烯类单体12％-25％，其它丙烯酸类单体10％-30％，引发剂1.5％-4.5％，溶剂30％-45％；
2)先将全部配方量的不饱和聚酯中间体和部分配方量的溶剂与引发剂投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流；
3)在回流温度135℃-150℃下滴加全部配方量单体和部分配方量的引发剂与溶剂组成的混合物，而后在回流温度135℃-150℃下保温2-4小时，再补加剩余的引发剂和溶剂组成的混合物，然后保温4-6小时，降温停止反应即可。本技术方案中的其它丙烯酸类单体指的是除含羧基丙烯酸类单体、含羟基丙烯酸类单体之外的丙烯酸类单体。
优选地，按质量百分比计：所述不饱和聚酯中间体由以下组分制成：
新戊二醇17％～25％，三羟甲基丙烷8％～15％，顺酐1％～3％，己二酸4％～10％，间苯二甲酸酐25％～30％，对甲氧基苯酚0.01％～0.05％，二甲苯25％～30％，醋酸丁酯5％～7％。
优选地，所述不饱和聚酯中间体由以下步骤制成：
先将配方量的单体与抗氧剂投入反应釜中，通氮气加热升温至145℃-155℃后，用3小时升温至175℃-185℃，再用2小时升温至215℃-225℃，保温反应至酸值为12-15mgKOH/g后，降温停止反应，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包装备用。
优选地，所述含羟基丙烯酸类单体为丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
优选地，所述含羧基丙烯酸类单体是丙烯酸或甲基丙烯酸中的一种或两种。
优选地，所述苯乙烯类单体是苯乙烯或α-甲基苯乙烯中的任一种或两种。
优选地，所述其它丙烯酸类单体是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的任一种或其任意组合。
优选地，所述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基中的任一种或其任意组合。
优选地，所述溶剂是甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、正丁醇、异丁醇中的任一种或其任意组合。
本发明的一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂，由前述任一项的制备方法制成。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明由于采用多元醇和多元酸合成带有双键的不饱和聚酯中间体，再与含羧基丙烯酸单体、含羟基丙烯酸单体、苯乙烯单体以及其它丙烯酸酯单体，在过氧化物引发剂作用下发生接枝共聚反应得到聚酯改性热固性丙烯酸树脂，从而将不饱和聚酯中间体与丙烯酸酯单体的优点相结合，使得采用本发明电镀金油用热固性丙烯酸树脂具有相容性广，应用于电镀金油，制备的漆膜，具有密着性好、光泽高、硬度高、耐盐雾性优等优点，尤其是具有优良的低温架桥性、综合性能优异并且价格低廉的优点。采用本发明制备的热固性丙烯酸树脂可以解决丙烯酸树脂混溶性及综合性能差的问题。
具体实施方式
为使本发明的技术方案更加清楚，以下通过具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例一
本实施中，电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
1、制备不饱和聚酯中间体：
1)制备不饱和聚酯中间体的原料配比参见表1：
表1制备不饱和聚酯中间体原料配比
| 原料名称 | 质量百分含量/％ |
| 新戊二醇 | 20 |
| 三羟甲基丙烷 | 10 |
| 顺酐 | 1 |
| 己二酸 | 6 |
| 间苯二甲酸酐 | 27 |
| 对甲氧基苯酚 | 0.03 |
| 二甲苯 | 30 |
| 醋酸丁酯 | 5.97 |
2)制备不饱和聚酯中间体的步骤如下：
先将配方量的单体与抗氧剂投入反应釜中，通N2加热升温至150℃后，用3小时升温至180℃，再用2小时升温至220℃，保温反应至酸值为12mgKOH/g时，降温停止反应，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，即得不饱和聚酯中间体，包装备用；
2、制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂：
1)本步骤所用的原料配比参见表2：
表2制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂原料配比
注：制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂原料不局限于表2所用原料，可以从前述限定品种中选用。
2)制备步骤如下：
先将表2中A料投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流，在回流温度下滴加B料，滴加时间为3小时，滴加完毕后，在回流温度140℃下保温3小时，再补加C料，然后保温4小时，降温停止反应，即得本发明的电镀金油用热固性丙烯酸树脂。
实施例二
本实施中，电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
1、制备不饱和聚酯中间体
1)制备不饱和聚酯中间体的原料配比参见表3：
表3制备不饱和聚酯中间体原料配比
| 原料名称 | 质量百分含量/％ |
| 新戊二醇 | 18 |
| 三羟甲基丙烷 | 12 |
| 顺酐 | 1 |
| 己二酸 | 6 |
| 间苯二甲酸酐 | 27 |
| 对甲氧基苯酚 | 0.04 |
| 二甲苯 | 29.06 |
| 醋酸丁酯 | 6 |
2)具体的制备步骤如下：
先将配方量的单体与抗氧剂投入反应釜中，通N2加热升温至150℃后，用3小时升温至180℃，再用2小时升温至220℃，保温反应至酸值为15mgKOH/g时，降温停止反应，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包装备用；
2、制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂：
1)本步骤所需原料的配比参见表4：
表4制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂原料配比
2)具体的制备步骤如下：
先将表4中A投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流，在回流温度下滴加B，滴加时间为3小时，滴加完毕后，在回流温度150℃下保温3小时，再补加C，然后保温4小时，降温停止反应，即得本发明的电镀金油用热固性丙烯酸树脂。
