CN108883968A - 光学玻璃、预成型坯和光学元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种玻璃,其具有规定的折射率(nd)和阿贝数(νd),化学耐久性(耐酸性)高且磨耗度小。一种光学玻璃,其以质量%计含有:10.0%~40.0%的SiO2成分、15.0%~50.0%的La2O3成分、5.0~小于25.0%的TiO2成分,质量比B2O3/SiO2为1.00以下,具有1.78~1.95的折射率(nd)、25~45的阿贝数(νd),基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)具有1级~3级。前述光学玻璃的磨耗度为200以下。
Description
技术领域
本发明涉及光学玻璃、预成型坯和光学元件。
背景技术
近些年,在室外持续使用数码照相机、数码摄像机等摄影设备、监视摄像机、车载摄像机等使用光学***的设备的机会日益增加。用于这些用途的光学***中使用的透镜等要求具有能耐风雨、试剂等的耐久性。
在制作光学元件的光学玻璃中,特别是对于能够实现整个光学***的轻量化和小型化的、具有1.60以上且1.95以下的折射率(nd)且具有25以上且62以下的阿贝数(νd)的高折射率低色散玻璃的需求非常高。作为这样的高折射率低色散玻璃,已知例如专利文献1和2所代表的玻璃组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-173334号公报
专利文献2:日本特开2009-269771号公报
发明内容
发明要解决的问题
此处,对于本发明中的光学玻璃的化学耐久性,期望的是:基于依据JOGIS06-1999的玻璃的粉末法的化学耐久性(耐酸性)为1~3级,基于JOGIS10-1994光学玻璃的磨耗度的测定方法的磨耗度为200以下。由此,不会产生由于通常被称为“泛白”“泛青”的大气中的水蒸气、二氧化碳气体、雨等而在透镜表面产生模糊、干渉膜,即使砂、石、尘土等在透镜表面上摩擦或冲击也可以得到没有损伤的玻璃。
另外,用于光学元件的光学玻璃要求以玻璃的形式形成时可以稳定地得到。对于玻璃的失透的稳定性(耐失透性)降低而在玻璃的内部产生结晶时,无法得到适合的玻璃作为光学元件。
对于以La2O3成分作为主要成分的光学玻璃,存在很多含有大量B2O3成分的所谓B2O3-La2O3系的组成系的光学玻璃。通过与La2O3成分同时含有10.0%以上的B2O3成分,从而能够导入较多稀土类的成分且有助于玻璃形成时的稳定性和高折射率化。
然而,含有大量B2O3成分时,会出现化学耐久性(耐酸性)、磨耗度之类的耐久性降低这样的缺点。
专利文献1和2中记载的玻璃组合物是所谓的B2O3-La2O3系的组成系的光学玻璃,化学耐久性(耐酸性)差、磨耗度高,因此不适于以暴露于外部环境这样的使用为前提的情况。
另外,专利文献1和2中记载的玻璃组合物未充分地含有提高耐久性的SiO2成分,因此可列举出化学耐久性(耐酸性)低、磨耗度大这样的缺点。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于可以得到一种玻璃,所述玻璃具有折射率(nd)1.60以上且1.95以下的折射率(nd),25以上且62以下的阿贝数(νd)处于期望的范围内并且化学耐久性(耐酸性)高且磨耗度小。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现含有SiO2成分和La2O3成分的玻璃中,折射率(nd)和阿贝数(νd)处于期望的范围内,特别是具有折射率(nd)1.78以上且1.95以下的折射率(nd)、具有25以上且45以下的阿贝数(νd)的玻璃(第一方式的光学玻璃);特别是具有折射率(nd)1.60以上且1.85以下的折射率(nd)、具有33以上且62以下的阿贝数(νd)的玻璃(第二方式的光学玻璃)中,使降低化学耐久性(耐酸性)的成分特别是B2O3成分的含量降低的同时还使失透性降低,以至完成了本发明。
具体而言,本发明提供以下的方案。
(1)一种光学玻璃,其以质量%计含有:
10.0%~40.0%的SiO2成分、
15.0%~50.0%的La2O3成分、
5.0~小于25.0%的TiO2成分,
质量比B2O3/SiO2为1.00以下,
具有1.78~1.95的折射率(nd)、25~45的阿贝数(νd),
基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)具有1级~3级。
(2)根据(1)所述的光学玻璃,其以质量%计为
ZnO成分 0~30.0%、
ZrO2成分 0~20.0%
Al2O3成分 0~20.0%
Y2O3成分 0~25.0%
B2O3成分 0~20.0%。
