CN102167507A - 用于3d紧密模压的薄锂铝硅玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于3D精密模压的，便于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的中心张力小于50MPa，玻璃的表面压应力为600-1200MPa，玻璃的抗弯强度可达500MPa。玻璃的转化点低于550℃。

Description

用于3D紧密模压的薄锂铝硅玻璃
技术领域
本发明涉及铝硅酸盐玻璃。具体地，本发明涉及具有低温3D模压成形和快速离子交换特征的高强度、高耐刮擦性、高断裂韧性的铝硅酸盐玻璃。更具体的，本发明涉及用作平面和非平面电子产品屏幕保护材料的具有低温3D模压成形和快速离子交换特征的高强度、高耐刮擦性、高断裂韧性的铝硅酸盐玻璃。甚至更具体的，本发明涉及用作平面和非平面触摸屏保护玻璃的具有低温3D模压成形和快速离子交换特征的高强度、高耐刮擦性、高断裂韧性的铝硅酸盐玻璃。同时，本发明也涉及所述的铝硅酸盐玻璃的化学钢化方法。
背景技术
因为设计和技术的原因，有些电子设备需要非纯平和3D形状的屏幕，例如弯曲的平面和折边。为了提高电子设备保护玻璃的强度，玻璃需要通过离子交换的方法增强，通常采用具有较大离子半径的碱金属离子交换玻璃中较小离子半径的碱金属离子。在离子交换过程中，因为较大半径的碱金属离子被约束在之前较小半径碱金属离子的位置，在玻璃表面形成了压应力。通常将玻璃浸入到熔融的金属盐如KNO3中进行离子交换，这个过程被称之为化学钢化。化学钢化的温度必须高于KNO3的熔点328℃。
电子设备或触控屏的保护玻璃的玻璃转换温度(Tg)一般较高。钠钙硅玻璃的Tg一般在530-560℃。市场上适合化学钢化的玻璃一般含有一定量的Al2O3以利于离子交换的玻璃网络形成和加快离子交换的速度，但是这种玻璃的Tg通常高达600℃左右。Al2O3是熔点高于SiO2的难熔氧化物，其Al-O键能极高。当玻璃中含有Al2O3时，玻璃的熔融温度也会相应提高。玻璃中氧化铝和碱金属离子的摩尔比是决定玻璃性质的关键。当比例小于1时，氧化铝倾向于进入玻璃网络替代非桥氧，提高玻璃的熔融温度和黏度。Al2O3也有助于提高玻璃的化学稳定性。
用于触摸设备保护的玻璃一般是具有较快离子交换速度的高Tg钠铝硅玻璃，通过合适的离子交换过程，这种玻璃能具有很高的断裂强度。这种玻璃的Tg一般高于580℃。
采用钠铝硅玻璃生产纯平的保护玻璃是经济合理的。但是当需要3-D形状的保护玻璃时，过高的Tg是一个劣势。高Tg玻璃难以经济地通过模压过程成形，因为玻璃的变形温度高于Tg，钠铝硅玻璃的变性温度一般高于600℃，这导致模具和涂层的寿命大为降低。业界希望有Tg低于550℃的玻璃并且在化学钢化后具有很高的强度。通过使用锂部分地取代钠铝硅玻璃中的钠能够得到低Tg的玻璃。这种玻璃在化学钢化之后强度大大提高，同时具有很高的表面硬度。当硅酸盐玻璃中碱金属的含量相同时，含Li2O的玻璃较含Na2O玻璃的粘度低。因此，锂铝硅玻璃的模压温度较低，可以使用较为便宜的模具和涂层材料。
锂铝硅玻璃的Tg可以通过成分设计控制在远低于550℃，因此可以使用具有镍合金涂层的钢模或铝模对之进行模压。与之相对的是，高Tg的钠铝硅玻璃必须使用昂贵的金属碳化物或氮化物模具，如碳化钨模具。
另一方面，采用合理的化学钢化获得的锂铝硅玻璃强度和钢化后的钠铝硅玻璃强度类似。锂离子的扩散速度高于钠离子，因此锂铝硅玻璃的钢化时间短于钠铝硅玻璃。锂铝硅玻璃能被钠盐或钾盐化学钢化，这种钢化的灵活性赋予锂铝硅玻璃更多的钢化条件选择和更大的潜力来配合其他性质和工艺的需求。
当玻璃中的温度分布不均匀时，玻璃的热膨胀大小是很关键的。具有较高热膨胀系数的玻璃无法使用更快的冷却速度，同时模压后温度较高的玻璃与周边空气的接触也容易形成裂纹。同含Na2O的玻璃相比，含有Li2O的玻璃的热膨胀系数低，因此能采用更快的模压速度。
模压生产过程中，模压材料和涂层的成本以及使用寿命对总成本是至关重要的。一般的模具材料是碳化钨，金属模具如钢模，镍模或钢镍合金模也可在模压温度较低时使用。一般的涂层材料由贵金属如铂或铱制备，在特殊情况下，也可使用稀土，DLC或溶胶-凝胶涂层。
发明内容
制备了一种能被化学钢化，Tg低于550℃，并且易于3D成型的玻璃。在一个实施例中，这种玻璃为硅酸盐或磷酸盐玻璃，例如铝硅酸盐玻璃，包括锂铝硅玻璃、钠铝硅玻璃和锂钠铝硅玻璃等。
本发明首先制备了一种能在500-700℃模压成3D形状的玻璃，这种玻璃的Tg低于550℃。在一个实施例中，这种玻璃的Tg低于530℃。在一个实施例中，这种玻璃的Tg低于520℃。在一个实施例中，这种玻璃的Tg低于510℃。
在一个实施例中，模压的温度范围为500-650℃。在一个实施例中，模压的温度范围为500-630℃。在一个实施例中，模压的温度范围为500-600℃。
在一个实施例中，这种玻璃是厚度在0.4-2.0mm的平板玻璃。
本发明的另外一个目的是提供一种宜于化学钢化的玻璃。在一个实施例中，这种玻璃为宜于钢化的碱金属硅酸盐或磷酸盐玻璃。在另一个实施例中，这种玻璃为锂铝硅玻璃。
在一个实施例中，玻璃在熔融的NaNO3中钢化，具有至少500-800MPa的表面应力和50微米的表面应力层。
在一个实施例中，玻璃在熔融的KNO3中钢化，具有至少800-1200MPa的表面应力和10微米的表面应力层。
在一个实施例中，玻璃在熔融的NaNO3和KNO3混合盐中钢化，具有至少600-1000MPa的表面应力和50微米的表面应力层。
在一个实施例中，这种玻璃的抗弯强度可达500MPa，在另一个实施例中，这种玻璃的抗弯强度可达600MPa。
发明的详细描述
钠钙硅玻璃通常在盐浴中，如KNO3中进行离子交换化学钢化后用于显示设备的保护玻璃。表面应力一般在数百MPa，用于控制裂纹扩展的表面应力层的厚度往往十分有限。钠钙硅玻璃的不利因素在于其Al2O3含量较低，无法达到较快的离子交换速度。即使经过长时间的离子交换处理，表面应力层的厚度一般也仅在10微米左右。
目前新开发的玻璃，如US 2008/0286548、CN200810147442.3、CN200910301240.4等中公开的玻璃具有更好的化学钢化性能和强度。但是，这些玻璃无法满足低温3D成形的需求，例如触控屏保护玻璃的需求，因为这些玻璃必须在高温下成形，从而引起了高昂的生产成本和低生产效率。
调整铝硅酸盐玻璃的Tg低于550℃会增加熔制玻璃的难度，因为玻璃的结晶趋势会增强。为了降低玻璃的结晶趋势，需要向玻璃添加诸如ZrO2的氧化物。另外，高碱金属含量的铝硅酸盐玻璃在熔制时会强烈腐蚀玻璃熔炉，因此必须为玻璃熔炉选择合适的耐火材料。