实施例三
本实施中，电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，包括如下步骤：
1、制备不饱和聚酯中间体
1)本步骤中制备不饱和聚酯中间体的原料配比参见表5：
表5制备不饱和聚酯中间体原料配比
| 原料名称 | 质量百分含量/％ |
| 新戊二醇 | 19 |
| 三羟甲基丙烷 | 14 |
| 顺酐 | 3 |
| 己二酸 | 4 |
| 间苯二甲酸酐 | 28 |
| 对甲氧基苯酚 | 0.03 |
| 二甲苯 | 26 |
| 醋酸丁酯 | 5.97 |
2)制备过程如下：
先将配方量的单体与抗氧剂投入反应釜中，通N2加热升温至150℃后，用3小时升温至180℃，再用2小时升温至220℃，保温反应至酸值为14mgKOH/g时，降温停止反应，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包装备用；
2、制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂
1)原料配比参见表6：
表6制备电镀金油用热固性丙烯酸树脂原料配比
2)制备步骤如下：
先将表6中“A”投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流，在回流温度下滴加“B”，滴加时间为3小时，滴加完毕后，在回流温度150℃下保温3小时，再补加“C”，然后保温4小时，降温停止反应，即得本发明的电镀金油用热固性丙烯酸树脂。
实施例效果验证
对实施例一至实施例三所得的电镀金油用热固性丙烯酸树脂进行了漆膜测试实验。所得结果见表7。
表7漆膜测试试验结果
从上表中可以得出，由本发明的制备方法得到的电镀金油用丙烯酸树脂，漆膜综合性能优异、相容性广。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所确定的范围为准。对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）准备如下重量比的原料：不饱和聚酯中间体10%-30%，含羧基丙烯酸类单体5%-20%，含羟基丙烯酸类单体2%-10%，苯乙烯类单体12%-25%，其它丙烯酸类单体10%-30%，引发剂1.5%-4.5%，溶剂30%-45%；
2）先将全部配方量的不饱和聚酯中间体和部分配方量的溶剂与引发剂投入反应釜中，搅拌均匀，通N2搅拌加热升温至回流；
3）在回流温度135℃-150℃下滴加全部配方量单体和部分配方量的引发剂与溶剂组成的混合物，而后在回流温度135℃-150℃下保温2-4小时，再补加剩余的引发剂和溶剂组成的混合物，然后保温4-6小时，降温停止反应即可；
按质量百分比计：所述不饱和聚酯中间体由以下组分制成：
新戊二醇17%～25%，三羟甲基丙烷8%～15%，顺酐1%～3%，己二酸4%～10％，间苯二甲酸酐25%～30％，对甲氧基苯酚0.01%～0.05％，二甲苯25%～30%，醋酸丁酯5%～7%。
2.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述不饱和聚酯中间体由以下步骤制成：
先将配方量的单体与抗氧剂投入反应釜中，通氮气加热升温至145℃-155℃后，用3小时升温至175℃-185℃，再用2小时升温至215℃-225℃，保温反应至酸值为12-15mgKOH/g后，降温停止反应，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包装备用。
3.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述含羟基丙烯酸类单体为丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述含羧基丙烯酸类单体是丙烯酸或甲基丙烯酸中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述苯乙烯类单体是苯乙烯或α-甲基苯乙烯中的任一种或两种。
6.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述其它丙烯酸类单体是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的任一种或其任意组合。
7.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基中的任一种或其任意组合。
8.根据权利要求1所述的电镀金油用热固性丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于，所述溶剂是甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、正丁醇、异丁醇中的任一种或其任意组合。
9.一种电镀金油用热固性丙烯酸树脂，其特征在于，由权利要求1～8的任一项的制备方法制成。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110096914 CN102206309B (zh) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | 电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110096914 CN102206309B (zh) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | 电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102206309A CN102206309A (zh) | 2011-10-05 |
| CN102206309B true CN102206309B (zh) | 2012-12-12 |
Family
ID=44695395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110096914 Expired - Fee Related CN102206309B (zh) | 2011-04-18 | 2011-04-18 | 电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102206309B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102993352B (zh) * | 2012-11-30 | 2014-10-22 | 无锡市虎皇漆业有限公司 | 一种油罐车快干底漆用丙烯酸树脂及油罐车快干底漆 |
