CN102159512A - 光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品 - Google Patents

光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品 Download PDF

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Abstract

本发明提供不但折射率(nd)处于期望范围内,而且具有低阿贝数(νd),并且对可见光的透明性高的光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品。该光学玻璃,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分,含有10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分。并且,光学元件以及精密加压成形用预成形品由该光学玻璃制成。

Description

光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品
技术领域
本发明涉及光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品。
背景技术
近年来,随着使用光学***的仪器向数字化和高精细化的急速发展,以数码相机和摄像机等摄影器材为代表的、对用于光学***中的透镜等光学元件的高精度化、轻量化及小型化的要求越来越高。
在制作光学元件的光学玻璃中,特别是对能够实现光学元件的轻量化及小型化、具有1.70以上2.20以下的高折射率(nd)、具有10以上25以下的阿贝数(νd)、具有高折射率和高色散的玻璃的要求非常高。作为这种高折射率高色散玻璃,例如作为折射率(nd)为1.91以上、具有21以下的阿贝数的光学玻璃,已知专利文献1所代表的玻璃。并且,作为折射率(nd)为1.65以上、具有17.2以上33.1以下的阿贝数的光学玻璃,已知专利文献2所代表的玻璃。
专利文献1:日本特开2005-206433号公报
专利文献2:日本特开平06-345481号公报
发明内容
使用这种玻璃制作光学元件时,可使用以下方法:加热软化玻璃材料并进行加压成形(再加热加压成形)来得到玻璃成形品(成形玻璃),再对该玻璃成形品进行研削和研磨的方法;加热软化预成形材料,并在具有高精密度成形面的模具中对该预成形材料进行加压成形的方法(精密加压成形),上述预成形材料可为对切断的玻璃料滴(gob)或玻璃块(block)进行研削和研磨而得到的预成形材料、或者为通过公知的浮上成形等进行成形的预成形材料。
然而,专利文献1所公开的玻璃,其阿贝数(νd)越低则对可见光的透明性越低(λ70的值大),并且阿贝数(νd)低的玻璃会着色成黄色或橙色。因此,即使专利文献1所公开的玻璃具有期望的高色散,也无法实现使可见光透射的用途。
并且,专利文献1和2所公开的玻璃具有在制造玻璃时容易发生失透的问题。而且,在制造玻璃时没有发生失透的玻璃具有以下问题:对通过再加热加压而加压成形的玻璃进行研磨加工时、或者对玻璃进行研磨加工来制作预成形材料时,容易产生浑浊。特别是,一旦发生了失透或浑浊的玻璃,则难以由其制作能够控制可见光的光学元件。
此外,专利文献1和2所公开的玻璃,多数为难以进行研磨加工和加压成形的玻璃。具体而言,对加压成形后的玻璃成形品进行研磨加工来得到光学元件时、或者对玻璃料滴或玻璃块进行研磨加工时,容易损伤玻璃。并且,在模具内加热玻璃并对其进行加压成形来使玻璃成为光学元件或其预成形品的形状时,多数情况下,玻璃中会发生压痕或裂缝。
此外,专利文献1和2所公开的玻璃中,多数为玻璃化点(Tg)高的玻璃,因而即使对这些玻璃进行加热也不易使其软化。因此,如果由专利文献1的玻璃制成预成形材料,并对预成形材料进行加热软化和加压成形来制造光学元件时,则需要升高对预成形材料进行加热软化和加压成形的温度,因此会导致用于加压成形的模具与预成形材料发生熔融粘着,或者会对光学元件的光学特性产生影响。
此外,专利文献1和2所公开的玻璃具有以下问题:例如对通过再加热加压而加压成形的玻璃进行研磨加工后再对玻璃进行洗涤时、或者对玻璃进行研磨加工后再对其进行洗涤来制造预成形材料时,容易产生浑浊。特别是,一旦发生了失透或浑浊的玻璃,则难以由其制作能够控制可见光的光学元件。
本发明是鉴于上述问题点而完成的,目的在于提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)、并且对可见光的透明性高的光学玻璃以及光学元件。
此外,本发明的目的还在于提供具有上述折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性,同时在制造和加工玻璃时难以发生失透或浑浊、并且容易通过研磨加工进行预成形材料和光学元件的制造的光学玻璃以及光学元件。
此外,本发明的目的还在于提供具有上述折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性、并且易进行研磨加工和加压成形的光学玻璃以及光学元件。
此外,本发明的目的还在于提供具有上述折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性、并且易进行低温软化的光学玻璃、光学元件以及精密加压成形用预成形品。
本发明的目的还在于提供具有上述折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性、并且在制作预成形材料和光学元件时易进行洗涤的光学玻璃以及光学元件。
发明人为了解决上述课题,进行了反复深入的试验研究,结果发现通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散而得到低阿贝数,并且可提高玻璃对可见光的透明性,从而完成本发明。
并且,本发明人还发现通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可以提高折射率(nd)、色散和对可见光的透明性,同时玻璃的液相温度降低,并且可提高耐酸性。
此外,本发明人还发现通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可以提高折射率(nd)、色散和对可见光的透明性,同时可以赋予合适的磨损度,并且平均线膨胀系数(α)变小。
此外,本发明人还发现通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分、Nb2O5成分和TiO2成分的含有率控制在特定范围内,可以提高折射率(nd)、色散和对可见光的透明性,同时玻璃化点(Tg)降低。
此外,本发明人还发现通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少一种作为必要成分,可以提高折射率(nd)、色散和对可见光的透明性,同时玻璃化点(Tg)变低。
此外,本发明人还发现通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可以提高折射率(nd)、色散和对可见光的透明性,同时可提高液相温度,并且可提高玻璃的耐洗涤剂性。具体而言本发明提供以下内容。
(1)一种光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,其含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分。
(2)如(1)所述的光学玻璃,其光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下,具有500℃以上1200℃以下的液相温度。
(3)如(1)所述的光学玻璃,其具有100以上400以下的磨损度。
(4)如(1)所述的光学玻璃,其通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)为1~3级。
(5)如(1)所述的光学玻璃,其含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少任一种作为必要成分,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
(6)如(1)至(5)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量为30.0%以下。
(7)如(6)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量为12.0%以下。
(8)如(6)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量不足10.0%。
(9)如(1)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量不足10.0%,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
(10)如(1)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有10.0%以上30.0%以下的TiO2成分,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
(11)如(1)至(10)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
WO3成分     0~20.0%和/或
BaO成分     0~30.0%和/或
SiO2成分    0~10.0%。
(12)如(11)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
WO3成分  大于0%且为20.0%以下,及
BaO成分  大于0%且为30.0%以下。
(13)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量为13.0%以下。
(14)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量不足7.0%。
(15)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量为4.5%以下。
(16)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量为1.0%以上且不足17.0%。
(17)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量为2.0%以上15.0%以下。
(18)如(11)或(12)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,BaO成分的含量大于7.0%且为30.0%以下。
(19)如(11)至(18)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,SiO2成分的含量为2.0%以下。
(20)如(11)至(18)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有大于2.0%的SiO2成分。
(21)如(11)至(20)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,WO3成分的含量为10.0%以下。
(22)如(1)至(21)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
Li2O成分    0~20.0%和/或
Na2O成分    0~35.0%和/或
K2O成分     0~20.0%。
(23)如(22)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