通过添加ZrO2和ZnO可以提高玻璃的耐水性。
玻璃的透过率对于显示设备保护方面的应用是至关重要的。杂质元素会影响化学钢化后的透过率，透过率的降低主要由于多价态离子如Fe2+、Fe3+引起。因此杂质元素的含量一定要低于1000ppm，优选低于500ppm，更优低于100ppm。
在一个实施例中，一种可以进行低温模压的玻璃成分如下所示。
SiO2        58-65wt.％
Li2O        4.6～5.4wt.％
Na2O        8.1～9.7wt.％
K2O         0.01～1.0wt.％
Al2O3       16～20wt.％
B2O3        0.1～1.0wt.％
MgO         0～0.1wt.％
SrO         0～0.2wt.％
ZnO         0～0.5wt.％
CaO         0.2～2.0wt.％
ZrO2        2.5～5.0wt.％
P2O5        0～1wt.％
Fe2O3       0.008～0.2wt.％
SnO2        0.05～0.6wt.％
CeO2        0.01～0.3wt.％
同时：
(Li2O+Al2O3)/(Na2O+K2O)＞2.0，
SnO2+CeO2+Fe2O3＞0.1，
0.8＜CaO+ZnO+P2O5+B2O3+CeO2+Fe2O3＜2.0。
SiO2是玻璃形成体。
Al2O3对于制备高强度和高硬度的玻璃是至关重要的组分。为了得到较快的扩散速度提高Na+-K+离子交换速率，玻璃中的Al2O3含量一定要高，因为Al3+倾向于形成[AlO4]四面体，其体积远大于玻璃中常见的[SiO4]四面体，因此具有更大的空间作为离子交换的通道。但是，要避免Al2O3的含量高于20wt％，否则玻璃的析晶趋势和粘度会因此提高。因此，Al2O3的含量范围为16～20wt.％，更好的是17～19wt.％，优选的范围是17.5～18.5wt.％。
向玻璃中添加Li2O能降低玻璃熔点，玻璃转化温度也随之降低。更重要的是，锂离子能在盐浴中进行离子交换。特别是在NaNO3盐浴中，Li+-Na+间的交换速度很快，由此得到的表面应力层很深。Li2O是制备快速离子交换和用于模压的低Tg玻璃所必需的。但过多的Li2O含量会增加玻璃析晶的趋势，而且在生产过程中对炉体产生严重的侵蚀。在本发明中，Li2O的含量为4.6～5.4wt.％，优选的范围为4.8～5.2wt.％。
Na2O有助于降低玻璃的熔融温度。当玻璃在NaNO3中化学钢化时，一定量的Na+能加速Li+-Na+间的离子交换。含Na2O的玻璃也可与K+交换，从而得到高表面应力，取得更高效的交换效果。原则上也希望其含量尽可能的高。但过多的Na2O则会大幅降低玻璃的转变温度并增加玻璃析晶趋势。在本发明中，Na2O的含量为8.1～9.7wt.％，更好是8.4～9.6wt.％，优选的范围为8.6～9.5wt.％。
K2O也有助于降低玻璃的熔融温度，但是过高的K2O会对离子交换过程产生负面影响。K2O的含量因此低于1.0wt.％，最好低于0.5wt.％，优选的是低于0.3wt.％。
MgO能提高玻璃熔体熔化时的均匀性。在本发明中，它只是作为一种杂质形式以低于0.1wt.％的含量存在。
SrO作为一种杂质形式以低于0.2wt.％的含量存在。
ZnO、CaO和P2O5都具有降低玻璃熔融温度的效果，但是在本发明中只以较低的含量存在。在当前的发明中，ZnO的含量低于0.5wt.％，最好低于0.4wt.％，优选的低于0.3wt.％。CaO的含量低于2.0wt.％，最好低于1.5wt.％，优选低于1.0wt.％。P2O5低于1.0wt.％，最好低于0.5wt.％，优选的是低于0.2wt.％。
Li2O和Al2O3的含量必须足够高以达到较快的离子交换速度，需满足(Li2O+Al2O3)/(Na2O+K2O)＞2.0的条件。SnO2是采用浮法生产的玻璃中必定含有的成分，Fe2O3是熔制玻璃的原料中的杂质，微量的CeO2有助于提高玻璃的耐辐照性和外观颜色，这三种氧化物的含量大于0.1。CaO，ZnO，P2O5，B2O3是熔制玻璃原料中的杂质，其含量要低于一定的水平以保证玻璃质量的稳定性，但对原料纯度过高的要求将大大增加生产成本。在本发明中，0.8＜CaO+ZnO+P2O5+B2O3+CeO2+Fe2O3＜2.0。
向玻璃中添加ZrO2能提高玻璃的化学稳定性和硬度。但是，高于5.0wt％的ZrO2会造成严重的析晶趋势。因此，当前发明中的ZrO2的含量低于5.0wt％，优选的成分低于4.5wt％，更优的成分低于4.0wt％。
ZnO和ZrO2能提高玻璃的化学稳定性并减少玻璃熔制过程中易挥发元素的挥发，如Li。
B2O3也是玻璃形成体，向玻璃中添加B2O3也能降低玻璃粘度。但是过多的B2O3含量会使玻璃转化温度过低，这对于熔制高Al2O3含量的玻璃是不利的。同时，过高的B2O3还会降低离子交换速度。在本发明所涉及的玻璃中，B2O3含量低于1.0wt.％，最好低于0.8wt.％，优选低于0.6wt.％。
通过添加CeO2可以提高玻璃的耐辐照性和外观颜色。微量的CeO2便可达到此效果。其含量为0.01～0.3wt.％，更好的是0.03～0.25wt.％，优选的是0.05～0.2wt.％。
SnO2作为浮法玻璃生产中不可避免的组成，在本发明所涉及的玻璃中低于0.6wt.％，最好低于0.5wt.％，优选低于0.4wt.％。过多的SnO2会降低玻璃的透过率。
在一个实施例中，为了作为触控屏保护玻璃，所述玻璃为薄玻璃，其厚度在0.4-2mm。
薄玻璃能使用下拉法、溢流法、浮法、上拉法等方法生产。下拉法和溢流法是用于生产显示玻璃的常用方法。当生产高Al2O3含量的玻璃是，清除玻璃液中气泡的澄清过程往往是一个挑战，因此经常在熔制过程中加入As2O3和Sb2O3帮助澄清和均匀化玻璃液。时至今日，“绿色”已经成为消费电子领域中的一个重要趋势，As2O3和Sb2O3均已被视为“非绿色”成分，因此需要禁止向玻璃中添加这些成分以控制其含量。
在本发明的一个实施例中，玻璃是采用浮法生产的。因为浮法所用锡槽中SnO2的形成，在玻璃熔制过程中添加有害的澄清剂如As2O3和Sb2O3是完全不必要的，因此所生产的玻璃是不含有害成分的“绿色”玻璃。
在一个实施例中，为了用于触控保护玻璃，这些玻璃被设计成弯曲的表面或折边。这些形状只能通过精密模压得到，精密模压已经用于采用低Tg光学玻璃生产非球面镜片。所述玻璃的形状为折边，同时包括但不局限于平板，中心区面和其他特殊设计的曲面。
精密模压的温度一般在500-700℃，因此Tg低于550℃玻璃有利于进行精密模压。模压工艺的步骤是：在基模中放置玻璃原片，给模具腔抽真空并充入氮气或其他惰性气体，加热基模和玻璃原片，使用加压模施加压力，成型、冷却、取出压制后的玻璃。
玻璃材料的Tg是影响模压温度的关键因素。为达到低温模压的目的，Tg要低于550℃，最好低于530℃，更好的是低于520℃，优选的是低于510℃。根据玻璃不同的Tg温度，模压的温度一般在500-700℃，优选的在500-650℃，更优选的是在500-630℃，最优的是在500-600℃。
为了用作触摸屏保护玻璃，弯曲后的玻璃需要化学钢化。化学钢化能增强玻璃从而抵御划伤和冲击来避免破裂。化学钢化是盐浴中的较大碱金属离子交换玻璃中的较小碱金属离子过程，如玻璃中的Na+和Li+离子能为KNO3盐浴中的K+离子所交换。离子交换后，玻璃表面形成压应力，玻璃强度因而提高。为了平衡玻璃表面的压应力，在玻璃中心会形成张应力。过高的张应力会增加玻璃破碎的风险。弯曲的玻璃部件在受到外力作用时对于中心张应力更为敏感。因此，中心张应力必须低于50MPa，优化的设计为低于30MPa，更优化的低于20MPa，最优选的低于15MPa。表面压应力必须大于600MPa，优选设计大于700MPa，最优选大于800MPa，一般不超过1200MPa。
表面应力层的厚度反映了钢化玻璃对于划痕的耐受度。表面应力层越大，玻璃对划痕的耐受度越大。但是，尽可能的提高表面应力层厚度是不正确的，因为中心张应力也随之提高。在一个实施例中，当玻璃厚度为0.7mm时，表面应力层厚度小于60μm，优选的设计是小于50μm，更优选的设计是小于40μm。
既具有便于精密模压的性质，又具有玻璃表面质量在模压后不显著降低的性质，是钠钙硅和钠铝硅玻璃所不具备的，但是这些性质又是经常需要的。玻璃的黏附和热震性能必须能满足快速模压工艺的要求，尤其在压制小于3mm，优化的小于2mm，更优化的小于1mm的玻璃板时。在一个实施例中，甚至厚度小于0.7mm和0.5mm的玻璃也能被压制。
压制过程也能产生或保留特定的玻璃表面结构。表面结构可以具有装饰效果，也可以具有光学作用(折射、衍射、反射)，如镜头，光导等。机械和触觉的功能也可包含在表面结构中。在薄玻璃上可直接压制出孔洞。
以下实施例用于说明本发明中所述的特性，但本发明并不局限于此。
实施例2
玻璃的主要成分为SiO2 62.21％，Al2O3 17.99％，Na2O 9.54％，Li2O5.08％，ZrO2 3.61％，其余为B2O3，P2O5，K2O，CaO，SrO，ZnO，CeO2，Fe2O3，SnO2。
首先，按照表1实施例中给出的成分将相应的原料进行配料，在1600-1640℃下将原料通过铂金坩埚熔化并保温5～15小时，然后在1640-1660℃下澄清，随后降温到1600℃左右。将铂金坩埚从高温炉中取出，将玻璃熔体倾倒于冷的不锈钢模子中，制得尺寸大致为100×80×40mm的块体玻璃。随后将玻璃随着该不锈钢模子放入600℃左右的退火炉中退火2～8小时。
将退火完毕的玻璃进行切割、磨边，再精细刨光成所需的样品尺寸，即80×60×0.7mm。抛光后的表面粗糙度在1纳米以下。
热膨胀系数和转化点通过如下方法测定。即，通过膨胀计进行测量。样品加工成直径为5mm的圆柱体。记录20到300℃的长度变化量，从而计算线膨胀系数。在玻璃转化点附近，玻璃的线膨胀系数发生明显的突变，通过外推从而获得玻璃的转变点。
玻璃的Tg经测量为505℃，线膨胀系数为8.5×10-6/℃。
通过阿基米德原理测定玻璃的密度。将玻璃样品放入盛有水的容器中并精确测量容器中水的体积变化，从而来获得样品的体积。利用可精确测量的样品重量除以体积，便得到了密度的数据。
玻璃的密度为2.49g/cm3。
对该玻璃进行模压实验。在575度左右即可完成预定形状的弯曲成型。
将样品进行化学钢化。钢化通过实验室级小型盐浴炉进行(直径250×250mm，深度400mm)。样品放置于专门的防腐蚀不锈钢样品架上。在KNO3盐浴中经过400℃，6小时的离子交换处理后，经测量，表面应力810Mpa，中心应力31Mpa，及应力层深度25μm。
玻璃的应力以及应力层深度由FSM6000以及偏光显微镜获得。
通过四点弯曲强度试验机测量样品的断裂强度。经过化学钢化处理的样品能达到600MPa的断裂强度。
比较例2
具有比较例2的玻璃成分，不含Li2O，但含有较高的Na2O。尽管具有较好的化学强化效果，但是由于其Tg偏高，不适合在较低温度的3D模压成型。
表1实施例
  1   2   3   4   5   6
  SiO2(wt.％)   62.21   62.21   62.26   61.81   63.23   61.19
  Al2O3(wt.％)   18.02   17.99   17.88   18.23   17.85   18.62
  B2O3(wt.％)   0.16   0.2   0.41   0.3   0.2   0.1
  P2O5(wt.％)   0.02   0.07   0.34   0.2   0.1   0.1
  Li2O(wt.％)   5.18   5.08   4.87   5.13   4.95   5.24
  Na2O(wt.％)   9.65   9.54   8.82   8.99   8.45   9.31
  K2O(wt.％)   0.08   0.08   0.1   0.1   0.08   0.1
  MgO(wt.％)   0.03   0.05   0.03
  CaO(wt.％)   0.60   0.75   0.81   0.89   0.79   0.8
  SrO(wt.％)   0.07   0.08   0.18   0.09   0.06   0.1
  ZnO(wt.％)   0.07   0.08   0.15   0.11   0.1   0.12
  CeO2(wt.％)   0.11   0.11   0.16   0.13   0.15   0.18
  ZrO2(wt.％)   3.63   3.61   3.81   3.79   3.83   3.96
  Fe2O3(wt.％)   0.1   0.1   0.08   0.08   0.08   0.08
  SnO2(wt.％)   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  (Li2O+Al2O3)/(Na2O+K2O) 2.38 2.4 2.55 2.54 2.67 2.54
  SnO2+CeO2+Fe2O3   0.31   0.31   0.34   0.31   0.33   0.36
  CaO+ZnO+P2O5+B2O3+CeO2+Fe2O3 1.06 1.31 1.95 1.63 1.42 1.38
  厚度(mm)   0.5   0.7   1.1   0.7   1.5   0.5
  密度(g/cm3)   2.48   2.49   2.49   2.49   2.48   2.49
  Tg(℃)   503   505   520   508   513   505
  CTE(10-6/℃)   8.5   8.5   7.9   8.4   7.9   8.5
  离子交换所用熔盐   KNO3   KNO3   NaNO3   KNO3   NaNO3   KNO3
  离子交换温度(℃)   385   400   410   400   400   390
  离子交换时间(hour) 1 6 1 4 1 2
  离子交换深度(μm)   8   25   45   15   50   10
  表面应力(Mpa)   750   810   610   760   560   800
  中心张应力(MPa)   12   31   27   17   20   11
表2比较例
  1   2
  SiO2(wt.％)   70   62.6
  Al2O3(wt.％)   2   16.55
  B2O3(wt.％)
  P2O5(wt.％)
  Li2O(wt.％)
  Na2O(wt.％)   13   12.9
  K2O(wt.％)   1   3.5
  MgO(wt.％)   4   3.3
  CaO(wt.％)   10   0.3
  ZnO(wt.％)
  CeO2(wt.％)
  TiO2(wt.％)   0.8
  ZrO2(wt.％)
  Fe2O3(wt.％)
  SnO2(wt.％)   0.05
  厚度(mm)   1.0   0.5
  密度(g/cm3)   2.50   2.43
  Tg(℃)   560   623
  CTE(10-6/℃)   8.9   8.33
  离子交换温度(℃)   420   460
  离子交换时间(hour)   8   8
  离子交换深度(μm)   10   30
  表面应力(Mpa)   450   800
  中心张应力(MPa)   5   55

Claims (49)

1.一种用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的中心张力小于50Mpa，玻璃的表面压应力为500-1200Mpa，玻璃的抗弯强度可达500MPa，玻璃的转化点低于550℃。
2.如权利要求1的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的中心张应力小于30Mpa。
3.如权利要求2的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的中心张应力小于20Mpa。
4.如权利要求1的用于精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的表面压应力为700-1200Mpa。
5.如权利要求4的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的表面压应力为800-1200Mpa。
6.如权利要求1的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于钢化后玻璃的抗弯强度可达600MPa。
7.如权利要求1的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于玻璃的转化点低于530℃。
8.如权利要求7的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于玻璃的转化点低于520℃。
9.如权利要求8的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于玻璃的转化点低于510℃。
10.如权利要求1的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，包括如下组分，以玻璃组合物总重计算，各组分的百分含量为：
SiO2            58-65wt.％
Li2O            4.6-5.4wt.％
Na2O            8.1-9.7wt.％
K2O             0.01-1.0wt.％
Al2O3           16-20wt.％
B2O3            0.1-1.0wt.％
MgO             0-0.1wt.％
SrO             0-0.2wt％
ZnO             0-0.5wt.％
CaO             0.2-2.0wt.％
ZrO2            2.5-5.0wt.％
P2O5            0-1wt.％
Fe2O3           0.008-0.2wt.％
SnO2            0.05-0.6wt.％
CeO2            0.01-0.3wt.％
其中：
(Li2O+Al2O3)/(Na2O+K2O)＞2.0，
SnO2+CeO2+Fe2O3＞0.1，
0.8＜CaO+ZnO+P2O5+B2O3+CeO2+Fe2O3＜2.0。
11.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中K2O＜0.5wt.％。
12.如权利要求11的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中K2O＜0.3wt.％。
13.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中ZnO＜0.4wt.％。
14.如权利要求13的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中ZnO＜0.3wt.％.
15.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中CaO＜1.5wt.％。
16.如权利要求15的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中CaO＜1.0wt.％。
17.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中P2O5＜0.5wt.％。
18.如权利要求17的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中P2O5＜0.2wt.％。
19.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中B2O3＜0.8wt.％。
20.如权利要求19的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中B2O3＜0.6wt.％。
21.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中ZrO2＜4.5wt.％。
22.如权利要求21的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中ZrO2＜4.0wt.％。
23.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中SnO2＜0.5wt.％。
24.如权利要求23的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中SnO2＜0.4wt.％。
25.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中Al2O3为17-19wt％。
26.如权利要求25的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中Al2O3为17.5-18.5wt％。
27.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中Li2O为4.8-5.2wt％。
28.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中Na2O为8.4-9.6wt％。
29.如权利要求28的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中NaO为8.6-9.5wt％。
30.如权利要求10的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中CeO2为0.03-0.25wt％。
31.如权利要求30的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，其中CeO2为0.05-0.2wt％。
32.如前述任一权利要求的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，所述的玻璃不包含As2O3和Sb2O3。
33.如上述任一权利要求的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于在500-700℃模压成3D形状的玻璃，所述玻璃的Tg低于550℃。
34.如权利要求33的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于在500-650℃模压成3D形状的玻璃，所述玻璃的Tg低于530℃。
35.如权利要求34的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于在500-630℃模压成3D形状的玻璃，所述玻璃的Tg低于520℃。
36.如权利要求35的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于在500-600℃模压成3D形状的玻璃，所述玻璃的Tg低于510℃。
37.如上述任一权利要求的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于所述的玻璃是厚度为0.4-2.0mm的平板玻璃。
38.如上述任一权利要求的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，特征在于玻璃在熔融的KNO3中钢化，或在熔融的NaNO3中钢化，或在熔融的NaNO3和KNO3混合盐中钢化。
39.如权利要求38的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，在熔融的KNO3中钢化，特征在于具有800-1200MPa的表面应力。
40.如权利要求38的用于精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻，在熔融的KNO3中钢化，特征在于具有至少10微米的表面应力层。
41.如权利要求38的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，在熔融的NaNO3中钢化，特征在于具有500-800MPa的表面应力。
42.如权利要求38的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，在熔融的NaNO3中钢化，特征在于至少50微米的表面应力层。
43.如权利要求38的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，在熔融的KNO3+NaNO3中钢化，特征在于具有600-1000MPa的表面应力。
44.如权利要求38的用于3D精密模压宜于钢化的薄锂铝硅玻璃，在熔融的KNO3+NaNO3中钢化，特征在于至少50微米的表面应力层。
45.如上述权利要求任一所述的薄锂铝硅玻璃，厚度范围为0.4-3.0mm。
46.如上述权利要求任一所述的薄锂铝硅玻璃，厚度范围为0.4-2.0mm。
47.如上述权利要求任一所述的薄锂铝硅玻璃，厚度范围为0.4-1.0mm。
48.如上述权利要求任一所述的薄锂铝硅玻璃，用于触控保护玻璃。
49.如上述权利要求任一所述的薄锂铝硅玻璃，特征在于所述的玻璃具有包含光学，机械，触觉，装饰功能的表面结构。
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JP2012554206A JP5918148B2 (ja) 2010-02-26 2011-02-22 ３次元精密成形用薄リチウムアルミノケイ酸ガラス
EP11746841A EP2540682A1 (en) 2010-02-26 2011-02-22 Thin li-al-si glass used for three dimension precise molding and suitable for strengthening
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103332855A (zh) * 2013-06-27 2013-10-02 北京北玻安全玻璃有限公司 厚板高强度化学钢化玻璃及其制备方法
CN104350020A (zh) * 2012-05-25 2015-02-11 旭硝子株式会社 化学强化玻璃板、保护玻璃、带触控传感器的化学强化玻璃及显示装置
CN104379522A (zh) * 2012-06-08 2015-02-25 康宁股份有限公司 强化的玻璃制品以及制造方法
CN104703937A (zh) * 2012-07-17 2015-06-10 康宁股份有限公司 用于3-D成形的可离子交换的含Li玻璃组合物
CN104876422A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 常州市奥普泰科光电有限公司 一种光学透镜取棱角加工工艺
CN105164075A (zh) * 2013-01-21 2015-12-16 康宁股份有限公司 用于光学质量玻璃成形的高纯度镍模具和采用所述模具成形玻璃片的方法
CN106231830A (zh) * 2016-08-03 2016-12-14 南昌欧菲光学技术有限公司 玻璃外壳及具有该玻璃外壳的电子产品
CN107428584A (zh) * 2015-03-07 2017-12-01 奥迪股份公司 用于机动车的操作装置的表面元件
CN107793044A (zh) * 2016-08-30 2018-03-13 深圳市力沣实业有限公司 在线稳定化学钢化玻璃表面压应力的方法
CN108367965A (zh) * 2015-12-17 2018-08-03 康宁股份有限公司 具有快速扩散性的可进行离子交换的玻璃
CN108698909A (zh) * 2016-05-27 2018-10-23 康宁股份有限公司 耐破裂和耐划痕玻璃制品
CN108863050A (zh) * 2018-06-20 2018-11-23 醴陵旗滨电子玻璃有限公司 锂铝硅酸盐玻璃及其制备方法
CN110330228A (zh) * 2016-01-21 2019-10-15 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃
CN110615610A (zh) * 2019-10-10 2019-12-27 清远南玻节能新材料有限公司 锂锆质铝硅酸盐玻璃、强化玻璃及其制备方法和显示器件
CN111003936A (zh) * 2018-10-08 2020-04-14 肖特股份有限公司 可存储张应力增加的玻璃、化学强化玻璃制品及生产方法
CN112110645A (zh) * 2020-09-23 2020-12-22 成都光明光电股份有限公司 一种玻璃、玻璃制品及其制造方法
CN112969667A (zh) * 2018-11-05 2021-06-15 日本板硝子株式会社 具有三维形状的玻璃物品及其制造方法、化学强化玻璃物品及其制造方法
CN113272262A (zh) * 2018-11-30 2021-08-17 康宁公司 表现出高压缩应力的玻璃制品、包含此玻璃制品的汽车内部***和其制造方法
CN114096489A (zh) * 2019-07-17 2022-02-25 Ａｇｃ株式会社 玻璃、化学强化玻璃和保护玻璃

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8075999B2 (en) 2008-08-08 2011-12-13 Corning Incorporated Strengthened glass articles and methods of making
DE102010009585B4 (de) * 2010-02-26 2012-04-19 Schott Ag Lithium-Aluminosilicatglas mit hohen E-Modul, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
DE102010009584B4 (de) * 2010-02-26 2015-01-08 Schott Ag Chemisch vorgespanntes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben
KR101930100B1 (ko) * 2010-11-30 2018-12-17 코닝 인코포레이티드 압축하의 표면 및 중앙 영역을 갖는 유리
TWI591039B (zh) 2011-07-01 2017-07-11 康寧公司 具高壓縮應力的離子可交換玻璃
US9517966B2 (en) 2011-10-25 2016-12-13 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US11707410B2 (en) 2011-10-25 2023-07-25 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
EP2771293B1 (en) 2011-10-25 2019-01-16 Corning Incorporated Alkaline earth alumino-silicate glass compositions with improved chemical and mechanical durability
CA2966451C (en) 2011-10-25 2020-06-02 Corning Incorporated Glass compositions with improved chemical and mechanical durability
US10350139B2 (en) 2011-10-25 2019-07-16 Corning Incorporated Pharmaceutical glass packaging assuring pharmaceutical sterility
US10202302B2 (en) 2012-02-24 2019-02-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Lithium containing glass with high and low oxidized iron content, and products using same
RU2580857C1 (ru) 2012-02-24 2016-04-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Литийсодержащее стекло с высоким содержанием окислительного железа и способ его изготовления
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
SG11201405220WA (en) 2012-02-28 2014-09-26 Corning Inc Glass articles with low-friction coatings
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
WO2013176150A1 (ja) * 2012-05-25 2013-11-28 旭硝子株式会社 化学強化ガラス板、カバーガラス、タッチセンサ付化学強化ガラスおよびディスプレイ装置
US9512029B2 (en) 2012-05-31 2016-12-06 Corning Incorporated Cover glass article
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
JP5510693B1 (ja) * 2012-12-07 2014-06-04 日本電気硝子株式会社 屈曲部を有する強化ガラス板の製造方法及び屈曲部を有する強化ガラス板
US9700486B2 (en) 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9603775B2 (en) 2013-04-24 2017-03-28 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707153B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9700485B2 (en) 2013-04-24 2017-07-11 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717648B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9713572B2 (en) 2013-04-24 2017-07-25 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707154B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9707155B2 (en) 2013-04-24 2017-07-18 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9849066B2 (en) 2013-04-24 2017-12-26 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9717649B2 (en) 2013-04-24 2017-08-01 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US9839579B2 (en) 2013-04-24 2017-12-12 Corning Incorporated Delamination resistant pharmaceutical glass containers containing active pharmaceutical ingredients
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US9815733B2 (en) * 2013-08-29 2017-11-14 Corning Incorporated Ion exchangeable glass containing boron and phosphorous
WO2015046117A1 (ja) * 2013-09-25 2015-04-02 旭硝子株式会社 ガラス板の製造方法
US9321677B2 (en) 2014-01-29 2016-04-26 Corning Incorporated Bendable glass stack assemblies, articles and methods of making the same
US10118858B2 (en) 2014-02-24 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
DE102014002577A1 (de) 2014-02-26 2015-08-27 Schott Ag Weißes opakes Glas, zur Verwendung im Gehäuse von elektronischen Geräten inbesondere Smart-Phones, Tablet-PC's und Verfahren zur Herstellung eines derartigen Glases
KR20180054928A (ko) 2014-05-12 2018-05-24 코닝 인코포레이티드 만곡된 유리 구조물의 광학적 품질의 개선 방법
DE102014008200B4 (de) 2014-05-30 2018-03-15 Audi Ag Bedienelement für ein Kraftfahrzeug und Verfahren zum Herstellen einer Glasplatte für ein berührsensitives Bedienelement
TWI705889B (zh) 2014-06-19 2020-10-01 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
JP2017528406A (ja) 2014-08-20 2017-09-28 コーニング インコーポレイテッド ガラスシートから成形ガラス物品を成形する方法
CA2959666C (en) 2014-09-05 2021-03-16 Corning Incorporated Glass articles and methods for improving the reliability of glass articles
CN117623625A (zh) 2014-10-08 2024-03-01 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
TWI696595B (zh) 2014-11-04 2020-06-21 美商康寧公司 深不易碎的應力分佈及其製造方法
EP3206998B1 (en) 2014-11-26 2021-09-08 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
DE102015120566B4 (de) * 2014-12-01 2021-12-16 Schott Ag Verfahren und Vorrichtung zum Ritzen von Dünnglas sowie angeritztes Dünnglas
DE102015108178A1 (de) * 2015-05-22 2016-11-24 Degudent Gmbh Verfahren zum Herstellen einer dentalen Struktur sowie dentale Struktur
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US10579106B2 (en) 2015-07-21 2020-03-03 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
BR112018008744B1 (pt) 2015-10-30 2022-09-06 Corning Incorporated Artigos de vidro com revestimento de óxido metálico e polímero misto
TWI758263B (zh) * 2015-11-19 2022-03-21 美商康寧公司 顯示螢幕保護器
JP6839192B2 (ja) 2015-12-11 2021-03-03 コーニング インコーポレイテッド 金属酸化物濃度勾配を含むフュージョン成形可能なガラス系物品
US10043903B2 (en) 2015-12-21 2018-08-07 Samsung Electronics Co., Ltd. Semiconductor devices with source/drain stress liner
JP7165055B2 (ja) 2016-01-08 2022-11-02 コーニング インコーポレイテッド 固有の損傷抵抗を有する化学強化可能なリチウムアルミノケイ酸塩ガラス
KR20180098546A (ko) 2016-01-21 2018-09-04 에이지씨 가부시키가이샤 화학 강화 유리 및 화학 강화 유리의 제조 방법
US10271442B2 (en) 2016-04-08 2019-04-23 Corning Incorporated Glass-based articles including a stress profile comprising two regions, and methods of making
KR102018834B1 (ko) 2016-04-08 2019-09-05 코닝 인코포레이티드 금속 산화물 농도 구배를 포함하는 유리-계 제품
EP3243652A1 (de) 2016-05-11 2017-11-15 Covestro Deutschland AG Thermoplastischer träger/glas-verbund
CN116395986A (zh) 2016-10-18 2023-07-07 Ａｇｃ株式会社 化学强化用玻璃、化学强化玻璃以及化学强化玻璃的制造方法
DE102017124625A1 (de) 2016-12-22 2018-06-28 Schott Ag Dünnglassubstrat, Verfahren und Vorrichtung zu dessen Herstellung
KR102547240B1 (ko) 2017-04-06 2023-06-26 에이지씨 가부시키가이샤 화학 강화 유리
DE102018111898A1 (de) 2017-06-06 2018-12-06 Schott Ag Gehäuse für ein optoelektronisches Bauelement sowie Verfahren zu dessen Herstellung und Deckel für ein Gehäuse
US11523527B2 (en) 2017-10-03 2022-12-06 Corning Incorporated Glass-based articles having crack resistant stress profiles
JP6798629B2 (ja) * 2018-02-05 2020-12-09 Ａｇｃ株式会社 化学強化用ガラス
EP4159697A1 (de) * 2019-08-05 2023-04-05 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter oder chemisch vorspannbarer glasartikel und verfahren zu dessen herstellung
DE102019121146A1 (de) * 2019-08-05 2021-02-11 Schott Ag Heißgeformter chemisch vorspannbarer Glasartikel mit geringem Kristallanteil, insbesondere scheibenförmiger chemisch vorspannbarer Glasartikel, sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung
WO2021041031A1 (en) * 2019-08-30 2021-03-04 Corning Incorporated Scratch resistant glass and method of making
CN111825331A (zh) * 2020-06-30 2020-10-27 清远南玻节能新材料有限公司 铝硅酸盐玻璃及其制备方法和应用
WO2022097416A1 (ja) * 2020-11-09 2022-05-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス板、強化ガラス板の製造方法及び強化用ガラス板
CN114477737A (zh) * 2020-11-11 2022-05-13 比亚迪股份有限公司 热弯玻璃的化学强化方法、热弯强化玻璃及电子设备
US11634354B2 (en) 2021-06-18 2023-04-25 Corning Incorporated Colored glass articles having improved mechanical durability
US11802072B2 (en) 2021-06-18 2023-10-31 Corning Incorporated Gold containing silicate glass
JP7472326B2 (ja) 2021-06-18 2024-04-22 コーニング インコーポレイテッド 機械的耐久性を向上させた着色ガラス物品

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101172771A (zh) * 2007-10-30 2008-05-07 成都光明光电股份有限公司 化学钢化用玻璃
CN101454252A (zh) * 2006-05-25 2009-06-10 日本电气硝子株式会社 强化玻璃及其制造方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4156755A (en) * 1978-04-19 1979-05-29 Ppg Industries, Inc. Lithium containing ion exchange strengthened glass
US4726981A (en) 1985-06-10 1988-02-23 Corning Glass Works Strengthened glass articles and method for making
JP3657453B2 (ja) * 1999-02-04 2005-06-08 日本板硝子株式会社 情報処理記録媒体
JP3573649B2 (ja) * 1999-03-25 2004-10-06 セントラル硝子株式会社 プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス
JP2001174835A (ja) 1999-12-20 2001-06-29 Toshiba Corp 液晶表示装置用ガラス基板の組立装置及び液晶表示装置製造方法
SG99350A1 (en) * 2000-02-17 2003-10-27 Hoya Corp Glass for cathode-ray tube, strengthened glass, method for the production thereof and use thereof
JP2001302278A (ja) * 2000-02-17 2001-10-31 Hoya Corp 陰極線管用ガラス、陰極線管用ガラスパネル、及び陰極線管、並びにそれらの製造方法
JP2002174810A (ja) * 2000-12-08 2002-06-21 Hoya Corp ディスプレイ用ガラス基板及びその製造方法並びにこれを用いたディスプレイ
JP2004131314A (ja) * 2002-10-09 2004-04-30 Asahi Glass Co Ltd 透明導電膜付き化学強化ガラス基板、およびその製造方法
JP5068258B2 (ja) * 2006-06-08 2012-11-07 Ｈｏｙａ株式会社 情報記録媒体用ガラス基板および情報記録媒体とそれらの製造方法
WO2008108332A1 (ja) * 2007-03-02 2008-09-12 Nippon Electric Glass Co., Ltd. 強化板ガラスとその製造方法
US7666511B2 (en) 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
US8349454B2 (en) * 2007-06-07 2013-01-08 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Strengthened glass substrate and process for producing the same
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5743125B2 (ja) * 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
JP5339173B2 (ja) * 2007-09-27 2013-11-13 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板及びガラス並びに強化ガラス基板の製造方法
JP5699434B2 (ja) * 2009-04-02 2015-04-08 旭硝子株式会社 情報記録媒体基板用ガラス、情報記録媒体用ガラス基板および磁気ディスク
DE102010009584B4 (de) * 2010-02-26 2015-01-08 Schott Ag Chemisch vorgespanntes Glas, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung desselben

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101454252A (zh) * 2006-05-25 2009-06-10 日本电气硝子株式会社 强化玻璃及其制造方法
CN101172771A (zh) * 2007-10-30 2008-05-07 成都光明光电股份有限公司 化学钢化用玻璃

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104350020A (zh) * 2012-05-25 2015-02-11 旭硝子株式会社 化学强化玻璃板、保护玻璃、带触控传感器的化学强化玻璃及显示装置
CN104379522A (zh) * 2012-06-08 2015-02-25 康宁股份有限公司 强化的玻璃制品以及制造方法
US11814316B2 (en) 2012-07-17 2023-11-14 Corning Incorporated Ion exchangeable Li-containing glass compositions for 3-D forming
CN104703937A (zh) * 2012-07-17 2015-06-10 康宁股份有限公司 用于3-D成形的可离子交换的含Li玻璃组合物
CN112851115A (zh) * 2012-07-17 2021-05-28 康宁股份有限公司 用于3-D成形的可离子交换的含Li玻璃组合物
CN105164075A (zh) * 2013-01-21 2015-12-16 康宁股份有限公司 用于光学质量玻璃成形的高纯度镍模具和采用所述模具成形玻璃片的方法
CN105164075B (zh) * 2013-01-21 2018-01-30 康宁股份有限公司 用于光学质量玻璃成形的高纯度镍模具和采用所述模具成形玻璃片的方法
TWI619683B (zh) * 2013-01-21 2018-04-01 康寧公司 用於光學品質玻璃之形成上的高純度鎳模具
CN103332855A (zh) * 2013-06-27 2013-10-02 北京北玻安全玻璃有限公司 厚板高强度化学钢化玻璃及其制备方法
CN107428584A (zh) * 2015-03-07 2017-12-01 奥迪股份公司 用于机动车的操作装置的表面元件
CN104876422A (zh) * 2015-05-11 2015-09-02 常州市奥普泰科光电有限公司 一种光学透镜取棱角加工工艺
US11932577B2 (en) 2015-12-17 2024-03-19 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with fast diffusion
CN108367965A (zh) * 2015-12-17 2018-08-03 康宁股份有限公司 具有快速扩散性的可进行离子交换的玻璃
CN110330228A (zh) * 2016-01-21 2019-10-15 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃
CN114315133A (zh) * 2016-01-21 2022-04-12 Ａｇｃ株式会社 化学强化玻璃以及化学强化用玻璃
US11279649B2 (en) 2016-05-27 2022-03-22 Corning Incorporated Fracture and scratch resistant glass articles
CN108698909B (zh) * 2016-05-27 2022-07-12 康宁股份有限公司 耐破裂和耐划痕玻璃制品
CN108698909A (zh) * 2016-05-27 2018-10-23 康宁股份有限公司 耐破裂和耐划痕玻璃制品
CN106231830A (zh) * 2016-08-03 2016-12-14 南昌欧菲光学技术有限公司 玻璃外壳及具有该玻璃外壳的电子产品
CN107793044A (zh) * 2016-08-30 2018-03-13 深圳市力沣实业有限公司 在线稳定化学钢化玻璃表面压应力的方法
CN108863050A (zh) * 2018-06-20 2018-11-23 醴陵旗滨电子玻璃有限公司 锂铝硅酸盐玻璃及其制备方法
CN111003936A (zh) * 2018-10-08 2020-04-14 肖特股份有限公司 可存储张应力增加的玻璃、化学强化玻璃制品及生产方法
CN111003936B (zh) * 2018-10-08 2023-04-18 肖特股份有限公司 可存储张应力增加的玻璃、化学强化玻璃制品及生产方法
CN112969667A (zh) * 2018-11-05 2021-06-15 日本板硝子株式会社 具有三维形状的玻璃物品及其制造方法、化学强化玻璃物品及其制造方法
CN113272262A (zh) * 2018-11-30 2021-08-17 康宁公司 表现出高压缩应力的玻璃制品、包含此玻璃制品的汽车内部***和其制造方法
CN114096489A (zh) * 2019-07-17 2022-02-25 Ａｇｃ株式会社 玻璃、化学强化玻璃和保护玻璃
CN114096489B (zh) * 2019-07-17 2024-02-20 Ａｇｃ株式会社 玻璃、化学强化玻璃和保护玻璃
CN110615610A (zh) * 2019-10-10 2019-12-27 清远南玻节能新材料有限公司 锂锆质铝硅酸盐玻璃、强化玻璃及其制备方法和显示器件
CN112110645B (zh) * 2020-09-23 2022-04-15 成都光明光电股份有限公司 一种玻璃、玻璃制品及其制造方法
CN112110645A (zh) * 2020-09-23 2020-12-22 成都光明光电股份有限公司 一种玻璃、玻璃制品及其制造方法

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