CN102170795B - 从磷虾生产蛋白质浓缩物时减少氟含量的方法 - Google Patents

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Abstract

甲壳类动物,尤其磷虾的外骨骼中存在的氟化物是将磷虾用作食品、饲料、食品添加剂和/或饲料添加剂来源的问题。已开发了通过在去除外骨骼颗粒之前或同时使磷虾经过粉碎和酶水解过程以去除氟,从而生成氟减少的产物的方法。所公开的方法本身具备的是这样的能力:处理极性脂类含量高的磷虾材料,以生成高质量、低氟、适于食品和饲料及药物、营养和美容工业的产品。

Description

从磷虾生产蛋白质浓缩物时减少氟含量的方法
本发明涉及去除甲壳类动物中所含的氟和不需要的微量元素的工业方法。本方法通过以下特别有利和有效地从磷虾大幅减少氟:去除大量外壳和背甲,并由甲壳类动物形成几个部分(馏分),特别是氟减少的脂类和蛋白质乳液。本发明也解决了与这种乳液相关的处理问题,该问题由高脂类含量,尤其是高极性脂类含量引起,脂类如磷脂。通过根据本发明所述的方法得到的所产生的终产物本身可用作食品或饲料——如食品/饲料添加剂,如营养品、药用化妆品/化妆品或药品,或可用作进一步下游处理的起始原料。除磷虾外,根据本发明所述的方法也适用于其他甲壳类动物。
发明背景
现有技术未完全解决的问题是甲壳类动物的外壳、背甲和甲壳中所含的氟和有害微量物质的含量。在以下公开内容中使用了概念“磷虾”,表示磷虾是甲壳类动物其中一种,其中特别强调此问题,但本发明也与甲壳类动物的其他类型有关。涉及磷虾——尤其是南极(Antarctic)磷虾——的另一个问题是渔汛期下半期期间极性脂类的含量高。
如述,处理南极磷虾(Euphausia superba)时公知的问题是脂类含量,尤其是极性脂类——如磷脂——的含量可能在从四月/五月至六月/七月的下半期汛期期间非常高。
通常对于最熟知的动物物种,极性脂类——如磷脂——的含量几乎恒定,并且脂类总含量的变化是由中性脂类——如甘油三酯——含量的变化引起。尽管脂类含量这样非常高度的变化,但南极磷虾的甘油三酯与磷脂的比几乎恒定。同样公知的是,脂类,尤其是磷脂,产生强乳液。这种乳液造成处理过程中各部分分离的问题,如水解,其涉及脂类和蛋白质部分的分离。根据本发明建立的方法通过在方法最后的分离步骤前及分离步骤过程中生成不溶性蛋白质和磷脂的集合体也解决了乳液问题。
磷虾是生物学物质的广阔资源。生活在南极海洋(Antarctic Ocean)的南极磷虾(Euphausia superba)的数量虽然取决于计算方法和研究变化,但大约为1至2×109吨,并且可能的捕获重量估计有5至7×106吨。这些生活在南极周围冷水中的小甲壳类动物作为蛋白质、脂类——如磷脂、聚不饱和脂肪酸等、几丁质/壳聚糖、虾青素和其他类胡萝卜素、酶以及其他物质来源的来源是令人感兴趣的,并且已建立分离这些种物质的若干方法。
本发明的背景在于这样的情况:磷虾在其外壳中积累氟,通过包含在这样的外壳部分——经过提取过程,不考虑氟经过提取步骤氟化物转变为最终物质——或者通过耗时过程——其中游离的氟化物或松散连接的氟化物可从外壳材料扩散至进一步处理的材料中,造成终产物含有大量氟离子或氟化的化合物——增加任何所生成物质的氟化物含量。
氟化物是高浓度下对陆栖动物及各种鱼类和甲壳类动物,尤其是淡水鱼种的健康有害的化合物,因为氟原子具有进入这些有机体的骨结构,并造成氟中毒(骨结构弱化,与骨质疏松症具有其相似作用,但并不相同,因为其为骨结构本身,而非受影响的骨孔隙率)的趋势。氟骨症是以骨骼畸形和关节痛为特征的病症。其由病态的骨形成引起,该病态的骨形成源于氟化物对成骨细胞的有丝***作用。在其较严重的形式下,氟骨症造成驼背、瘫痪和伤残。也可发生骨髓病形式的二级神经***并发症,伴随有神经根病或无神经根病。鼠实验中已显示高氟摄入对男性生殖***具有毒性,并且人类的高氟摄入和氟骨症的症状已与血清睾酮水平降低关联起来。
因此,如果磷虾材料要用作食品或饲料产品的起始原料,必须采取通过处理步骤去除氟化物的防范措施。但是,氟化物的扩散和少量磷虾外壳材料的存在是在工业规模处理磷虾材料时最难克服的问题。
此外,减少包含捕获物生成的蛋白质材料中的微量元素的灰含量可以是有利的。
因此,存在这样的需要:从磷虾生成蛋白质材料和脂类的工业方法,其中成本有效地去除氟化物,以生成氟含量大幅减少的产品。
如磷脂的极性脂类对细胞膜至关重要,也被称为膜脂。通常,鱼和其他水生和陆生动物的脂类总量由于整年中食物获取的变化而发生改变。该变化通常由有机体内非极性脂类的含量变化引起,该非极性脂类被储存并在食物获取很少或无食物获取期间用作能量储备,而磷脂的含量相对恒定。但是,对于南极磷虾,其并不相同,因为甘油三酯和磷脂的相对含量在渔汛/收获期该物种的脂肪含量从2%变为10%时也保持几乎恒定。这意味南极磷虾原料中的磷脂含量可达5%。已知脂类,尤其是极性脂类,如磷脂,在根据现有技术的工业处理中生成强乳液,该工业处理包括加热、搅拌和分离步骤——如水解过程。该乳液通常会造成脂类和蛋白质部分分离中的问题。
因此,同样存在这样的需要:避免从磷虾生成蛋白质浓缩物时由乳液造成的分离问题的工业方法。
也需要这样的通用型工业方法:解决从所处理的磷虾材料中去除氟化物和极性脂类在磷虾材料中变化的含量。
现有技术
FR专利2835703(申请人:Techniagro、发明人:Fanni,J.等,2002年3月15日)中,公开了用于从海洋源获得蛋白质水解产物的分离方法,如去骨废弃物和其他海洋废物(其他甲壳类动物等)。该专利包括粉碎、水解、过滤和离心步骤,但不具体适于处理磷虾,并且当然其本身不涉及从材料中去除氟化物的问题。
任何处理方法中的步骤顺序也对终产物的质量和组成具有影响。因此,上述根据Fanni的方法没有造成或不适于从所处理的材料中去除氟化物。
根据Fanni的方法也没有解决所处理的材料中具有高极性脂类含量的问题,并且没有提供对此问题的解决方案。
在EP专利1 417 211 B1(Neptune Technologies&Bioresources,Inc.)中,公开了包含特定磷脂和特定类黄酮的组合物及其用于制备适于治疗或预防多种疾病的药物的应用。该组合物是从天然海洋来源或水生来源——特别是磷虾(Euphausia superba)、南极磷虾和Euphausiapacifica、大西洋(Atlantic)磷虾及来自印度洋(Indian Ocean)、马达加斯加(Madagaskar)的毛里求斯岛(Mauritius Islands)和或留尼汪岛(ReunionIsland)、加拿大西海岸(the Canadian West coast)、日本海岸(the JapaneseCoast)、圣劳伦斯湾(the Gulf of St.Lawrence)和芬迪湾(the Bay of Fundy)以及其他磷虾栖息地的磷虾——制备。用于提取有关磷脂和类黄酮的方法被描述为通过在初步研磨/粉碎步骤后连续的丙酮和醇处理实施的方法。再次,没有采取从原料去除氟的防范措施,并且实际上所生成的产物虽然包含所示的磷脂和类黄酮(falvonoid),但与根据本发明所述的产物具有完全不同的组成,至少是由于如下原因:本方法不包括丙酮或醇提取,而也包括从原磷虾物去除固体磷虾材料的多个机械步骤。
在GB专利2 240 786(Korea Food Research Institute)中,确认了磷虾的氟含量高的问题,但提出利用铝电极使电流经过研磨成粉的磷虾以去除氟化物,没有考虑如下问题:实际上从被粉碎的磷虾材料去除微粒,从而潜在地去除游离氟,但取而代之的是产生其他有关去除微粒的问题;也没有考虑相当大量仍存在于少量外壳颗粒中的结合氟残留在电解物质中。
在US专利5 053 234(Anderson等)中,公开了通过这样的方法生成的蛋白质产物:包括研磨阶段、利用蛋白质水解酶的水解阶段、包括原料加热和同时通过加热生成油的失活阶段、从产物去除水的筛分阶段以及随后除油的油分离阶段,从而生成终产物。再次,没有述及有关从材料中去除氟化物。
发明内容
本发明提供了处理磷虾捕获物(catch)的工业方法,其包括多个步骤:显示很早并充分完全地去除甲壳(crust)、背甲(carapace)和外壳(shell),从而从磷虾材料充分地去除氟化物(fluoride)。本方法也防止了在处理具有高含量磷脂的原料时由乳液引起的分离问题。
根据本发明所述的方法在捕捞(decked)磷虾捕获物后立即开始。根据本发明所述的方法在磷虾捕获物被捕捞后尽快地开始具有重要性,因为氟化物立即开始从死亡的磷虾的甲壳和背甲渗漏/扩散至肉和汁。
当关于起始根据本发明所述方法使用术语“立即”时,其涉及从捕捞磷虾捕获物至磷虾初步粉碎(disintegrate)(参见下文)的时间段。应将该时间段控制为最小,并且应优选不超过60分钟,更优选不超过30分钟,甚至更优选不超过15分钟,而且应包括磷虾捕获物从拖网袋/网至适当的粉碎机的直接转移。磷虾材料的粉碎机可以是常规的制浆机、磨粉机、研磨机或切碎机。
首先将磷虾捕获物装入设备,以通过例如制浆机/磨粉机/研磨机/切碎机粉碎原料。粉碎过程的温度在水环境温度上下,即在-2和+10℃之间,优选在+0℃至+6℃上下,并且可通过任何便利的粉碎方法进行。该粉碎过程通常通过之前已知的处理方法进行,并且代表根据现有技术的阻碍之一,因为其从在研磨材料中的磷虾混合物中产生大量外壳和甲壳碎片,并产生经粉碎的具有高氟含量的糊状物。然而,该高氟含量是现有技术处理的磷虾材料具有有限的应用,并且相比起其他海洋原料——例如,海洋鱼类——较不适于食品、饲料或相应食品或饲料添加剂的原因之一。
根据本发明,磷虾材料被分割成适于进一步分离步骤的颗粒大小,以不妨碍随后的处理步骤。
粉碎过程连续进行,并使颗粒大小达25mm,优选的颗粒大小是0.5-10mm,更优选1.0-8mm。颗粒大小的分布代表本发明的其中一方面,因为氟化物具有渗漏至研磨材料外,并与其余原料混合的趋势。但是,如果水解步骤在关于时间及最佳或接近最佳条件——如,pH和温度——的特定参数内、并任选地添加辅因子——如取决于所用酶的特定离子——进行,则该渗漏过程耗时,并且不像防止随后的酶水解步骤一样迅速。
应根据本发明将粉碎物的温度升高至适于随后酶水解的温度。应在粉碎步骤后尽快地升高温度(数秒内(例如,1-300秒,更优选1-100秒,甚至更优选1-60秒,最优选1-10秒)),以减少处理时间,从而防止氟扩散,以制备用于酶水解的材料。
根据本发明,可在粉碎过程期间或之后向粉碎物直接加入酶或通过添加水加入酶或由二者加入酶。
根据本发明,应在粉碎前、中或后以及粉碎物的加热前、中或后添加外源蛋白质水解酶(例如,碱性蛋白酶、中性蛋白酶和得自微生物(枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、黑曲霉(Aspergillus niger)等)或植物物种的酶)。所添加的酶(一种或多种)可以是一种单酶的形式或酶混合物的形式。水解的条件应匹配所加酶(一种或多种)的最佳水解条件,并且所选外源水解酶(一种或多种)的最佳条件的选择为本领域技术人员所知。作为举例,外源酶碱性蛋白酶具有约8的最佳pH、60℃的最佳温度和40-120分钟的水解时间。也应选择所选的酶或酶的组合以减少由原料中高含量磷脂造成的乳液。