Li2O成分    0~10.0%和/或
Na2O成分    0~15.0%和/或
K2O成分     不足0~10.0%。
(24)如(22)或(23)所述的光学玻璃,其含有Li2O成分作为必要成分。
(25)如(22)至(24)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,K2O成分的含量为0.1%以上。
(26)如(22)至(25)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O为35.0%以下。
(27)如(22)至(26)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O为5.0%以上35.0%以下。
(28)如(22)至(27)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O大于7.0%且为35.0%以下。
(29)如(22)至(28)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O大于8.0%。
(30)如(22)至(29)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O大于10.0%。
(31)如(22)至(30)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O为15.0%以下。
(32)如(22)至(31)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有15.0%以上的BaO成分,质量和Li2O+Na2O+K2O大于10.0%。
(33)如(22)至(32)所述的光学玻璃,其含有Li2O成分、Na2O成分、和K2O成分中的2种以上成分。
(34)如(1)至(33)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
MgO成分    0~5.0%和/或
CaO成分    0~10.0%和/或
SrO成分    0~10.0%。
(35)如(34)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和MgO+CaO+SrO+BaO为30.0%以下。
(36)如(1)至(35)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
Y2O3成分     0~10.0%和/或
La2O3成分    0~10.0%和/或
Gd2O3成分    0~10.0%。
(37)如(36)所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Y2O3+La2O3+Gd2O3为20.0%以下。
(38)如(1)至(37)中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
B2O3成分     0~10.0%和/或
GeO2成分     0~10.0%和/或
Bi2O3成分    0~20.0%和/或
ZrO2成分     0~10.0%和/或
ZnO成分      0~10.0%和/或
Al2O3成分    0~10.0%和/或
Ta2O5成分    0~10.0%和/或
Sb2O3成分    0~1.0%。
(39)如(1)至(38)中任一项所述的光学玻璃,其具有1.70以上2.20以下的折射率(nd),具有10以上25以下的阿贝数(νd)。
(40)如(1)至(39)中任一项所述的光学玻璃,其通过粉末法得出的化学耐久性(耐酸性)为1~5等级。
(41)如(1)至(40)中任一项所述的光学玻璃,其光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下。
(42)如(1)至(41)中任一项所述的光学玻璃,其-30~+70℃时的平均线膨胀系数(α)为150×10-7K-1以下。
(43)一种光学元件,其由(1)至(42)中任一项所述的光学玻璃制成。
(44)一种精密加压成形用预成形品,其由(1)至(42)中任一项所述的光学玻璃制成。
(45)一种光学元件,其是对(44)所述的精密加压成形用预成形品进行精密加压成形而得。
根据本发明,可以实现玻璃的高折射率化,同时可以提高玻璃的色散,提高玻璃对可见光的透明性。因此可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)的、并且对可见光的透明性高的光学玻璃、以及光学元件。
特别地,根据本发明,通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可提供具有期望的折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性的、同时在制作和加工玻璃时难以发生失透或浑浊、并且容易通过研磨加工而进行预成形材料和光学元件的制造的光学玻璃、以及光学元件。
并且,根据本发明,通过含有特定量的P2O5成分及Nb2O5成分,可提供具有期望的折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性的、易进行研磨加工和加压成形的光学玻璃以及光学元件。
此外,根据本发明,通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分、Nb2O5成分和TiO2成分的含有率控制在特定范围内,可提供具有期望的折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性的、同时容易进行低温软化的光学玻璃、使用该光学玻璃的光学元件以及精密加压成形用预成形品。
此外,根据本发明,通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少一种作为必要成分,可提供具有期望的折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性的、同时容易进行低温软化的光学玻璃、使用该光学玻璃的光学元件以及精密加压成形用预成形品。
此外,根据本发明,通过含有特定量的P2O5成分和Nb2O5成分,可提供具有期望的折射率(nd)、阿贝数(νd)和对可见光的透明性的、同时在制作预成形材料和光学元件时易进行洗涤的光学玻璃以及光学元件。
具体实施方式
本发明的光学玻璃,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分和Nb2O5成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散,并且可以提高玻璃对可见光的透明性。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)的、并且对可见光的透明性高的光学玻璃、以及光学元件。
在此,本发明第一实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,其光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下,并且具有500℃以上1200℃以下的液相温度。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分和Nb2O5成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化且可提高色散,可提高玻璃对可见光的透明性,降低玻璃的液相温度,并且可以提高玻璃的耐酸性从而即使玻璃与研磨液或洗涤液接触也不易损伤玻璃。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内,同时具有低阿贝数(νd)的、对可见光的透明性高且在制作和加工玻璃时难以发生失透或浑浊、并且容易通过研磨加工而进行预成形材料和光学元件的制作的光学玻璃、以及光学元件。
此外,本发明第二实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,具有100以上400以下的磨损度。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分和Nb2O5成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散而得到低阿贝数,可提高玻璃对可见光的透明性,可赋予合适的磨损度,并且平均线膨胀系数(α)减小。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内,同时具有高色散(低阿贝数)的、对可见光的透明性高的、易进行研磨加工且可减少加压成形对透镜造成的压痕(凹陷)和裂缝的光学玻璃以及光学元件。
此外,本发明第三实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,并且TiO2成分的含量不足10.0%,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分、Nb2O5成分以及TiO2成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散而得到低阿贝数,可提高玻璃对可见光的透明性,并且玻璃化点(Tg)降低。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)、对可见光的透明性高、并且易进行低温软化而易进行加压成形的光学玻璃、和使用该光学玻璃的光学元件以及精密加压成形用预成形品。
此外,本发明第四实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)为1~3级。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且将P2O5成分和Nb2O5成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散,可提高玻璃对可见光的透明性,并且可以提高玻璃的耐洗涤剂性从而即使玻璃与研磨液或洗涤液接触也不易损伤玻璃。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)、对可见光的透明性高、并且在对研磨加工后的玻璃进行洗涤时不易发生浑浊、在制造预成形材料或光学元件时容易进行洗涤的光学玻璃以及光学元件。
此外,本发明第五实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分、以及10.0%以上30.0%以下的TiO2成分,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。通过并用P2O5成分、Nb2O5成分和TiO2成分,并且将P2O5成分、Nb2O5成分和TiO2成分的含有率控制在特定范围内,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散而得到低阿贝数,可提高玻璃对可见光的透明性,并且玻璃化点(Tg)降低。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)、对可见光的透明性高、并且易进行低温软化而易进行加压成形的光学玻璃、使用该光学玻璃的光学元件以及精密加压成形用预成形品。