| CN103602201B (zh) * | 2013-11-20 | 2016-05-11 | 惠尔明（福建）化学工业股份有限公司 | 一种热固型丙烯酸树脂涂料 |
| CN104311748A (zh) * | 2014-09-18 | 2015-01-28 | 英德市雅家涂料有限公司 | 耐刮伤、耐腐蚀的电镀金油丙烯酸树脂及其制作工艺 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1044667A (zh) * | 1989-02-01 | 1990-08-15 | 机械电子工业部第五三研究所 | 不饱和聚酯树脂混合液及制备工艺 |
| CN101050295A (zh) * | 2007-04-20 | 2007-10-10 | 常熟佳发化学有限责任公司 | 一种不饱和树脂组合物,及其制备方法和其使用方法 |
| CN101092477A (zh) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | 拜尔材料科学有限公司 | 含侧链丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚醚单醇和多元醇 |
| CN101367900A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-02-18 | 广东同步化工股份有限公司 | 防掉银热塑性丙烯酸树脂 |
-
2011
- 2011-04-18 CN CN 201110096914 patent/CN102206309B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1044667A (zh) * | 1989-02-01 | 1990-08-15 | 机械电子工业部第五三研究所 | 不饱和聚酯树脂混合液及制备工艺 |
| CN101092477A (zh) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | 拜尔材料科学有限公司 | 含侧链丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚醚单醇和多元醇 |
| CN101050295A (zh) * | 2007-04-20 | 2007-10-10 | 常熟佳发化学有限责任公司 | 一种不饱和树脂组合物,及其制备方法和其使用方法 |
| CN101367900A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-02-18 | 广东同步化工股份有限公司 | 防掉银热塑性丙烯酸树脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102206309A (zh) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102585157B (zh) | 紫外光固化多官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜面涂树脂 | |
| CN102604035B (zh) | 紫外光固化二官能度聚氨酯丙烯酸酯真空镀膜底涂树脂 | |
| CN102850924B (zh) | 一种防雾性持久的防雾涂料 | |
| CN104403044B (zh) | 一种罩光型水溶性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN102206309B (zh) | 电镀金油用热固性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN102492102A (zh) | 含硅丙烯酸改性环氧酯树脂及其涂料 | |
| CN109400815A (zh) | 具有优异层间附着力的氯化聚丙烯改性丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN102791478A (zh) | 黑色金属板 | |
| CN101353396A (zh) | 基于不饱和聚酯树脂的快干树脂及其镜背金属镀层保护涂料 | |
| CN103772618B (zh) | 一种皮革涂饰用丙烯酸酯改性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN102337073A (zh) | 一种水溶性无光阴离子电泳涂料及其制备方法与应用 | |
| CN110669181A (zh) | 一种新型木器漆涂料用丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN102417796A (zh) | 一种带有硬化保护层的金属装饰膜及其制备方法 | |
| CN102532402A (zh) | 一种真石漆乳液及其制备方法 | |
| CN111154429A (zh) | 一种聚丙烯酸酯压敏胶黏剂 | |
| EP1944344B1 (en) | Resin composition for plastic coating and plastic coating using the same | |
| CN105969110B (zh) | 一种基于uv数码打印结合表面光固化涂料处理可钣金加工的金属材料 | |
| CN109306032A (zh) | 一种双组份水性含羟基丙烯酸分散体的制备方法 | |
| CN103554350B (zh) | 有机硅改性丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN105038426A (zh) | 一种高固、低voc无苯溶剂型丙烯酸树脂 | |
| CN109575701B (zh) | 一种热转印脱纸剂的制备方法、制备的热转印脱纸剂及其应用 | |
| CN104293167A (zh) | 一种pvc地砖用的高硬度、高光泽紫外光固化涂料 | |
| CN105585927A (zh) | 一种led固化喷涂型真空镀膜涂料及其制备方法 | |
| CN102732121A (zh) | 一种用于水性玻璃酒瓶烤漆的组合物 | |
| CN113563545A (zh) | 一种玻璃涂料用有机硅改性丙烯酸乳液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121212 Termination date: 20150418 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |