CN102170023A - 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法 - Google Patents

一种六氟磷酸锂电解液的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102170023A
CN102170023A CN2011100655067A CN201110065506A CN102170023A CN 102170023 A CN102170023 A CN 102170023A CN 2011100655067 A CN2011100655067 A CN 2011100655067A CN 201110065506 A CN201110065506 A CN 201110065506A CN 102170023 A CN102170023 A CN 102170023A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
temperature
hexafluoro phosphate
electrolyte
hydrogen fluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011100655067A
Other languages
English (en)
Inventor
赵庆云
宁延生
郭西凤
孙新华
桑俊利
侯雷
冯锐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Original Assignee
China National Offshore Oil Corp CNOOC
CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China National Offshore Oil Corp CNOOC, CNOOC Tianjin Chemical Research and Design Institute Co Ltd filed Critical China National Offshore Oil Corp CNOOC
Priority to CN2011100655067A priority Critical patent/CN102170023A/zh
Publication of CN102170023A publication Critical patent/CN102170023A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明为一种六氟磷酸锂电解液的制备方法，其特征在于：将干燥脱水后的卤化锂溶解在无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；在温度为-15～60℃、压力为0～0.4MPa条件下反应，制得20％左右浓度的六氟磷酸锂溶液，经过惰性气体热气流干燥后得到六氟磷酸锂粉状结晶；再通过惰性气体热气流干燥和或真空干燥得到电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质；将六氟磷酸锂电解质与电池级有机碳酸酯类溶剂混合溶解，通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。

Description

一种六氟磷酸锂电解液的制备方法
技术领域：本发明涉及锂离子电池技术，为一种六氟磷酸锂电解液的制备方法，该六氟磷酸锂电解液可用于锂离子电池的制备。
背景技术：六氟磷酸锂是目前锂离子二次电池所应用的重要电解质，由其与有机碳酸酯类溶剂类制备的电解液的性能的优劣直接影响锂离子二次电池的充放电容量、循环寿命以及电池的安全性；由于其吸湿性强，遇潮易分解，因而其制备条件要求苛刻，包装及储存环境也有严格的要求。
六氟磷酸锂的制备通常在无水氟化氢或有机溶剂介质中，由卤化锂与五氟化磷反应而制得六氟磷酸锂溶液，再利用六氟磷酸锂在上述介质中不同温度下溶解度不同的特点，通过冷却得到六氟磷酸锂结晶，然后通过固液分离、干燥，得到符合锂离子电池电解液使用要求的电解质产品。
由于六氟磷酸锂在上述介质中的溶解度随温度变化的幅度相对较小(如在无水氟化氢介质中，六氟磷酸锂的溶解度在20℃为20％左右、0℃为18％左右、-10℃为15％左右、-30℃为12％左右、-40℃为10％左右、-50℃为8％左右、-70℃为6％左右)，因而如从六氟磷酸锂溶液中得到较多产品，必须将溶液温度冷却至-50℃以下或者将溶液中的氢氟酸进行蒸发。
日本特开2001-122603报道了在无水氟化氢中五氟化磷与氟化锂反应制备六氟磷酸锂溶液，然后在-50℃下进行结晶，经过固液分离，对结晶产品进行干燥，滤液循环使用的方法；EP0643433A1报道了六氟磷酸铵溶解于电池级有机碳酸酯类溶剂中与氢化锂反应，直接制备有机电解液的方法；日本特开平4-175216、特开平5-279003、特开昭60-251109等都报道了报道了在无水氟化氢中五氟化磷与氟化锂反应制备六氟磷酸锂溶液，然后在低温下进行结晶，经过固液分离，对结晶产品进行干燥的方法，但六氟磷酸锂产品的收率仅分别为70％、65％、82％。
上述各种方法，六氟磷酸锂产品的收率均较低，而且涉及较低温度的结晶，产品的制得相对困难。
发明内容：本发明提出了一种六氟磷酸锂电解液的制备方法，其特征在于：
将干燥脱水后的卤化锂：选自氯化锂、氟化锂其中一种或两种，按卤化锂∶无水氟化氢＝1∶10-50重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；
所述的五氟化磷气体是由六氟磷酸盐，选自六氟磷酸氨、六氟磷酸钾，与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；或者以五氯化磷与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备，或者是五氧化二磷与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
将五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-15～60℃、压力为0～0.4MPa条件下反应，制得20％左右浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0～0.7MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为20-180℃及水分含量小于0.005％的氮气、氩气中的一种或两种混合惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.04％、水分小于0.003％、粒度为20～600微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将所得的六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过温度20～180℃水分含量小于0.001％的氮气、氩气惰性气体热气流干燥；和或真空干燥：真空干燥的温度为30～100℃，真空度为-0.05～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质；
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.001％、纯度大于99.95％的的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、二甲基四氢呋喃、四氢呋喃、1，3-二氧环戊烷、4-甲基-1，3-二氧环戊烷、碳酸丁烯酯、1，2-二甲氧基乙烷、碳酸二丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二丙酯、甲酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、氯化聚乙烯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～15℃、压力为0～0.1MPa条件下按比例进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
按照本分明所述的方法，其特征在于：
将干燥脱水后的氯化锂、氟化锂一种或两种，按1∶10-40重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；
所述的五氟化磷气体是由六氟磷酸盐，选自六氟磷酸氨、六氟磷酸钾，与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
将五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-10～55℃、压力为0～0.3MPa条件下反应，制得20％左右浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0.1～0.65MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为30-160℃及水分含量小于0.002％的氮气惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.03％、水分小于0.002％、粒度为50～550微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将所得六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过温度30～150℃、水分含量小于0.001％的氮气惰性气体热气流干燥；和或真空干燥：真空干燥的温度为40～80℃，真空度为-0.04～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质。
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.002％、纯度大于99.9％的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～25℃、压力为0～0.2MPa条件下进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
按照本分明所述的方法，其进一步特征在于：
将干燥脱水后的氟化锂，按1∶10-30重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；该五氟化磷气体由六氟磷酸氨与无水氟化氢在温度为0～25℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
将五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应，制得20％左右浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0.2～0.6MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为50-150℃及水分含量小于0.001％的氮气惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.02％、水分小于0.001％、粒度为100～500微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过真空干燥：真空干燥的温度为40～80℃，真空度为-0.03～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质；
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.001％、纯度大于99.95％的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～15℃、压力为0～0.1MPa条件下进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
本发明制备的六氟磷酸锂产品的质量指标如下：
外观性状：白色粉状结晶
水分(卡尔费休法)：≤20PPm
游离酸(以HF计)：≤100PPm
精密过滤制备的锂离子电池用六氟磷酸锂电解液产品的质量指标如下：
外观性状：无色透明液体
色度(APHA)：≤50
水分(卡尔费休法)：≤10PPm
游离酸(以HF计)：≤20PPm
比重(g/cm3，20℃)：≥1.2
电导率(25℃)：≥7.5us/cm
具体实施方式：下面以实例进一步说明本发明。
实施例1
将干燥脱水后的氟化锂20千克溶解在400千克无水氟化氢中，然后密闭通入110千克五氟化磷气体，在温度为0℃、压力为0.1MPa条件下使其反应制得25％浓度的六氟磷酸锂溶液。
将制得的六氟磷酸锂溶液，维持压力为0.4MPa，在一聚四氟乙烯衬里的气流干燥设备中进行雾化；雾化同时，在干燥器底部先通入气体温度为100℃的热气流；热气流为氮气、氩气等惰性气体，气体水分含量小于0.001％。经过气流干燥后得到游离氟化氢含量0.015％、水分0.0008％、平均粒度为200微米的六氟磷酸锂粉状结晶119千克。将得到的六氟磷酸锂粉状结晶转移通过温度150℃、水分含量小于0.001％的氮气、氩气惰性气体热气流进行干燥；再移至一真空设备中继续进行干燥，真空干燥的温度为40℃，真空度为-0.03MPa。得到符合锂离子电池用电解液使用要求的游离氟化氢含量0.008％六氟磷酸锂电解质118千克。
实施例2
将干燥脱水后的氟化锂10千克溶解在400千克无水氟化氢中，然后密闭通入55千克五氟化磷气体，在温度为0℃、压力为0.1MPa条件下使其反应制得15％浓度的六氟磷酸锂溶液。
将制得的六氟磷酸锂溶液，维持压力为0.4MPa，在一聚四氟乙烯衬里的气流干燥设备中进行雾化；雾化同时，在干燥器底部先通入气体温度为100℃的热气流；热气流为氮气、氩气等惰性气体，气体水分含量小于0.001％。经过气流干燥后得到游离氟化氢含量0.01％、水分0.0008％、平均粒度为150微米的六氟磷酸锂粉状结晶59千克。将得到的六氟磷酸锂粉状结晶再转移至一真空设备中继续进行干燥，真空干燥的温度为100℃，真空度为-0.1MPa。得到符合锂离子电池用电解液使用要求的游离氟化氢含量0.008％六氟磷酸锂电解质58千克。
比较例1
将干燥脱水后的氟化锂20千克溶解在400千克无水氟化氢中，然后密闭通入110千克五氟化磷气体，在温度为0℃、压力为0.1MPa条件下使其反应制得25％浓度的六氟磷酸锂溶液。
将制得的六氟磷酸锂溶液，在一聚四氟乙烯衬里的搅拌设备中进行冷却结晶；冷却介质的温度为-70℃。经过一昼夜后，对结晶溶液进行固液分离，固体物经真空干燥后(真空干燥的温度为80℃，真空度为-0.1MPa)得到游离氟化氢含量0.018％、水分0.0008％、平均粒度为500微米的六氟磷酸锂粉状结晶60千克。将得到的六氟磷酸锂粉状结晶再转移至一真空设备中继续进行干燥，真空干燥的温度为100℃，真空度为-0.1MPa。得到符合锂离子电池用电解液使用要求的游离氟化氢含量0.008％六氟磷酸锂电解质58千克。
比较例2
将干燥脱水后的氟化锂10千克溶解在400千克无水氟化氢中，然后密闭通入55千克五氟化磷气体，在温度为0℃、压力为0.1MPa条件下使其反应制得15％浓度的六氟磷酸锂溶液。
将制得的六氟磷酸锂溶液，在一聚四氟乙烯衬里的搅拌设备中进行冷却结晶；冷却介质的温度为-70℃。经过一昼夜后，对结晶溶液进行固液分离，固体物经真空干燥后(真空干燥的温度为80℃，真空度为-0.1MPa)得到游离氟化氢含量0.015％、水分0.0008％、平均粒度为500微米的六氟磷酸锂粉状结晶20千克。将得到的六氟磷酸锂粉状结晶再转移至一真空设备中继续进行干燥，真空干燥的温度为100℃，真空度为-0.1MPa。得到符合锂离子电池用电解液使用要求的游离氟化氢含量0.007％六氟磷酸锂电解质18千克。
实施例3
将实施例1中制得的六氟磷酸锂电解质13.5千克与经过干燥处理的纯度大于99.995％，水分小于0.0010％的碳酸酯类混合溶剂(碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)/碳酸甲乙酯(EMC)＝1/1/1；W/W/W)86.5千克进行在温度为5℃、氮气保护压力为0.05MPa条件下混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到六氟磷酸锂含量为13.5％、水分小于0.002％的锂离子电池用电解液。
制备的锂离子电池用电解液产品的质量指标如下：
外观性状：无色透明液体
色度(APHA)：20
水分(卡尔费休法)：10PPm
游离酸(以HF计)：15PPm
比重(g/cm3，20℃)：1.228
电导率(25℃)：10.4us/cm
实施例4
将实施例1中制得的六氟磷酸锂电解质13.5千克与经过干燥处理的纯度大于99.995％，水分小于0.0010％的碳酸酯类混合溶剂(碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸甲乙酯(EMC)＝3/2/5；W/W/W)86.5千克在温度为5℃、氮气保护压力为0.05MPa条件下进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到六氟磷酸锂含量为13.5％、水分小于0.002％的锂离子电池用电解液。
制备的锂离子电池用六氟磷酸锂电解液产品的质量指标如下：
外观性状：无色透明液体
色度(APHA)：22
水分(卡尔费休法)：10PPm
游离酸(以HF计)：13PPm
比重(g/cm3，20℃)：1.21
电导率(25℃)：8.55us/cm
实施例5
将实施例2中制得的六氟磷酸锂电解质13.5千克与经过干燥处理的纯度大于99.995％，水分小于0.0010％的碳酸酯类混合溶剂(碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二乙酯(DEC)/碳酸甲乙酯(EMC)＝4/1/5；W/W/W)86.5千克进行在温度为5℃、氮气保护压力为0.05MPa条件下混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到六氟磷酸锂含量为13.5％、水分小于0.002％的锂离子电池用电解液。
制备的锂离子电池用六氟磷酸锂电解液产品的质量指标如下：
外观性状：无色透明液体
色度(APHA)：19
水分(卡尔费休法)：10PPm
游离酸(以HF计)：13PPm
比重(g/cm3，20℃)：1.229
电导率(25℃)：8.9us/cm

Claims (3)

1.一种六氟磷酸锂电解液的制备方法，其特征在于：
将干燥脱水后的卤化锂：选自氯化锂、氟化锂其中一种或两种，按卤化锂∶无水氟化氢＝1∶10-50重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；
所述的五氟化磷气体是由六氟磷酸盐，选自六氟磷酸氨、六氟磷酸钾，与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；或者以五氯化磷与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备，或者是五氧化二磷与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-15～60℃、压力为0～0.4MPa条件下反应，制得20％浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0～0.7MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为20-180℃及水分含量小于0.005％的氮气、氩气中的两种或两种以上惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.04％、水分小于0.003％、粒度为20～600微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将所得的六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过温度20～180℃水分含量小于0.001％的氮气、氩气惰性气体热气流干燥；和或真空干燥：真空干燥的温度为30～100℃，真空度为-0.05～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质；
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.001％、纯度大于99.95％的的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、二甲基四氢呋喃、四氢呋喃、1，3-二氧环戊烷、4-甲基-1，3-二氧环戊烷、碳酸丁烯酯、1，2-二甲氧基乙烷、碳酸二丁酯、碳酸甲丁酯、碳酸二丙酯、甲酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、氯化聚乙烯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～15℃、压力为0～0.1MPa条件下按比例进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：
将干燥脱水后的氯化锂、氟化锂一种或两种，按1∶10-40重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；
所述的五氟化磷气体是由六氟磷酸盐，选自六氟磷酸氨、六氟磷酸钾，与无水氟化氢在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
将五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-10～55℃、压力为0～0.3MPa条件下反应，制得20％浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0.1～0.65MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为30-160℃及水分含量小于0.002％的氮气惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.03％、水分小于0.002％、粒度为50～550微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将所得六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过温度30～150℃、水分含量小于0.001％的氮气惰性气体热气流干燥；和或真空干燥：真空干燥的温度为40～80℃，真空度为-0.04～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质。
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.002％、纯度大于99.9％的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～25℃、压力为0～0.2MPa条件下进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：
将干燥脱水后的氟化锂，按1∶10-30重量比例溶解在水分小于0.001％、纯度大于99.95％的无水氟化氢中，然后密闭通入定量的五氟化磷气体；该五氟化磷气体由六氟磷酸氨与无水氟化氢在温度为0～25℃、压力为0～0.2MPa条件下反应制备；
将五氟化磷气体与溶解在无水氟化氢的氯化锂在温度为-5～50℃、压力为0～0.2MPa条件下反应，制得20％浓度的六氟磷酸锂溶液，将制得的六氟磷酸锂溶液引入以哈氏合金为材质的气流干燥器中，在0.2～0.6MPa压力下进行雾化；雾化同时，在干燥器底部通入温度为50-150℃及水分含量小于0.001％的氮气惰性气体热气流；经过惰性气体热气流干燥后得到游离氟化氢含量小于0.02％、水分小于0.001％、粒度为100～500微米的六氟磷酸锂粉状结晶；
将六氟磷酸锂粉状结晶再进一步通过真空干燥：真空干燥的温度为40～80℃，真空度为-0.03～-0.1MPa；得到符合锂离子电池用电解液使用要求的六氟磷酸锂电解质；
将制备的六氟磷酸锂电解质与水分小于0.001％、纯度大于99.95％的碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、碳酸丙稀酯、碳酸甲异丙酯、乙酸甲酯、甲酸甲酯、丙酸甲酯中的两种或两种以上电池级有机碳酸酯类溶剂，在温度为0～15℃、压力为0～0.1MPa条件下进行混合溶解，将混合后的料液通过精密过滤，得到锂离子电池用六氟磷酸锂电解液。
CN2011100655067A 2011-03-18 2011-03-18 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法 Pending CN102170023A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100655067A CN102170023A (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2011100655067A CN102170023A (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102170023A true CN102170023A (zh) 2011-08-31

Family

ID=44491072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011100655067A Pending CN102170023A (zh) 2011-03-18 2011-03-18 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102170023A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102515133A (zh) * 2011-12-31 2012-06-27 东莞市东骏新能源科技有限公司 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN102910612A (zh) * 2012-11-05 2013-02-06 中国海洋石油总公司 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN106698384A (zh) * 2017-02-21 2017-05-24 江苏九九久科技有限公司 六氟磷酸锂生产装置
CN108539266A (zh) * 2018-05-03 2018-09-14 大同新成新材料股份有限公司 一种锂电池电解液的制备方法
CN108598571A (zh) * 2018-03-23 2018-09-28 安徽海容电源动力股份有限公司 一种高储能电池电解液配制方法
CN112320824A (zh) * 2020-12-02 2021-02-05 江苏九九久科技有限公司 一种六氟磷酸锂生产方法
CN115642309A (zh) * 2022-12-23 2023-01-24 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池电解液及其制备方法、锂离子电池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1263047A (zh) * 1998-12-31 2000-08-16 蔚山化学株式会社 六氟磷酸锂的制备方法
DE10027211A1 (de) * 2000-05-31 2001-12-06 Ulsan Chemical Co Herstellungsverfahren für Lithiumhexafluorphosphat
CN1433960A (zh) * 2003-03-08 2003-08-06 汕头市金光高科有限公司 六氟磷酸盐的合成方法及其设备
CN101033184A (zh) * 2006-03-10 2007-09-12 北京格林动力电源技术有限公司 二草酸硼锂络盐的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1263047A (zh) * 1998-12-31 2000-08-16 蔚山化学株式会社 六氟磷酸锂的制备方法
DE10027211A1 (de) * 2000-05-31 2001-12-06 Ulsan Chemical Co Herstellungsverfahren für Lithiumhexafluorphosphat
CN1433960A (zh) * 2003-03-08 2003-08-06 汕头市金光高科有限公司 六氟磷酸盐的合成方法及其设备
CN101033184A (zh) * 2006-03-10 2007-09-12 北京格林动力电源技术有限公司 二草酸硼锂络盐的制备方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102515133A (zh) * 2011-12-31 2012-06-27 东莞市东骏新能源科技有限公司 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN102910612A (zh) * 2012-11-05 2013-02-06 中国海洋石油总公司 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN102910612B (zh) * 2012-11-05 2014-06-18 中国海洋石油总公司 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN106698384A (zh) * 2017-02-21 2017-05-24 江苏九九久科技有限公司 六氟磷酸锂生产装置
CN106698384B (zh) * 2017-02-21 2019-01-11 江苏九九久科技有限公司 六氟磷酸锂生产装置
CN108598571A (zh) * 2018-03-23 2018-09-28 安徽海容电源动力股份有限公司 一种高储能电池电解液配制方法
CN108539266A (zh) * 2018-05-03 2018-09-14 大同新成新材料股份有限公司 一种锂电池电解液的制备方法
CN112320824A (zh) * 2020-12-02 2021-02-05 江苏九九久科技有限公司 一种六氟磷酸锂生产方法
CN115642309A (zh) * 2022-12-23 2023-01-24 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂离子电池电解液及其制备方法、锂离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102170023A (zh) 一种六氟磷酸锂电解液的制备方法
CN107720717B (zh) 一种二氟磷酸锂的制备方法
CN106882819B (zh) 一种六氟磷酸锂的制备纯化方法
KR102208181B1 (ko) 비스(플루오로설포닐)이미드 알칼리 금속염의 제조방법
CN101643481B (zh) 一种得到二氟草酸硼酸锂与双草酸硼酸锂的合成工艺
CN101353161B (zh) 制备五氟化磷气体及采用该气体制备六氟磷酸锂的方法
US20120276445A1 (en) Pure forms of lithium borate salts and the process producing such forms
KR102036924B1 (ko) 육불화인산알칼리금속염 제조방법, 육불화인산알칼리금속염, 육불화인산알칼리금속염 함유 전해농축액 제조방법, 및 이차전지 제조방법
CN115991459A (zh) 二(氟磺酰基)亚胺碱金属盐的制备方法和非水系电解液的制备方法
CN107697933B (zh) 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN103259040B (zh) 利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法
CN107226463B (zh) 一种二氟磷酸锂盐和四氟硼酸锂盐的联合制备方法
CN110845539B (zh) 一种电池级二氟双草酸磷酸锂固体的制备方法及其应用
CN112707418A (zh) 一种六氟磷酸锂的制备方法
JP5862094B2 (ja) ヘキサフルオロリン酸リチウム濃縮液の製造方法
CN114865091A (zh) 六氟磷酸锂以及包含其的锂离子电池电解液的制备方法
CN105859760A (zh) 电子级二氟草酸硼酸锂合成方法
CN111994892A (zh) 一种二氟磷酸锂的制备方法及副产物处理方法
CN101712467B (zh) 六氟磷酸锂的合成方法
JPS5981870A (ja) 非水電解液用溶質の製造法
KR20220135283A (ko) 나트륨 비스(플루오로설포닐)이미드의 제조방법
KR20220135281A (ko) 나트륨 비스(플루오로설포닐)이미드의 제조방법
CN106335907A (zh) 四氟硼酸锂的催化合成方法
CN104211029B (zh) 一种六氟磷酸锂的制备方法
CN101483258A (zh) 锂离子电池电解液的制备方法及其装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20110831