蛋白质水解酶(一种或多种)的有效量将在过程和产物优化后被设定,并且也将取决于具体选择的商品酶或酶混合物的效力。商品酶的一般重量计的量以粉碎原料的重量比率表示,优选在0.5%和0.05%之间,更优选在0.3%和0.07%之间,最优选在0.2%和0.09%之间。已知新捕获的磷虾通过内源(天然)酶迅速且不可控地自溶。
添加外源酶的原因是控制并且引导粉碎物中的蛋白质材料分解,以及辅助加速/促进材料的水解(参见下文),以避免/先于上述氟化物从外壳、背甲和甲壳渗漏。也应仔细选择酶或酶的组合,从而减少制备过程中的乳液。酶可选自外源和/或内源肽水解酶(endopepdidases)。如果使用酶的混合物,这种混合物也可包含一种或多种几丁质酶,以随后使含几丁质的部分(一个或多个)更适于进一步的下游处理。如果使用几丁质酶,必须小心不要增加氟化物从磷虾的外壳/甲壳/背甲渗漏到其他部分中。但是,由于这样的氟渗漏耗时,在上述时间参数内进行这种酶处理是可能的。分离步骤后,更方便的选择——以在最初的水解步骤的酶混合物中包含几丁质酶——将去处理分离的含几丁质的部分。
由于避免氟化物从研磨材料渗漏非常重要,并且由于渗漏在某种程度上与由粉碎步骤造成的表面积增加有关,酶水解步骤应在由内源酶(一种或多种)的添加计算的时间间隔100分钟,优选60分钟,最优选45分钟内完成。添加的酶(一种或多种)量与所用的酶产品的类型有关。作为举例,可以这样描述:可以以原料的0.1-0.5%(w/w)的量添加酶碱性蛋白酶。其应考虑所添加的内源酶,因为添加更多酶会减少水解步骤的时间间隔。如上所述,水解步骤的时间是本方法的重要特征之一,因为短水解时间减少氟化物从外壳、背甲和甲壳颗粒的扩散时间。水解酶处理步骤意图去除磷虾软组织与甲壳类动物的外部外壳、甲壳和背甲之间的结合。
在水解处理步骤后或与之一起,使磷虾材料经过由重力运行的颗粒去除装置,如滗淅器(decanter)。该分离步骤从水解后或水解中的磷虾材料去除含相当量氟化物的微粒。滗淅器在1.000和1.800g之间,更优选1.200和1.600g之间,最优选1.300和1.500g之间的重力下运行。通过该颗粒去除步骤,大量氟化物从蛋白质磷虾部分中去除。干重基础上氟化物的减少与常规的磷虾粉相比——一般氟含量为1.500p.p.m——可达80%,甚至更优选达85%,最优选达95%。
只要水解持续时间在以上给出的界限内,可通过如下终止酶水解:在分离步骤前、中或后将水解物(温育物)加热至高于90℃,优选在92-98℃之间,最优选在92-95℃之间的温度。水解在微粒去除步骤前、中或后终止,最优选在微粒去除步骤后终止。滗淅器颗粒去除步骤的温度在一个实施方式中取决于酶的最佳活性温度(在酶水解步骤通过在微粒分离步骤后加热而终止的情况下)。
现有技术处理的磷虾蛋白质材料的氟含量具有有限的应用,并且较不适于食品或饲料或者相应的食品或饲料添加剂,如上所述,但被去除的外壳材料氟含量不会妨碍该部分进一步的分离/纯化。因此,可从被分离的外壳材料中分离如几丁质、壳聚糖和虾青素的物质。这种分离程序在本领域已知。也可采取从被分离的外壳材料去除氟化物的步骤,例如通过透析、纳米过滤,通过电泳或其他适当的技术。
使水解酶(一种或多种)失活。这种失活可以以不同的方式进行,如添加抑制剂,去除辅因子(例如,通过透析的关键离子),通过热失活或任何其他失活手段。在该热失活中,如上所述,优选通过将蛋白质材料加热至水解酶变性和失活的温度。但是,如果是其中需要有关的天然蛋白质不变性的产品,那么应选择除加热外的其他手段以使水解酶失活。
排出滗淅器的蛋白质材料形成去氟的温育物,并且可被分离,生成磷脂/肽复合物(PPC)、作为食品或饲料添加剂的无脂水解产物部分和主要由中性脂类组成的脂类部分。
PPC含有丰富的脂类,犹如无颗粒的光滑乳剂,并且良好地悬浮在蛋白质材料中。其给出很小的物质密度差异,并使其难以用常用的离心分离器和滗淅器分离。这一点对于渔汛期下半期期间的磷虾尤为突出。
普通的圆盘式离心分离器不会正常工作,因为排空周期和必要的水清洁循环会扰乱分离区,导致产物中的乳液具有高磷脂含量,并造成PPC干物质浓度低。由于重力低、分离区短以及在重相排出机器时轻相和重相发生混合,标准的滗淅器不会具有分离的可能性。因此优选通过特别设计的水平沉降式离心机进行将蛋白质材料分离成亚组分,该离心机有延长的分离途径,如图1所示。
该特别设计的滗淅器本质上是沉降式离心机,但具有一些新的差异。对于普通的滗淅器,原料通过分离区中间的位于中心的进料管进入筒体。在该特别的滗淅器中,原料在末端并在出口的对侧(1.)进入。其给出比普通滗淅器大幅增长的澄清/分离区的特征,并且利用机器整个可利用的长度(2.)。驱动器能给出高重力:对于小型机器10 000g和对于高容量机器5 000至6 000g,促进非常精细、缓慢沉降的PPC无乳化地分离。浓缩的PPC将在进入挡板(3.)下之前经受最高的重力。PPC的不同液体层逐渐浓缩,PPC可单独地在挡板下脱离,被重力加压,被机器(4)排出。达约27-30%干物质的PPC浓度造成在运行/坚固性方面有效的下游处理,并且也经济地考虑到PPC干燥成粉的产出和成本。同样重要的是在该步骤中具有良好的分离,以得到无脂的水解产物,而不阻碍大分子能通过蒸发至大于60%的最终浓度使水解产物浓缩。
干物质基础上PPC的脂类含量通过原料中脂类含量的季节性变化而反映,一般在50%上下。干重基础上PPC中相比起商品磷虾粉氟减少优选高于70%,更优选高于75%,最优选高于80%。
分离后和蒸发后CHF(浓缩的水解产物部分)中的干物质含量优选高于45%,更优选高于50%,最优选高于55%。干物质基础上CHF中的脂类含量优选低于5%,更优选低于4%,最优选低于3%。干重基础上CHF中相比起商品磷虾粉氟减少优选高于85%,更优选高于90%,最优选高于96%。
当CHF具有低脂类含量和低水活度(aw<0.79)时,该部分可在4℃以下的温度中储存12个月以上,而没有任何明显的微生物生长或其他的产物降解。
海洋脂类的脂类氧化在冷冻储存过程中也相对快地发生,其是为什么在渔船上对新捕获的材料实施根据本发明所述方法的理由。PPC可被冷冻,但提供储存稳定的产品的最佳工业成本有效的方式却是将PPC干燥,优选以具有低温(0-15℃,例如,1-10℃或2-8℃)的温和的干燥方法,并且在惰性环境下。其给出对长链聚不饱和ω-3脂肪酸(n-3 LCPUFA)降低的氧化应激。冰冻干燥法也非常适合,因为其避免了产物的过度加热。此外,改良的产品可通过真空(压力...?mm Hg)和低温(在上述区间内)以及PPC的刮面干燥得到。
独特的低含氟干燥PPC产品非常适于药物生产、人类消耗——如营养品、食物成分产品、食物中一般和特殊成分的人类消耗。
干燥的PPC非常适于目标分离物的进一步下游处理,尤其因为水已被去除。其使随后的提取过程与原料/解冻材料的提取相比明显更加简单和更加成本有效。
由于氧化产物在新鲜捕获物中存在的初始值低,PPC粉的储存稳定性格外良好。PPC粉优选在惰性气氛中产生,在惰性气氛下包装,并在具有良好氧气阻隔的包装中,从而显著延长储存寿命期。
附图说明
图1.特别设计的具有延长的分离途径的滗淅器,其为是FLOTTWEG水平沉降式离心机。
实施例:
在1-2℃的温度下立即(捕获后最多20分钟)将10吨南极磷虾捕获物中的500kg部分通过切割刀切碎成3-6mm颗粒大小的块,随后立即加入500升淡水和磷虾湿重的0.2%(w/w)量的碱性蛋白酶,然后加热至温度55-60℃。
允许酶在所述温度下作用45分钟。随后该材料被送入滗淅器,该滗淅器在下列条件下运行:温度:90℃,重力为1400g,进料速率为每小时1.2吨磷虾/水/酶悬浮液,使含氟微粒与排出滗淅器的液态蛋白质部分分离。然后将该材料加热至温度93℃,从而终止酶水解,并使不溶性蛋白质与极性脂类一起变性/凝聚,用于随后的分离。然后立即将液态蛋白质部分转至由上述特殊设计的滗淅器(双锥筒体离心机(sedicanter))进行的分离步骤,从水解产物中分离含有不溶性蛋白质和极性脂类浓缩物(PPC)的固相。
然后在氮气气氛下将PPC与食品级消结块剂混合,在薄膜真空干燥器中干燥,并包装在气密袋中。将水溶性蛋白质(水解产物)和中性脂类相送入分离器,将中性脂类相从水解产物中分离。在氮气气氛下将油储存在气密容器中。
在氮气气氛下将水解产物连续送入快速蒸发器以脱水/浓缩,给出具有干重55-70%的浓缩水解产物部分(CHF),并储存在气密容器中。
典型的无脂南极磷虾原料处理的质量平衡显示在下列表I中:
表I.无脂南极磷虾原料处理的质量平衡。
部分 来自500kg磷虾原料 部分干重
PPC(磷脂/肽复合物) 80kg 28%
干燥的PPC(具有消结块剂) 25kg 97%
水解产物 770kg 6,1%
CHF(浓缩的水解产物部分) 78kg 60%
含氟微粒(外壳和背甲碎片) 45kg 40%
中性油 <5kg 100%

Claims (38)

1.从甲壳类动物捕获物去除氟的方法,特征在于:在着陆后不超过60分钟的时间并在水环境温度-2和+10℃之间的温度,将所述甲壳类动物粉碎成较小的颗粒,并且向包含粉碎的较小颗粒的材料加入淡水,并加热至对添加蛋白质水解酶或酶组合物最佳的温度,在所述温度下允许所述添加的蛋白质水解酶或酶组合物作用不长于100分钟以提供水解的材料,其中所述水解的材料被送入分离设备,以从所处理的材料中分离固体,并通过所述固体部分的去除使剩余蛋白质材料的氟含量减少至少85%,在所述固体部分从所述酶处理材料去除之前、期间或之后使水解粉碎的蛋白质材料过程中的添加的外源酶和天然内源酶失活。
2.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述甲壳类动物捕获物具有高含量的极性脂类。
3.根据权利要求2所述的方法,特征在于:所述极性脂类为磷脂。
4.根据权利要求1或2所述的方法,特征在于:所述甲壳类动物被粉碎为大小不大于25mm的颗粒。
5.根据权利要求1所述的方法,特征在于:以所述甲壳类动物材料原料的0.5至1.5的重量比例向所述粉碎的甲壳类动物材料加入淡水。
6.根据权利要求1所述的方法,特征在于所述甲壳类动物粉碎步骤中所用的水温在+0℃至+3℃之间的区间内。
7.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述甲壳类动物材料被粉碎为0.5-10mm的颗粒大小。
8.根据权利要求7所述的方法,特征在于所述甲壳类动物材料被粉碎为1.0-8mm的颗粒大小。
9.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述粉碎步骤后水的添加在所述粉碎步骤后20秒内完成。
10.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述分离设备通过高重力分离力运行。
11.根据权利要求10所述的方法,特征在于所述分离设备为滗淅器。
12.根据权利要求1所述的方法,特征在于:优化所述蛋白质水解酶或酶组合物以避免乳液。
13.根据权利要求10所述的方法,特征在于:用高重力和长澄清/分离区的滗淅器分离所述固体,使磷脂中富含的缓慢沉降的蛋白质材料分离,而不发生乳化。
14.根据权利要求11所述的方法,特征在于所述分离设备为双锥筒体离心机。
15.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述粉碎步骤后加热步骤的温度在1-300秒内升高。
16.根据权利要求15所述的方法,特征在于:所述粉碎步骤后加热步骤的温度在1-100秒内升高。
17.根据权利要求15所述的方法,特征在于:所述粉碎步骤后加热步骤的温度在1-60秒内升高。
18.根据权利要求15所述的方法,特征在于:所述粉碎步骤后加热步骤的温度在1-10秒内升高。
19.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述添加的酶或酶组合物包括得自微生物枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、黑曲霉(Aspergillus niger)或植物物种的酶。
20.根据权利要求19所述的方法,特征在于:所述添加的酶或酶组合物包括碱性蛋白酶和/或中性蛋白酶。
21.根据权利要求1所述的方法,特征在于:使所述酶在由一种或多种酶的添加起计算的60分钟时间内失活。
22.根据权利要求21所述的方法,特征在于:使所述酶在由一种或多种酶的添加起计算的45分钟时间内失活。
23.根据权利要求1所述的方法,特征在于:通过将温度升高至高于90℃,使所述一种或多种酶失活。
24.根据权利要求23所述的方法,特征在于:通过将温度升高至92-98℃使所述一种或多种酶失活。
25.根据权利要求23所述的方法,特征在于:通过将温度升高至92-95℃使所述一种或多种酶失活。
26.根据权利要求1所述的方法,特征在于:所述甲壳类动物是磷虾。
27.根据权利要求26所述的方法,特征在于,所述甲壳类动物是南极磷虾。
28.由根据权利要求1所述的方法生成的浓缩的水解产物部分,特征在于:分离后和蒸发后所述浓缩的水解产物部分中的干物质含量为高于52%;干物质基础上所述浓缩的水解产物部分中的脂类含量为低于5%;干重基础上所述浓缩的水解产物部分中相对于商品磷虾粉的氟减少高于85%。
29.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,所述分离后和蒸发后所述浓缩的水解产物部分中的干物质含量为高于55%。
30.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,所述分离后和蒸发后所述浓缩的水解产物部分中的干物质含量为高于59%。
31.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,干物质基础上所述浓缩的水解产物部分中的脂类含量为低于4%。
32.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,干物质基础上所述浓缩的水解产物部分中的脂类含量为低于3%。
33.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,干重基础上所述浓缩的水解产物部分中相对于商品磷虾粉的氟减少高于90%。
34.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于,干重基础上所述浓缩的水解产物部分中相对于商品磷虾粉的氟减少高于96%。
35.根据权利要求28所述的浓缩的水解产物部分,特征在于:所述浓缩的水解产物部分具有低脂类含量和低水活度,aw<0.79。
36.由根据权利要求1所述的方法生成的磷脂/肽复合物粉,特征在于:干物质基础上所述磷脂/肽复合物中的所述磷脂含量通过原料中脂类含量的季节性变化反映,并为50%,并且其中干重基础上磷脂/肽复合物中相比起商品磷虾粉的氟减少高于70%。
37.权利要求36所述的磷脂/肽复合物粉,特征在于:干重基础上磷脂/肽复合物中相比起商品磷虾粉的氟减少高于75%。
38.权利要求36所述的磷脂/肽复合物粉,特征在于:干重基础上磷脂/肽复合物中相比起商品磷虾粉的氟减少高于80%。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9814256B2 (en) 2009-09-14 2017-11-14 Rimfrost Technologies As Method for processing crustaceans to produce low fluoride/low trimethyl amine products thereof
US8557297B2 (en) * 2008-09-12 2013-10-15 Olympic Seafood, As Method for processing crustaceans and products thereof
EP3238551B1 (en) 2008-09-12 2019-11-27 Rimfrost Technologies AS Process for reducing the fluoride content when producing proteinaceous concentrates from krill
CN102485016B (zh) * 2010-12-06 2013-03-13 中国水产科学研究院东海水产研究所 南极大磷虾蛋白肽混合物的制备方法
CN102524510B (zh) * 2010-12-14 2014-03-12 大连工业大学 一种低氟南极磷虾蛋白基料的制备方法
KR101045258B1 (ko) * 2011-02-11 2011-06-30 대덕에프알디(주) 크릴 오일 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 크릴 오일
US20120231087A1 (en) 2011-03-07 2012-09-13 Olympic Seafood Compositions And Methods for Nutritional Supplementation
CN102342541B (zh) * 2011-09-02 2013-02-20 中国水产科学研究院东海水产研究所 一种利用生石灰降低南极磷虾酶解液中氟含量的方法
CN102559825A (zh) * 2012-01-18 2012-07-11 辽宁省大连海洋渔业集团公司 一种制备南极磷虾低氟水解多肽的方法
CN103238723B (zh) * 2012-02-10 2014-10-29 上海市水产研究所 一种低氟南极磷虾水解蛋白质粉的制备方法
KR101451078B1 (ko) * 2012-04-19 2014-10-16 부경대학교 산학협력단 물리ㆍ화학적 처리에 의한 남극크릴새우의 불소 저감화 방법
WO2014184655A1 (en) * 2013-02-07 2014-11-20 Olympic Seafood As Methods for using crustacean phospholipid-peptide-protein complexes
US9826757B2 (en) 2013-03-15 2017-11-28 Advance International Inc. Automated method and system for recovering protein powder meal, pure omega 3 oil and purified distilled water from animal tissue
CN105433293B (zh) * 2015-12-07 2017-04-05 中国海洋大学 富集磷脂的南极磷虾虾糜及其生产方法
CN106798073A (zh) * 2017-01-12 2017-06-06 广东泰宝医疗器械技术研究院有限公司 一种从南极磷虾中提取蛋白质的方法
CN107125492A (zh) * 2017-04-28 2017-09-05 广东越群海洋生物研究开发有限公司 南极磷虾粉在制备鲷鱼开口料方面的应用
WO2019111055A1 (en) * 2017-12-04 2019-06-13 Rimfrost Technologies Method for producing a protein phospholipid complex from a crustacean catch
BR112020015369A2 (pt) 2018-01-30 2020-12-08 Aker Biomarine Antarctic As Hidrolisado de proteína marinho com baixo teor de fluoreto e trimetilamina
CN112236458A (zh) 2018-06-12 2021-01-15 雾凇科技有限公司 磷虾来源的几丁质产品及其制备方法
CN110720558A (zh) * 2019-09-12 2020-01-24 浙江海洋大学 一种基于南极磷虾的仔猪饲料添加剂的制备方法
WO2022175557A1 (en) 2021-02-22 2022-08-25 Rimfrost Technologies As Treatment of aquatic animals
DE202023103877U1 (de) 2023-07-11 2023-07-26 Abhijit Dey Ein System zur Entfernung von Übergangsionen aus Wasser

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2240786A (en) * 1990-02-13 1991-08-14 Korea Food Res Inst A process for reducing the fluorine content of krill (euphausia superba) by electric concentration
US5210186A (en) * 1988-11-18 1993-05-11 Mikalsen Gunnar Method for recovery and separation of chitin, proteins and astaxanthin and esters thereof
JP2870871B2 (ja) * 1989-10-23 1999-03-17 第三化成株式会社 酵素を用いる甲殼類の甲殼の処理方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1383223A (en) 1972-05-22 1975-02-05 Nestle Sa Soluble protein
JPS5264453A (en) * 1975-11-21 1977-05-27 Kiyokuyou Kk Method of separating protein from euphausiid
JPS5823053B2 (ja) * 1979-04-19 1983-05-12 東海区水産研究所長 オキアミ類から塩溶性蛋白質を分離する方法
US4505936A (en) * 1983-09-14 1985-03-19 Louisiana State University Process for the utilization of shellfish waste
US5053234A (en) 1984-04-30 1991-10-01 Advanced Hydrolyzing Systems, Inc. Method for producing a proteinaceous product by digestion of raw animal parts
JP2909508B2 (ja) 1989-02-14 1999-06-23 マルハ株式会社 オキアミリン脂質の分取方法
JP3397258B2 (ja) * 1993-12-29 2003-04-14 日本水産株式会社 カルシウム吸収促進性水溶性画分、それを含有する組成物およびカルシウム吸収促進用添加剤
EP0785029B1 (en) 1996-01-18 2001-05-30 RAPANELLI FIORAVANTE S.p.A. Horizontal centrifuge for an optimum oil extraction
US6555155B2 (en) 1996-10-21 2003-04-29 Biozyme Systems, Inc. Method and apparatus for harvesting, digestion and dehydrating of krill hydrolysates and co-drying and processing of such hydrolysates
CA2197137A1 (en) * 1997-02-07 1998-08-07 Biozyme Systems Inc. Method and apparatus for co-drying krill hydrolysate, liquid marine protein and dry carrier
JP3408958B2 (ja) * 1997-10-24 2003-05-19 旭化成株式会社 魚介類由来の有用物質を含む組成物およびその有用物質の製造方法
JP3961429B2 (ja) * 1998-04-24 2007-08-22 哲夫 山根 飼料又は餌料用栄養強化組成物
CA2251265A1 (en) 1998-10-21 2000-04-21 Universite De Sherbrooke Process for lipid extraction of aquatic animal tissues producing a dehydrated residue
PT1227736E (pt) 1999-10-20 2004-05-31 Nordur Ehf Hidrolisados de proteinas produzidas com a utilizacao de proteases marinhas
WO2002000908A2 (en) * 2000-09-25 2002-01-03 Novozymes A/S Methods for processing crustacean material
ATE419858T1 (de) 2001-06-18 2009-01-15 Neptune Technologies & Bioress Krillextrakte zur prävention und/oder behandlung von herz-kreislauf-erkrankungen
WO2003011873A2 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Neptune Technologies & Bioressources Inc. Natural marine source phospholipids comprising flavonoids, polyunsaturated fatty acids and their applications
FR2835703B1 (fr) 2002-02-08 2006-05-05 Techniagro Procede d'obtention d'une huile et d'un hydrolysat de proteines a partir d'une source marine de tissus proteiques et huile et hydrolysat de proteines obtenus par mise en oeuvre de ce procede
NO320964B1 (no) * 2004-05-26 2006-02-20 Norcape Biotechnology As Hydrolysert marint proteinprodukt og et fôrprodukt omfattende dette, fremgangsmate for fremstilling og anvendelse
KR20090085682A (ko) 2006-11-16 2009-08-07 프로노바 바이오파마 노르지 에이에스 크릴로부터 오메가-3가 풍부한 해양 인지질을 제조하는 방법
NO325805B1 (no) 2006-11-27 2008-07-21 Lars Aglen Anordning for pressing av krill og andre marine organismer
EP2095722A4 (en) * 2006-12-11 2013-02-20 Nippon Suisan Kaisha Ltd FODDER OF HARVESTING KRILL AS AN EXISTING MATERIAL AND METHOD FOR PREVENTING FISH GROWTH DECLINE THEREOF
ES2415684T3 (es) 2007-03-28 2013-07-26 Aker Biomarine As Composiciones de aceite de kril biológicamente eficaces
US8557297B2 (en) * 2008-09-12 2013-10-15 Olympic Seafood, As Method for processing crustaceans and products thereof
EP3238551B1 (en) 2008-09-12 2019-11-27 Rimfrost Technologies AS Process for reducing the fluoride content when producing proteinaceous concentrates from krill
KR101616446B1 (ko) 2009-10-30 2016-04-28 샤로스 리미티드 인지질과 중성 지질이 풍부한 크릴 오일을 용매를 사용하지 않고 생산하는 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5210186A (en) * 1988-11-18 1993-05-11 Mikalsen Gunnar Method for recovery and separation of chitin, proteins and astaxanthin and esters thereof
JP2870871B2 (ja) * 1989-10-23 1999-03-17 第三化成株式会社 酵素を用いる甲殼類の甲殼の処理方法
GB2240786A (en) * 1990-02-13 1991-08-14 Korea Food Res Inst A process for reducing the fluorine content of krill (euphausia superba) by electric concentration

Also Published As

Publication number Publication date
US9167832B2 (en) 2015-10-27
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US20160081367A1 (en) 2016-03-24
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CA2737305A1 (en) 2010-03-18
ZA201102676B (en) 2012-06-27
IL211708A (en) 2015-01-29
PT2334199T (pt) 2017-09-13
RU2011113689A (ru) 2012-10-20
AU2009292317B2 (en) 2013-09-12
MX2011002699A (es) 2011-09-01
CL2011000508A1 (es) 2011-08-19
JP6139056B2 (ja) 2017-05-31
EP3238551A1 (en) 2017-11-01
NZ592160A (en) 2012-11-30
EP2334199B1 (en) 2017-06-28
IL211708A0 (en) 2011-06-30
AU2009292317A1 (en) 2010-03-18
DK2334199T3 (en) 2017-09-18
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US20200296991A1 (en) 2020-09-24
US10701954B2 (en) 2020-07-07
ES2939304T3 (es) 2023-04-20
WO2010030193A1 (en) 2010-03-18
EP2334199A1 (en) 2011-06-22
ES2772753T3 (es) 2020-07-08
KR101741763B1 (ko) 2017-06-15
EP4159049A1 (en) 2023-04-05
US20140178489A1 (en) 2014-06-26
US8758829B2 (en) 2014-06-24
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