此外,本发明第六实施方式的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分,并且含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少一种作为必要成分,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。通过并用P2O5成分和Nb2O5成分,并且含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少一种作为必要成分,可以实现玻璃的高折射率化,同时可提高色散而得到低阿贝数,可提高玻璃对可见光的透明性,并且玻璃化点(Tg)降低。因此,可提供折射率(nd)处于期望范围内且具有低阿贝数(νd)、对可见光的透明性高、并且易进行低温软化而易进行加压成形的光学玻璃、使用该光学玻璃的光学元件以及精密加压成形用预成形品。
以下,对本发明光学玻璃的实施方式进行详细说明,但本发明不受以下实施方式的任何限定,可以在本发明目的的范围内加以进行适当改变进行实施。另外,对于重复说明之处,有时适当省略说明,但本发明的主旨不受限制。
[玻璃成分]
构成本发明光学玻璃各成分的组成范围如下所述。本说明书中只要没有特别说明,各成分的含有率全部用相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量%来表示。其中,“氧化物换算组成”是指,在假设作为本发明玻璃组成成分的原料而使用的氧化物、复合盐和金属氟化物等在熔融时全部分解转化成氧化物的情况下,以该生成氧化物的总质量为100质量%,玻璃中所含的各成分的组成。
<关于必要成分、任选成分>
P2O5成分是玻璃形成成分,是使玻璃的熔解温度降低的成分。特别地,通过使P2O5成分的含有率为5.0%以上,可提高玻璃在可见光区域的透射率,同时不易将玻璃的磨损度上升至特定范围以上,从而能够降低研磨加工所造成的损伤。另一方面,通过使P2O5成分的含有率为40.0%以下,可以得到期望的高折射率,同时不易将玻璃的磨损度降低至特定范围以上,从而能够提高研磨加工的加工效率。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,P2O5成分含有率的下限值优选为5.0%、更优选为8.0%、最优选为10.0%,上限值优选为40.0%、更优选为35.0%、进一步优选为33.0%、最优选为30.0%。可使用例如Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料,使玻璃内含有P2O5成分。
Nb2O5成分是提高玻璃的折射率和色散的成分。特别地,通过使Nb2O5成分的含有率为10.0%以上,可以得到期望的高折射率和高色散。另一方面,通过使Nb2O5成分的含有率为60.0%以下,可抑制玻璃的液相温度的上升来提高玻璃的稳定性,因而能够提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Nb2O5成分含有率的下限值优选为10.0%、更优选为20.0%、最优选为30.0%,上限值优选为60.0%、更优选为58.0%、进一步优选为57.0%、进一步优选为56.0%、最优选为55.0%。特别是第六实施方式的光学玻璃中,上述Nb2O5成分含有率的上限值优选为60.0%、更优选为50.0%、最优选为45.0%。可使用例如Nb2O5等作为原料,使玻璃内含有Nb2O5成分。
TiO2成分是提高玻璃的折射率和色散的成分,是提高玻璃的化学耐久性、特别是耐洗涤剂性和耐酸性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使TiO2成分的含有率为30.0%以下,可以得到高折射率和高色散,同时可抑制玻璃液相温度的上升来提高玻璃的稳定性,因而能够提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,TiO2成分含有率的上限值优选为30.0%、更优选为28.0%、进一步优选为25.0%、最优选为20.0%。其中,第一和第二实施方式的光学玻璃中,通过使TiO2成分的含有率为12.0%以下,可以得到高折射率和色散,尤其可提高玻璃对可见光的透明性。此时,上述TiO2成分含有率的上限值优选为12.0%、更优选为11.0%,最优选为不足10.0%。并且,第三实施方式的光学玻璃中,通过使TiO2成分的含有率不足10.0%,可以得到高折射率和高色散,并且可提高玻璃对可见光的透明性。此时,上述TiO2成分含有率的上限值优选为不足10.0%、更优选为9.8%、最优选为9.5%。本发明光学玻璃中,特别是为了得到对可见光的透明性高的玻璃,也可以使TiO2成分的含有率不足5.0%。另一方面,第五实施方式的光学玻璃中,通过使TiO2成分的含有率为10.0%以上,可进一步提高玻璃的色散。因此,在进一步实现玻璃的高色散化的情况下,上述TiO2成分含有率的下限值优选为10.0%、更优选为12.0%、进一步优选为13.0%、最优选为14.0%。
另外,即使不含有TiO2成分也能够得到具有期望特性的光学玻璃,但通过含有0.1%以上的TiO2成分,可以提高玻璃的耐酸性,因而可减少玻璃在加工时发生变色。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时TiO2成分含有率的下限值优选为0.1%、更优选为1.0%、最优选为2.0%。在此,在实现更高的耐酸性的情况下,上述TiO2成分含有率的下限值优选为5.0%、更优选为11.0%、最优选为12.0%。可使用例如TiO2等作为原料,使玻璃内含有TiO2成分。
BaO成分是提高玻璃的折射率的成分,并且是通过降低玻璃的液相温度来提高耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。其中,通过使BaO成分的含有率为30.0%以下,可以容易得到期望的高折射率,同时可抑制耐失透性的降低,并且能够抑制耐酸性等化学耐久性的降低。特别地,通过使BaO成分的含有率为20.0%以下,可以抑制玻璃的平均线膨胀系数(α)的增加。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,BaO成分含有率的上限值优选为30.0%、更优选为28.0%、进一步优选为25.0%、最优选为20.0%。其中,第一和第二实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为18.0%、最优选为15.0%。并且,第三实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为19.0%、最优选为18.0%。
其中,特别是从可以得到色散大的(阿贝数小的)玻璃的方面考虑,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,BaO成分含有率的上限值优选为不足17.0%,更优选为13.0%,最优选为4.5%。其中,第一和第二实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的上限值优选为13.0%、更优选为不足10.0%、最优选为4.5%。并且,第三实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分的含有率优选为不足17.0%、更优选为不足15.0%、最优选为不足13.0%。此外,第五实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的上限值优选为15.0%、更优选为13.0%、最优选为不足10.0%。并且,第六实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率优选为不足7.0%、更优选为不足5.0%、最优选为不足4.0%。
另外,即使不含有BaO成分也可能得到具有期望的高色散和高透射率的光学玻璃,但通过含有大于0%的BaO成分,可以降低玻璃的液相温度,因而可得到耐失透性高且易稳定制造的玻璃。因此,在得到耐失透性高的玻璃的情况下,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,BaO成分含有率的下限值优选为大于0%、更优选为1.0%、最优选为3.0%。其中,第三实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的下限值优选为1.0%、更优选为3.0%、最优选为4.5%。并且,第五实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的下限值优选为大于0%、更优选为1.0%、最优选为2.0%。此外,第六实施方式的光学玻璃中,上述BaO成分含有率的下限值优选为0.1%、更优选为0.5%、最优选为1.0%。另一方面,通过含有大于7.0%的BaO成分,可降低玻璃的液相温度,并且可提高玻璃的耐洗涤剂性。因此,在得到耐洗涤剂性高的玻璃的情况下,上述BaO成分含有率的下限值优选为7.0%、更优选为10.0%、最优选为15.0%。可使用例如BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等作为原料,使玻璃内含有BaO成分。
SiO2成分是减少着色、提高对短波长可见光的透射率,同时促进形成稳定玻璃且提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使SiO2成分的含有率为10.0%以下,能够抑制SiO2成分导致的折射率的降低,因而可以容易得到期望的高折射率。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,SiO2成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为6.0%、最优选为5.0%。其中,特别是从可容易得到色散大的(阿贝数小的)玻璃的方面考虑,上述SiO2成分含有率的上限值优选为2.0%、更优选为1.5%、最优选为1.0%。
因此,即使减少SiO2成分的含量或者不含有SiO2成分,也有可能得到具有期望的高色散和高透射率的光学玻璃。另一方面,特别是第2的光学玻璃中,通过含有大于2.0%的SiO2成分,可以提高玻璃的磨损度,因而可得到易通过研磨加工来进行成形的玻璃。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时SiO2成分含有率的下限值优选为大于2.0%、更优选为3.0%、最优选为4.0%。可使用例如SiO2、K2SiF6、Na2SiF6等作为原料,使玻璃内含有SiO2成分。
WO3成分是提高玻璃折射率且提高玻璃色散的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使WO3成分的含有率为20.0%以下,可以提高玻璃的耐失透性,并可降低玻璃化点(Tg),同时可抑制玻璃对短波长可见光的透射率。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,WO3成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为17.0%、进一步优选为15.0%、最优选为10.0%。其中,特别是从可容易得到具有期望的高色散且具有低玻璃化点(Tg)的玻璃方面考虑,WO3成分的含有率优选为10.0%以下。因此,此时上述WO3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为7.0%、最优选为5.0%。
另外,即使不含有WO3成分也能够得到具有期望的高色散和高透射率的光学玻璃,但通过含有大于0%的WO3成分,可以提高玻璃的色散,因而容易使玻璃兼具高色散和对可见光的透明性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时WO3成分含有率的下限值优选为大于0%、更优选为1.0%、进一步优选为3.0%、最优选为4.0%。可使用例如WO3等作为原料,使玻璃内含有WO3成分。
Li2O成分是降低玻璃的熔解温度和玻璃化点(Tg)的成分,并且是提高玻璃形成时的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。其中,通过使Li2O成分的含有率为20.0%以下,可以容易得到期望的高折射率,同时可降低玻璃的液相温度而提高玻璃的稳定性,因而能够减少玻璃发生失透等。特别地,通过使Li2O成分的含有率为10.0%以下,可以抑制玻璃的平均线膨胀系数(α)的增加。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Li2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为10.0%、最优选为5.0%。特别地,第一和第二实施方式的光学玻璃中,上述Li2O成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。并且,第三和第四实施方式的光学玻璃中,上述Li2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为15.0%、最优选为10.0%。此外,第五和第六实施方式的光学玻璃中,上述Li2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为18.0%、进一步优选为15.0%、最优选为10.0%。
另外,即使不含有Li2O成分也可能得到具有期望的高色散和高透射率的光学玻璃,但通过含有大于0%的Li2O成分,可以降低玻璃化点(Tg),因而可得到具有高色散且易进行低温软化的玻璃。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时Li2O成分含有率的下限值优选为大于0%、更优选为大于0.3%、最优选为0.5%。可使用例如Li2CO3、LiNO3、LiF等作为原料,使玻璃内含有Li2O成分。
Na2O成分是降低玻璃的熔解温度和玻璃化点(Tg)的成分,并且是提高玻璃形成时的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Na2O成分的含有率为35.0%以下,可以容易得到期望的高折射率,可降低玻璃的液相温度从而提高玻璃的稳定性,减少玻璃发生失透等。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Na2O成分含有率的上限值优选为35.0%、更优选为25.0%、最优选为15.0%。特别地,第一实施方式的光学玻璃中,上述Na2O成分含有率的上限值优选为15.0%、更优选为12.0%、最优选为10.0%。并且,第2的光学玻璃中,上述Na2O成分含有率的上限值优选为15.0%、更优选为13.0%、最优选为12.0%。并且,第三和第四实施方式的光学玻璃中,上述Na2O成分含有率的上限值优选为35.0%、更优选为30.0%、进一步优选为25.0%、最优选为15.0%。并且,第五和第六实施方式的光学玻璃中,上述Na2O成分含有率的上限值优选为35.0%、更优选为30.0%、进一步优选为25.0%、最优选为20.0%。
另外,即使不含有Na2O成分也能够得到具有期望特性的光学玻璃,但通过含有0.1%以上的Na2O成分,可以提高玻璃的液相温度,因而可进一步提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时Na2O成分含有率的下限值优选为0.1%、更优选为0.5%、进一步优选为1.0%、最优选为2.0%。可使用例如Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作为原料,使玻璃内含有Na2O成分。
K2O成分是降低玻璃的熔解温度和玻璃化点(Tg)的成分,同时是提高玻璃形成时的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使K2O成分的含有率为20.0%以下,可以容易得到期望的高折射率,可降低玻璃的液相温度从而提高玻璃的稳定性,因而减少玻璃发生失透等。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,K2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为15.0%、最优选为不足10.0%。特别地,第一和第二实施方式的光学玻璃中,上述K2O成分含有率的上限值优选为不足10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为6.0%、最优选为5.0%。并且,第三和第四实施方式的光学玻璃中,上述K2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为12.0%、最优选为10.0%。此外,第五和第六实施方式的光学玻璃中,上述K2O成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为15.0%、最优选为10.0%。
另外,即使不含有K2O成分也能够得到具有期望特性的光学玻璃,但通过含有0.1%以上的K2O成分,可以提高玻璃的液相温度,因而可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时K2O成分含有率的下限值优选为0.1%、更优选为0.15%、进一步优选为0.2%、进一步优选为0.5%、最优选为1.0%。可使用K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料,使玻璃内含有K2O成分。
其中,第六实施方式的光学玻璃优选含有Li2O成分、Na2O成分、和K2O成分中的至少一种作为必要成分。由此,由于光学玻璃的玻璃化点(Tg)降低,因而可以降低加压成形时的成形温度,并且可进一步减少加压成形后表面出现凹凸或浑浊。并且,由于可提高光学玻璃的耐失透性,因而可以更稳定地制作具有期望的光学特性的光学玻璃。
本发明光学玻璃中,Rn2O成分(式中,Rn为选自Li、Na、K中的1种以上)含有率的质量和优选为35.0%以下。由此,由于可以抑制玻璃的折射率的降低,因而可容易得到期望的高折射率。并且,通过降低玻璃的液相温度,可提高玻璃的稳定性,因而可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Rn2O成分含有率的质量和的上限值优选为35.0%、更优选为25.0%、最优选为15.0%。特别地,第一和第二实施方式的光学玻璃中,上述质量和的上限值优选为15.0%、更优选为13.0%、最优选为12.0%。其中,第三实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为35.0%、更优选为32.0%、最优选为30.0%。并且,第四实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为35.0%、更优选为25.0%、最优选为20.0%。此外,第五和第六实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为35.0%、更优选为30.0%、最优选为25.0%。
另外,即使均不含有Rn2O成分也能够得到具有期望特性的光学玻璃,但通过含有0.1%以上的Rn2O成分的至少一种,可以提高玻璃的液相温度,因而可进一步提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时Rn2O成分含有率的质量和的下限值优选为0.1%、更优选为1.0%、进一步优选为2.0%、最优选为3.0%。
此外,通过使Rn2O成分含有率的质量和为5.0%以上,可以实现玻璃的高色散化、降低玻璃化点(Tg)、并且可以提高玻璃的耐水性和耐洗涤剂性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Rn2O成分含有率的质量和的下限值优选为5.0%、更优选为8.0%、最优选为10.0%。其中,第三实施方式的光学玻璃中,该质量和的下限值优选为大于7.0%、更优选为9.0%、最优选为10.0%。并且,上述第四实施方式的光学玻璃中,该质量和优选为大于8.0%、更优选为大于9.0%、最优选为大于10.0%。并且,第五实施方式的光学玻璃中,该质量和的下限值优选为5.0%、更优选为6.0%、最优选为7.0%。此外,第六实施方式的光学玻璃中,该质量和的下限值优选为5.0%、更优选为8.0%、最优选为10.0%。
特别地,本发明第四实施方式的光学玻璃中,特别优选的是,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有15.0%以上的BaO成分,并且以总量计,含有大于10.0%的Rn2O成分。由此,可以特别提高玻璃的耐洗涤剂性,因而即使玻璃与研磨液或洗涤液接触,也可以减少玻璃发生浑浊。
本发明光学玻璃中,优选含有Li2O成分、Na2O成分、以及K2O成分中的2种以上成分。由此,可降低光学玻璃的玻璃化点(Tg),可降低加压成形时的成形温度,可以进一步减少在加压成形后表面产生凹凸和浑浊。并且,可提高光学玻璃的耐失透性,因而能够更稳定地制造具有期望的光学特性的光学玻璃。
MgO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使MgO成分含有率为5.0%以下,可以容易得到期望的高折射率和高色散。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,MgO成分含有率的上限值优选为5.0%、更优选为4.0%、最优选为3.0%。可使用例如MgCO3、MgF2等作为原料,使玻璃内含有MgO成分。
CaO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使CaO成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高折射率和高色散,并且可抑制耐失透性和化学耐久性的降低。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,CaO成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为6.0%、最优选为5.0%。可使用例如CaCO3、CaF2等作为原料,使玻璃内含有CaO成分。
SrO成分是降低玻璃的液相温度、提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使SrO成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高折射率和高色散,并且能够抑制耐失透性和化学耐久性的降低。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,SrO成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如Sr(NO3)2、SrF2等作为原料,使玻璃内含有SrO成分。
本发明光学玻璃中,RO成分(式中,R为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种以上)含有率的质量和优选为30.0%以下。由此,可以抑制RO成分导致的折射率和色散的降低,因而可以容易得到期望的高折射率和高色散。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,RO成分含有率的质量和的上限值优选为30.0%、更优选为20.0%、最优选为10.0%。特别地,第一和第二实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为20.0%、更优选为17.0%、更优选为15.0%、最优选为10.0%。此外,第三和第四实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为30.0%、更优选为28.0%、进一步优选为27.0%、最优选为25.0%。并且,第五和第六实施方式的光学玻璃中,该质量和的上限值优选为30.0%、更优选为25.0%、最优选为20.0%。
另外,即使均不含有RO成分也能够得到具有期望特性的光学玻璃,但通过添加0.1%以上的RO成分的至少一种,可以提高玻璃的液相温度,因而可进一步提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时RO成分含有率的质量和的下限值优选为0.1%、更优选为0.5%、进一步优选为1.0%、最优选为3.0%。
Y2O3成分是提高玻璃折射率、同时提高玻璃的化学耐久性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Y2O3成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高色散,并且可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Y2O3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如Y2O3、YF3等作为原料,使玻璃内含有Y2O3成分。
La2O3成分是提高玻璃折射率、同时提高玻璃的化学耐久性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使La2O3成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高色散,并且可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,La2O3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意整数)等作为原料,使玻璃内含有La2O3成分。
Gd2O3成分是提高玻璃折射率、同时提高玻璃的化学耐久性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Gd2O3成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高色散,并且可提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Gd2O3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如Gd2O3、GdF3等作为原料,使玻璃内含有Gd2O3成分。
本发明光学玻璃中,Ln2O3成分(式中,Ln为选自Y、La、Gd中的1种以上)含有率的质量和优选为20.0%以下。通过使该质量和为20.0%以下,可以抑制Ln2O3成分导致的阿贝数的升高,因而容易得到期望的高色散。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Ln2O3成分含有率的质量和的上限值优选为20.0%、更优选为18.0%、最优选为15.0%。
B2O3成分是促进形成稳定玻璃、提高耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使B2O3成分的含有率为10.0%以下,可以抑制B2O3成分导致的折射率的降低,因而容易得到期望的高折射率。并且,由此可抑制玻璃平均线膨胀系数(α)的增加。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,B2O3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、进一步优选为6.0%、最优选为5.0%。此外,即使不含有B2O3成分也可以得到具有期望特性的光学玻璃,但通过含有0.1%以上的B2O3成分,可以提高玻璃的液相温度,因而可进一步提高玻璃的耐失透性。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,此时B2O3成分含有率的下限值优选为0.1%、更优选为0.2%、进一步优选为0.3%、最优选为0.5%。可使用例如H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料,使玻璃内含有B2O3成分。
GeO2成分是提高玻璃的折射率、同时促进形成稳定玻璃并提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使GeO2成分的含有率为10.0%以下,可以降低玻璃的材料成本。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,GeO2成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如GeO2等作为原料,使玻璃内含有GeO2成分。
Bi2O3成分是提高玻璃的折射率、提高玻璃的色散的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Bi2O3成分的含有率为20.0%以下,可以提高玻璃的稳定性而抑制耐失透性的降低,可以抑制玻璃的透射率的降低。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Bi2O3成分含有率的上限值优选为20.0%、更优选为15.0%、进一步优选为不足10.0%、最优选为不足5.0%。
ZrO2成分是减少着色而提高对短波长可见光的透射率、同时促进形成稳定玻璃而提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使ZrO2成分的含有率为10.0%以下,可以抑制ZrO2成分导致的折射率的降低,可以容易得到期望的高折射率。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,ZrO2成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如ZrO2、ZrF4等作为原料,使玻璃内含有ZrO2成分。
ZnO成分是降低玻璃的液相温度、并且提高玻璃的耐失透性的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使ZnO成分的含有率为10.0%以下,可以容易得到期望的高折射率和高色散。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,ZnO成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如ZnO、ZnF2等作为原料,使玻璃内含有ZnO成分。
Al2O3成分是提高玻璃的化学耐久性、并且提高玻璃熔融时的粘度的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Al2O3成分的含有率为10.0%以下,可以提高玻璃的熔融性,并且减弱玻璃的失透倾向。并且,可以抑制平均线膨胀系数(α)的增加。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Al2O3成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为5.0%。可使用例如Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料,使玻璃内含有Al2O3成分。
Ta2O5成分是提高玻璃的折射率的成分,是本发明光学玻璃中的任选成分。特别地,通过使Ta2O5成分的含有率为10.0%以下,可使玻璃难以失透。因此,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,Ta2O5成分含有率的上限值优选为10.0%、更优选为8.0%、最优选为4.0%。可使用例如Ta2O5等作为原料,使玻璃内含有Ta2O5成分。
Sb2O3成分是提高玻璃对短波长可见光的透射率的成分,同时是在熔融玻璃时具有脱泡效果的成分。特别地,通过使Sb2O3成分的含量为1.0%以下,Sb2O3成分难以与熔解设备(特别是Pt等贵金属)发生合金化,减少模具上附着杂质,因而能够减少玻璃成形体的表面产生凹凸或浑浊。因此,相对于氧化物基准的总质量,Sb2O3成分含量的上限值优选为1.0%、更优选为0.8%、最优选为0.5%。可使用例如Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料,使玻璃内含有Sb2O3成分。
应予说明,使玻璃澄清、脱泡的成分不限于上述Sb2O3成分,可以使用玻璃制造领域中公知的澄清剂、脱泡剂或者它们的组合。
<关于不应该含有的成分>
接着,对本发明光学玻璃中不应该含有的成分、以及不优选含有的成分进行说明。
在不损害本发明的玻璃特性的范围内,可以根据需要向本发明的光学玻璃添加其它成分。
并且,除了Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu以外的V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及Mo等各过渡金属成分,无论在分别单独含有或复合含有少量的情况下,均会使玻璃着色,具有在可见区域的特定波长产生吸收的性质,因此特别是在使用可见区域波长的光学玻璃中,优选实质上不含有上述金属成分。
此外,由于PbO等铅化合物、以及Th、Cd、Tl、Os、Be、Se各成分,近年来作为有害化学物质而倾向于控制其使用,不仅在玻璃的制造工序中,甚至加工工序和产品化后的处理中都需要在环境对策方面采取措施。因此,在重视环境方面的影响的情况下,除不可避免的混入,优选实质上不含这些成分。由此,可以使光学玻璃中实质上不含污染环境的物质。因此,即使不在环境对策方面采取特殊措施,也可以制造、加工和废弃该光学玻璃。
本发明的玻璃组合物,其组成用相对于氧化物换算组成的玻璃总质量的质量%来表示,而不是直接用摩尔%来表示,但满足本发明所要求的各种特性的玻璃组合物中存在的各成分,其用摩尔%表示的组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分     5.0~40.0mol%和
Nb2O5成分    5.0~30.0mol%、
以及
TiO2成分     0~40.0mol%和/或
BaO成分      0~30.0mol%和/或
Li2O成分     0~50.0mol%和/或
Na2O成分     0~50.0mol%和/或
K2O成分      0~30.0mol%和/或
WO3成分      0~15.0mol%和/或
MgO成分      0~20.0mol%和/或
CaO成分      0~25.0mol%和/或
SrO成分      0~15.0mol%和/或
Y2O3成分     0~4.0mol%和/或
La2O3成分    0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分    0~3.0mol%和/或
B2O3成分     0~20.0mol%和/或
SiO2成分     0~20.0mol%和/或
GeO2成分     0~15.0mol%和/或
Bi2O3成分    0~4.0mol%和/或
ZrO2成分     0~13.0mol%和/或
ZnO成分      0~20.0mol%和/或
Al2O3成分    0~15.0mol%和/或
Ta2O5成分    0~3.0mol%和/或
Sb2O3成分    0~0.3mol%。
其中,第一和第二实施方式的光学玻璃中,其用摩尔%表示的各成分组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分    5.0~40.0mol%和
Nb2O5成分    5.0~30.0mol%、
以及
TiO2成分     0~40.0mol%和/或
BaO成分      0~20.0mol%和/或
SiO2成分     0~20.0mol%和/或
Li2O成分     0~30.0mol%和/或
Na2O成分     0~30.0mol%和/或
K2O成分      0~15.0mol%和/或
MgO成分      0~20.0mol%和/或
CaO成分      0~25.0mol%和/或
SrO成分      0~15.0mol%和/或
Y2O3成分     0~4.0mol%和/或
La2O3成分    0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分    0~3.0mol%和/或
B2O3成分     0~20.0mol%和/或
GeO2成分     0~15.0mol%和/或
Bi2O3成分    0~4.0mol%和/或
ZrO2成分     0~13.0mol%和/或
ZnO成分      0~20.0mol%和/或
Al2O3成分    0~15.0mol%和/或
Ta2O5成分    0~3.0mol%和/或
WO3成分      0~15.0mol%和/或
Sb2O3成分    0~0.3mol%。
此外,第三实施方式的光学玻璃中,其用摩尔%表示的各成分组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分     5.0~40.0mol%和
Nb2O5成分    5.0~30.0mol%、
以及
TiO2成分    0~15.0mol%和/或
BaO成分     0~30.0mol%和/或
Li2O成分    0~50.0mol%和/或
Na2O成分    0~50.0mol%和/或
K2O成分     0~30.0mol%和/或
WO3成分     0~15.0mol%和/或
MgO成分     0~20.0mol%和/或
CaO成分     0~25.0mol%和/或
SrO成分     0~15.0mol%和/或
Y2O3成分    0~4.0mol%和/或
La2O3成分   0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分   0~3.0mol%和/或
B2O3成分    0~20.0mol%和/或
SiO2成分    0~20.0mol%和/或
GeO2成分    0~15.0mol%和/或
Bi2O3成分   0~4.0mol%和/或
ZrO2成分    0~13.0mol%和/或
ZnO成分     0~20.0mol%和/或
Al2O3成分   0~15.0mol%和/或
Ta2O5成分   0~3.0mol%和/或
Sb2O3成分   0~0.3mol%。
此外,第四实施方式的光学玻璃中,其用摩尔%表示的各成分组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分    5.0~40.0mol%、
Nb2O5成分   5.0~30.0mol%、和
BaO成分     7.0~30.0mol%/或
以及
Li2O成分    0~50.0mol%和/或
Na2O成分    0~50.0mol%和/或
K2O成分     0~30.0mol%和/或
MgO成分      0~20.0mol%和/或
CaO成分      0~25.0mol%和/或
SrO成分      0~15.0mol%和/或
Y2O3成分     0~4.0mol%和/或
La2O3成分    0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分    0~3.0mol%和/或
B2O3成分     0~20.0mol%和/或
SiO2成分     0~20.0mol%和/或
GeO2成分     0~15.0mol%和/或
Bi2O3成分    0~4.0mol%和/或
ZrO2成分     0~13.0mol%和/或
ZnO成分      0~20.0mol%和/或
Al2O3成分    0~15.0mol%和/或
TiO2成分     0~40.0mol%和/或
Ta2O5成分    0~3.0mol%和/或
WO3成分      0~15.0mol%和/或
Sb2O3成分    0~0.3mol%。
此外,第五实施方式的光学玻璃中,其用摩尔%表示的各成分组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分    5.0~40.0mol%、
Nb2O5成分   5.0~30.0mol%、和
TiO2成分    13.0~40.0mol%
以及
WO3成分    0~15.0mol%和/或
BaO成分    0~30.0mol%和/或
Li2O成分   0~50.0mol%和/或
Na2O成分   0~50.0mol%和/或
K2O成分    0~30.0mol%和/或
MgO成分    0~20.0mol%和/或
CaO成分      0~25.0mol%和/或
SrO成分      0~15.0mol%和/或
Y2O3成分     0~4.0mol%和/或
La2O3成分    0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分    0~3.0mol%和/或
B2O3成分     0~20.0mol%和/或
SiO2成分     0~20.0mol%和/或
GeO2成分     0~15.0mol%和/或
Bi2O3成分    0~4.0mol%和/或
ZrO2成分     0~13.0mol%和/或
ZnO成分      0~20.0mol%和/或
Al2O3成分    0~15.0mol%和/或
Ta2O5成分    0~3.0mol%和/或
Sb2O3成分    0~0.3mol%。
此外,第六实施方式的光学玻璃中,其用摩尔%表示的各成分组成,以氧化物换算组成计大致为以下值。
P2O5成分     5.0~40.0mol%和
Nb2O5成分    5.0~30.0mol%、
以及
Li2O成分    0~50.0mol%和/或
Na2O成分    0~50.0mol%和/或
K2O成分     0~30.0mol%和/或
BaO成分     0~20.0mol%和/或
WO3成分     0~15.0mol%和/或
MgO成分     0~20.0mol%和/或
CaO成分     0~25.0mol%和/或
SrO成分     0~15.0mol%和/或
Y2O3成分    0~4.0mol%和/或
La2O3成分   0~3.0mol%和/或
Gd2O3成分    0~3.0mol%和/或
B2O3成分     0~20.0mol%和/或
SiO2成分     0~20.0mol%和/或
GeO2成分     0~15.0mol%和/或
TiO2成分     0~40.0mol%和/或
Bi2O3成分    0~4.0mol%和/或
ZrO2成分     0~13.0mol%和/或
ZnO成分      0~20.0mol%和/或
Al2O3成分    0~15.0mol%和/或
Ta2O5成分    0~3.0mol%和/或
Sb2O3成分    0~0.3mol%。
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如可采用以下方式制作。即,将上述原料混合均匀使各成分的含量达到特定范围内,将制成的混合物放入石英坩埚或铝坩埚内粗熔融后,再放入铂坩埚、铂合金坩埚或铱坩埚中在1000~1300℃的温度范围内熔融2~10小时,搅拌均质化并进行除泡等后,降温至1250℃以下再进行精搅拌(仕上げ攪拌)来除去脉纹,铸入模具中缓慢冷却。
[物性]
本发明的光学玻璃需要既具有高折射率(nd)也具有高色散。特别地,本发明光学玻璃的折射率(nd)的下限值优选为1.70、更优选为1.75、进一步优选为1.80、最优选为1.90,上限值优选为2.20、更优选为2.15、最优选为2.10。并且,本发明光学玻璃的阿贝数(νd)的上限值优选为25、更优选为22、进一步优选为20、最优选为19。由此,可以增加光学设计的自由度,并且即使将元件变薄也可以得到很大的光折射量。应予说明,本发明光学玻璃的阿贝数(νd)的下限值没有特别限定,多数情况下,根据本发明而得的玻璃的阿贝数(νd)大概为10以上、具体为12以上、更具体为15以上。
并且,本发明的光学玻璃优选着色少。特别地,如果用玻璃的透射比来表示着色,则本发明的光学玻璃厚度为10mm的样品中光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下、更优选为480nm以下、进一步优选为460nm以下、最优选为450nm以下。由此,使玻璃的吸收端位于紫外区域附近,可以提高玻璃在可见光区域的透明性,因而可使用该光学玻璃作为透镜等光学元件的材料。
特别地,本发明第一实施方式的光学玻璃优选耐失透性高。特别地,本发明光学玻璃优选具有1200℃以下的低液相温度。更具体而言,本发明光学玻璃的液相温度的上限值优选为1200℃、更优选为1150℃、最优选为1100℃。由此,即使在更低温度下流出熔融玻璃,也可以减少制成的玻璃发生晶化,因而可以提高从熔融状态到形成玻璃时的耐失透性,可以降低对使用玻璃的光学元件的光学特性的影响。另一方面,本发明光学玻璃的液相温度的下限值没有特别限定,但根据本发明而得的玻璃的液相温度,多数情况下,大概为500℃以上、具体为550℃以上、更具体为600℃以上。应予说明,本说明书中的“液相温度”是指,将粉碎成直径为2mm左右的粒状玻璃试样放在铂板上,将该玻璃试样放在具有800℃至1220℃倾斜温度(温度傾斜)的炉内30分钟,取出冷却后通过用倍率为80倍的显微镜观察玻璃中有无结晶,来测定玻璃中没有发生结晶和失透的最低温度。
此外,本发明第一实施方式的光学玻璃优选具有高耐酸性。特别地,按照JOGIS06-1999的玻璃粉末法测定的化学耐久性(耐酸性)优选为1~5等级、更优选为1~4等级、最优选为1~3等级。由此,在对光学玻璃进行研磨加工时,可以减少酸性研磨液及洗涤液导致的玻璃的浑浊,因而可以更容易进行研磨加工。其中,“耐酸性”是指玻璃对酸侵蚀的耐久性,该耐酸性可按照日本光学硝子工业会规格《光学玻璃的化学耐久性的测定方法》JOGIS06-1999来测定。并且,“粉末法测定的化学耐久性(耐酸性)为1~5等级”是指,以测定前后试样质量的失重率(减量率)计,按照JOGIS06-1999而测定的化学耐久性(耐酸性)不足2.20质量%。应予说明,化学耐久性(耐酸性)的“1等级”是指测定前后试样质量的失重率不足0.20质量%,“2等级”是指测定前后试样质量的失重率为0.20质量%以上且不足0.35质量%、“3等级”是指测定前后试样质量的失重率为0.35质量%以上且不足0.65质量%,“4等级”是指测定前后试样质量的失重率为0.65质量%以上且不足1.20质量%,“5等级”是指测定前后试样质量的失重率为1.20质量%以上且不足2.20质量%,“6等级”是指测定前后试样质量的失重率为2.20质量%以上。
另一方面,本发明第二实施方式的光学玻璃具有特定的磨损度。特别地,按照《JOGIS10-1994光学玻璃的磨损度的测定方法》的测定方法测定的磨损度的下限值优选为100、更优选为150、最优选为200,上限值优选为400、更优选为350、最优选为300。通过使磨损度为100以上,可以在进行研磨加工时容易对玻璃进行研磨,因而可以提高研磨加工的加工效率,易进行研磨加工。另一方面,通过使磨损度为400以下,可以减少光学玻璃产生不必要的损耗和损伤,因而可使对光学玻璃进行研磨加工的操作容易化,从而容易进行研磨加工。
此外,本发明第二实施方式的光学玻璃优选平均线膨胀系数(α)小。特别地,本发明光学玻璃优选具有低液相温度,该液相温度优选为150×10-7K-1以下、更优选为120×10-7K-1以下、最优选为100×10-7K-1以下。由此,在使用模具对光学玻璃进行加压成形时,可以减少因温度变化而导致成形后的透镜和预成形品膨胀或收缩。因此,特别是在成形后进行冷却时,可以减小从透镜内部至外部发生温度梯度而导致透镜发生压痕(凹陷)或裂缝。
另一方面,本发明第三、第五和第六实施方式的光学玻璃具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。由此,玻璃在更低温度下软化,因而可以用更低的温度对玻璃进行加压成形。并且,也可减少用于精密加压成形的模具发生酸化,从而延长模具的使用寿命。因此,本发明光学玻璃的玻璃化点(Tg)的上限值优选为700℃、更优选为680℃、更优选为670℃、最优选为650℃。应予说明,本发明光学玻璃的玻璃化点(Tg)的下限如没有特别限定,则根据本发明而得的玻璃的玻璃化点(Tg),多数情况下,大概为100℃以上、具体为150℃以上、更具体为200℃以上。
另一方面,本发明第四实施方式的光学玻璃优选具有高耐洗涤剂性。特别地,按照ISO试验法耐洗涤剂性(ISO9689:1990(E))进行测定的耐洗涤剂性(PR)优选为1~3级、更优选为1~2级、最优选为1级。由此,在研磨加工后对光学玻璃进行洗涤时,可以减少因水性洗涤液导致的玻璃浑浊,因此可以更容易对光学玻璃进行洗涤。其中“耐洗涤剂性”是指,在成形前对透镜预成形材料进行洗涤的情况下,或者在对成形的透镜进行洗涤的情况下,与用于洗涤的药品类等接触一定时间时泛黄状态的优劣。该耐洗涤剂性可通过ISO试验法耐洗涤剂性(ISO9689:1990(E))来测定。并且,“耐洗涤剂性(PR)为1~3级”是指,按照ISO试验法耐洗涤剂性(ISO9689:1990(E))求出的耐洗涤剂性(PR)为,侵蚀0.1μm的玻璃层所需要的时间要长于15分钟。
[预成形品和光学元件]
本发明光学玻璃可用于各种光学元件和光学设计,其中特别优选使用由本发明光学玻璃进行加压成形(精密加压成形等)的方法,来制作透镜和棱镜、反射镜等光学元件。由此,在用于照相机、投影机等这种使可见光透射光学元件的光学仪器时,可实现高精细且高精度的成像特性,同时可实现这些光学仪器中光学***的小型化。在此,制作由本发明的光学玻璃构成的光学元件时,可以省略切削加工和研磨加工,因而优选将熔融状态的玻璃从铂等流出管的流出口滴下制成球状等精密加压成形用预成形品,再对该精密加压成形用预成形品进行精密加压成形。
[实施例]
表1表示本发明实施例(No.A1~No.A7)和比较例(No.A1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、液相温度、以及通过粉末法测定的化学耐久性(耐酸性)。并且,表2表示本发明实施例(No.B1~No.B5)和比较例(No.B1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、磨损度、以及平均线膨胀系数。此外,表3表示本发明实施例(No.C1~No.C5)和比较例(No.C1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、以及玻璃化点(Tg)。此外,表4表示本发明实施例(No.D1~No.D5)和比较例(No.D1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、以及通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)。表5~表7表示本发明实施例(No.E1~No.E14)和比较例(No.E1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、以及玻璃化点(Tg)。此外,表8表示本发明实施例(No.F1~No.F5)和比较例(No.F1)的玻璃组成、折射率(nd)、阿贝数(νd)、光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)、以及玻璃化点(Tg)。应予说明,以下实施例是为了举例说明,本发明不仅限于这些实施例。
本发明实施例(No.A1~No.A7、No.B1~No.B5、No.C1~No.C5、No.D1~No.D5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃以及比较例(No.A1、No.B1、No.C1、No.D1、No.E1、No.F1)的玻璃,均选定分别与各成分原料相当的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物和偏磷酸化合物等常用于光学玻璃的高纯度原料,按照表1~表8所示的各实施例和比较例的组成比例进行称量并混合均匀后,放入铂坩埚中,根据玻璃组成的熔融难易度用电炉在1000~1300℃的温度范围内熔融2~10小时,搅拌均质化并进行脱泡等后,降温至1250℃以下,再搅拌均质化浇铸到模具中,缓慢冷却而制成。
其中,实施例的光学玻璃和比较例的玻璃的折射率(nd)和阿贝数(νd)根据日本光学硝子工业会规格JOGIS01-2003进行测定。应予说明,使用以-25℃/hr的缓慢冷却速度作为退火条件来在退火炉中进行处理的玻璃,作为本测定使用的玻璃。
并且,实施例的光学玻璃和比较例的玻璃的透射率根据日本光学硝子工业会规格JOGIS02进行测定。另外,本发明中通过测定玻璃的透射比来求出玻璃有无着色以及着色的程度。具体而言,按照JISZ8722测定厚度为10±0.1mm的相对面平行研磨品在200~800nm波长下的光谱透射比,求出λ70(透射比为70%时的波长)。
其中,与第一实施方式的光学玻璃相当的、实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃和比较例(No.A1)的玻璃的液相温度通过以下方法测定:将粉碎的玻璃试样以10mm的间隔放在铂板上,将其放在具有800℃至1220℃倾斜温度的炉内保持30分钟,取出冷却后通过用倍率为80倍的显微镜观察玻璃试样中有无结晶。此时,将光学玻璃粉碎成直径2mm的粒状作为样品。
此外,实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃和比较例(No.A1)的玻璃的耐酸性根据日本光学硝子工业会规格《光学玻璃的化学耐久性的测定方法》JOGIS06-1999进行测定。即,将粉碎成粒度425~600μm的玻璃试样装入比重瓶,并放入铂笼中。将铂笼放入装有0.01N硝酸水溶液的石英玻璃制圆底烧瓶中,在沸腾的水浴中处理60分钟。算出处理后的玻璃试样的失重率(质量%),该失重率(质量%)不足0.20时为1等级、失重率不足0.20~0.35时为2等级、失重率不足0.35~0.65时为3等级、失重率不足0.65~1.20时为4等级、失重率不足1.20~2.20时为5等级、失重率为2.20以上时为6等级。此时,等级数越小则玻璃的耐酸性越优异。
另一方面,与第二实施方式的光学玻璃相当的、实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃和比较例(No.B1)的玻璃的磨损度根据《JOGIS10-1994光学玻璃的磨损度的测定方法》进行测定。即,将30×30×10mm大小的玻璃角板的试样,放置在每分钟水平旋转60转的铸铁制平皿(250mmφ)上距离平皿中心80mm的位置,一边垂直施加9.8N(1kgf)的负荷,一边同样供给在水20ml中添加有10g#800(平均粒径20μm)研磨材料(氧化铝质A磨粒)的研磨液5分钟,使试样与平皿进行摩擦。对研磨前后的试样质量进行测定,求出试样的损耗质量。按照同样方法求出日本光学硝子工业会指定的标准试样的损耗质量,按照下式进行计算:
磨损度={(试样的磨损质量/比重)/(标准试样的磨损质量/比重)}×100
此外,实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃及比较例(No.B1)的玻璃的平均线膨胀系数(α)根据日本光学硝子工业会规格JOGIS08-2003《光学玻璃的热膨胀的测定方法》求出-30~+70℃时的平均线膨胀系数。
另一方面,与第三、第五及第六实施方式的光学玻璃相当的、实施例(No.C1~No.C5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃和比较例(No.C1、No.E1、No.F1)的玻璃的玻璃化点(Tg)通过使用横型膨张测定器(横型膨張測定器)进行测定而求出。其中,进行测定时的样品使用φ4.5mm、长度5mm的玻璃,升温速度为4℃/min。
另一方面,与第四实施方式的光学玻璃相当的、实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃和比较例(No.D1)的玻璃的耐洗涤剂性(PR)根据ISO试验法耐洗涤剂性(ISO9689:1990(E))进行测定。即,将作为试验片而研磨了6面且为30mm×30mm×2mm的玻璃试样用铂线吊着放入加热至50℃且为0.01mol/L浓度的精制三聚磷酸钠水溶液中,将其浸渍处理一定时间(15分钟、1小时、4小时、16小时)。浸渍处理后,称量试样的质量减少量,根据下式计算侵蚀厚度为0.1μm的玻璃层所需要的时间。但是,该计算采用根据每个试样的质量减少量为1mg以上时的最短试验时间而得的值。而且,侵蚀0.1μm的玻璃层所需要的时间长于240分钟时为1级,长于60分钟且为240分钟以下时为2级、15分钟以上60分钟以下时为3级、不足15分钟时为4级。此时,级数越小则玻璃的耐洗涤剂性越优异。
t0.1=te·d·S/((m1-m2)·100)
t0.1:侵蚀0.1μm的玻璃层所需要的时间(分)
te:处理时间(分)
d:比重
S:试样的表面积(cm2)
m1-m2:试样的质量减少量(mg)
[表1]
Figure BDA0000050241700000351
[表2]
[表3]
Figure BDA0000050241700000371
[表4]
Figure BDA0000050241700000381
[表5]
Figure BDA0000050241700000391
[表6]
Figure BDA0000050241700000401
[表7]
Figure BDA0000050241700000411
[表8]
Figure BDA0000050241700000421
如表1所示,本发明实施例的光学玻璃的液相温度均为1200℃以下,更详细而言为不足1120℃,并且该液相温度为500℃以上。另一方面,比较例(No.A1)的玻璃的液相温度为1120℃。由此可知,本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃与比较例(No.A1)的玻璃相比,液相温度低且不易引起失透。
并且,如表2所示,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃的磨损度均为400以下,更详细而言为不足300,并且该磨损度为100以上,更详细而言为200以上。另一方面,比较例(No.B1)的玻璃的磨损度为300。由此可知,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃与比较例(No.B1)的玻璃相比,磨损度低。
此外,如表3及表5~表8所示,本发明实施例(No.C1~No.C5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃的玻璃化点(Tg)均为700℃以下,更详细而言为670℃以下。
特别地,本发明实施例(No.C1~No.C5、No.F1~No.F5)的光学玻璃的玻璃化点(Tg)均为650℃以下。另一方面,比较例(No.C1、No.F1)的玻璃的玻璃化点(Tg)高于650℃。由此可知,本发明实施例(No.C1~No.C5、No.F1~No.F5)的光学玻璃与比较例(No.C1、No.F1)的玻璃相比,具有低玻璃化点(Tg),并且容易在较低的加热温度下进行软化。
此外,如表4所示,本发明实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)均为1~3级,更详细而言为1级。另一方面,比较例(No.D1)的玻璃其通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)为3级。由此可知,本发明实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃与比较例(No.D1)的玻璃相比,耐洗涤剂性优异。
此外,本发明实施例的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为500nm以下,更详细而言为492nm以下,处于期望的范围内。
特别地,本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃的λ70均为450nm以下。另一方面,比较例(No.A1)的玻璃的λ70大于450nm。由此可知,本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃与比较例(No.A1)的玻璃相比,难以着色。
并且,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为480nm以下。另一方面,比较例(No.B1)的玻璃的λ70大于480nm。由此可知,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃与比较例(No.B1)的玻璃相比,难以着色。
此外,本发明实施例(No.C1~No.C5、No.D1~No.D5)的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为450nm以下。另一方面,比较例(No.D1)的玻璃的λ70为500nm。由此可知,本发明实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃与比较例(No.D1)的玻璃相比,难以着色。
此外,实施例(No.F1~No.F5)的光学玻璃的λ70(透射率70%时的波长)均为470nm以下。另一方面,比较例(No.F1)的玻璃的λ70大于470nm。由此可知,本发明实施例(No.F1~No.F5)的光学玻璃与比较例(No.F1)的玻璃相比,难以着色。
此外,本发明实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.70以上,更详细而言为1.80以上,同时该折射率(nd)为2.20以下,更详细而言为2.10以下,处于期望的范围内。特别地,实施例(No.C1~No.C5)的光学玻璃的折射率(nd)为1.86以上。并且,实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃的折射率(nd)为1.84以上。此外,实施例(No.E1~No.E14)的光学玻璃的折射率(nd)为1.90以上。此外,实施例(No.F1~No.F5)的光学玻璃的折射率(nd)为1.92以上。另一方面,本发明实施例(No.B1~No.B5、No.C1~No.C5、No.D1~No.D5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃的折射率(nd)均为2.00以下。
此外,本发明实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为10以上,更详细而言为15以上,同时其阿贝数(νd)为25以下,处于期望的范围内。特别地,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃的阿贝数(νd)均为17以上。另一方面,本发明实施例(No.B1~No.B5、No.D1~No.D5)的光学玻璃的阿贝数(νd)均为23以下。并且,实施例(No.C1~No.C5)的光学玻璃的阿贝数(νd)为24以下。
特别地,实施例(No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃的阿贝数(νd)为20以下。另一方面,比较例(No.E1、No.F1)的玻璃的阿贝数(νd)大于20。由此可知,本发明实施例(No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃与比较例(No.E1、No.F1)的玻璃相比,具有高色散、低阿贝数(νd)。
并且,本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃其通过粉末法测定的化学耐久性(耐酸性)均为1~5等级,更详细而言为1~2等级。另一方面,比较例(No.A1)的玻璃,其根据粉末法测定的化学耐久性(耐酸性)为4等级。由此可知,本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃与比较例(No.A1)的玻璃相比,耐酸性优异。
此外,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃的平均线膨胀系数(α)均为150×10-7K-1以下,更详细而言为100×10-7K-1以下。另一方面,比较例(No.B1)的玻璃的平均线膨胀系数(α)大于100×10-7K-1以下。由此可知,本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃与比较例(No.B1)的玻璃相比,平均线膨胀系数(α)小。
而且,对本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃进行切削和研磨来形成预成形品,一边将该预成形品放入模具加热软化,一边对其进行加压成形,并对得到的成形体进行研磨加工,从而能够稳定地将光学玻璃加工成各种透镜的形状。
此外,将本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃放入模具,一边加热光学玻璃使其软化,一边对其进行加压成形,对得到的成形体进行研磨加工,从而能够稳定的将光学玻璃加工成各种透镜的形状。
此外,使用本发明实施例(No.C1~No.C5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃形成精密加压成形用预成形品,对精密加压成形用预成形品进行精密加压成形加工,从而能够稳定地将光学玻璃加工成各种透镜的形状。
此外,对本发明实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃进行切削和研磨来形成预成形品,一边将该预成形品放入模具加热使其软化,一边对其进行加压成形,并对得到的成形体进行研磨加工,洗涤研磨加工后的玻璃,从而能够稳定地将光学玻璃加工成各种透镜的形状。
由此可知,本发明实施例的光学玻璃的折射率(nd)处于期望的范围内,同时具有高色散(低阿贝数νd),并且对可见光区域波长的光的透明性高。
特别地,可知本发明实施例(No.A1~No.A7)的光学玻璃在玻璃形成时的耐失透性高,并且由玻璃制成研磨棒时玻璃中不易发生浑浊。
此外,可知本发明实施例(No.B1~No.B5)的光学玻璃易进行研磨加工,并且即使玻璃发生温度变化也难以引起膨胀或收缩。
此外,可知本发明实施例(No.C1~No.C5、No.E1~No.E14、No.F1~No.F5)的光学玻璃容易进行低温软化。
此外,可知本发明实施例(No.D1~No.D5)的光学玻璃在制作预成形材料或光学元件时容易进行洗涤。
以上,以示例为目的对本发明进行了详细说明,本实施例仅以示例为目的,可以理解为本领域技术人员能够不超出本发明的思想及范围而进行许多改变。

Claims (21)

1.一种光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,含有5.0%以上40.0%以下的P2O5成分、10.0%以上60.0%以下的Nb2O5成分。
2.如权利要求1所述的光学玻璃,其光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下,并且具有500℃以上1200℃以下的液相温度。
3.如权利要求1所述的光学玻璃,其具有100以上400以下的磨损度。
4.如权利要求1所述的光学玻璃,其通过ISO试验法得出的耐洗涤剂性(PR)为1~3级。
5.如权利要求1所述的光学玻璃,其含有Li2O成分、Na2O成分、K2O成分中的至少一种作为必要成分,并且具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
6.如权利要求1至5中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,TiO2成分的含量为30.0%以下。
7.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,其TiO2成分的含量不足10.0%,并且具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
8.如权利要求1所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计,其含有10.0%以上30.0%以下的TiO2成分,具有700℃以下的玻璃化点(Tg)。
9.如权利要求1至8中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
WO3成分    0~20.0%和/或
BaO成分    0~30.0%和/或
SiO2成分   0~10.0%。
10.如权利要求1至9中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
Li2O成分    0~20.0%和/或
Na2O成分    0~35.0%和/或
K2O成分     0~20.0%。
11.如权利要求10所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Li2O+Na2O+K2O为35.0%以下。
12.如权利要求10或11所述的光学玻璃,其含有Li2O成分、Na2O成分、以及K2O成分中2种以上的成分。
13.如权利要求1至12中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
MgO成分    0~5.0%和/或
CaO成分    0~10.0%和/或
SrO成分    0~10.0%。
14.如权利要求13所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和MgO+CaO+SrO+BaO为30.0%以下。
15.如权利要求1至14中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
Y2O3成分     0~10.0%和/或
La2O3成分    0~10.0%和/或
Gd2O3成分    0~10.0%。
16.如权利要求15所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,质量和Y2O3+La2O3+Gd2O3为20.0%以下。
17.如权利要求1至16中任一项所述的光学玻璃,其中,相对于氧化物换算组成的玻璃总质量,以质量%计为:
B2O3成分    0~10.0%和/或
GeO2成分    0~10.0%和/或
Bi2O3成分   0~20.0%和/或
ZrO2成分    0~10.0%和/或
ZnO成分     0~10.0%和/或
Al2O3成分   0~10.0%和/或
Ta2O5成分   0~10.0%和/或
Sb2O3成分   0~1.0%。
18.如权利要求1至17中任一项所述的光学玻璃,其具有1.70以上2.20以下的折射率(nd),具有10以上25以下的阿贝数(νd)。
19.如权利要求1至18中任一项所述的光学玻璃,其光谱透射比显示为70%时的波长(λ70)为500nm以下。
20.一种光学元件,其是由权利要求1至19中任一项所述的光学玻璃制成。
21.一种精密加压成形用预成形品,其是由权利要求1至19中任一项所述的光学玻璃制成。
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