(3)根据(1)~(2)中任一项所述的光学玻璃,其中,质量和B2O3+Nb2O5小于20.0%,质量和ZrO2+Nb2O5+WO3+ZnO小于25.0%。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的光学玻璃,其中,质量和TiO2+ZrO2小于35.0%。
(5)一种光学玻璃,其以质量%计含有:
10.0%~50.0%的SiO2成分、
15.0%~60.0%的La2O3成分、
0~小于15.0%的TiO2成分,
质量比B2O3/SiO2为1.00以下,
具有1.60~1.85的折射率(nd)、33~62的阿贝数(νd),
基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)具有1级~3级。
(6)根据(5)所述的光学玻璃,其以质量%计为:
ZnO成分 0~35.0%、
ZrO2成分 0~20.0%、
Al2O3成分 0~20.0%、
B2O3成分 0~20.0%。
(7)根据(5)~(6)中任一项所述的光学玻璃,其中,质量和B2O3+Nb2O5小于20.0%。
(8)根据(1)~(7)中任一项所述的光学玻璃,其中,Ln2O3成分(式中,Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的1种以上)的质量和为15.0%以上且65.0%以下、RO成分(式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的1种以上)的质量和为25.0%以下、Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的1种以上)的质量和为10.0%以下。
(9)根据(1)~(8)中任一项所述的光学玻璃,其中,磨耗度为200以下。
(10)一种预成型坯,其包括(1)~(9)中任一项所述的光学玻璃。
(11)一种光学元件,其包括(1)~(10)中任一项所述的光学玻璃。
(12)一种光学仪器,其具备(11)所述的光学元件。
发明的效果
根据本发明,可以得到:折射率(nd)和阿贝数(νd)处于期望的范围内且基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)高、磨耗度值小的玻璃。
具体实施方式
(第一方式的光学玻璃)
本发明的第一方式的光学玻璃以质量%计含有:10.0%以上且40.0%以下的SiO2成分、15.0%以上且50.0%以下的La2O3成分,含有5.0%以上且小于25%的TiO2成分,质量比(B2O3/SiO2)为1.0以下,具有1.78以上且1.95以下的折射率(nd)、具有25以上且45以下的阿贝数(νd)。SiO2成分和La2O3成分为主要成分的光学玻璃中,容易得到具有1.78以上的折射率(nd)和25以上且45以下的阿贝数(νd)的同时耐酸性也高的玻璃。
此外,本发明的第一方式的光学玻璃由于对可见光的透过率高而能适宜地用于透过可见光的用途。
以下对本发明的光学玻璃的实施方式进行详细说明。本发明不受以下实施方式的任何限定,可在本发明的目的范围内适当加以变更来实施。需要说明的是,虽然在说明重复的地方有时会适当省略说明,但并不用于限定发明的主旨。
[玻璃成分]
以下说明构成本发明的光学玻璃的各成分的组成范围。在本说明书中,除非另有说明,否则各成分的含量都是以相对于氧化物换算组成的总质量数的质量%来表示。此处,“氧化物换算组成”是在假设作为本发明的玻璃构成成分的原料使用的氧化物、复合盐、金属氟化物等在溶融时全部分解变成氧化物的情况下,通过将该生成氧化物的总质量数设为100质量%来表示玻璃中所含有的各成分的组成。
<对于必需成分、任意成分>
SiO2成分在具有高耐久性的本发明的光学玻璃中作为玻璃形成氧化物是必需成分。特别是,通过将SiO2成分的含量设为10.0%以上,从而可提高玻璃的耐酸性、降低磨耗度且可提高玻璃的粘性。因此,SiO2成分的含量优选以10.0%、更优选以15.0%、进一步优选以20.0%、进一步优选以25.0%为下限。
另一方面,通过将SiO2成分的含量设为40.0%以下,从而能够容易得到更大的折射率且抑制失透性的恶化。因此,SiO2成分的含量优选为40.0%以下、更优选小于37.0%、进一步优选小于35.0%、进一步优选小于33.0%。
SiO2成分可以使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6、ZrSiO4等作为原料。
La2O3成分是提高玻璃的折射率和阿贝数的必需成分。因此,La2O3成分的含量优选为15.0%以上、更优选大于16.0%、更优选大于18.0%、进一步优选大于20.0%。
另一方面,通过将La2O3成分的含量设为50.0%以下,从而通过提高玻璃的稳定性而能够降低失透,可抑制阿贝数上升至所需以上。另外,可提高玻璃原料的熔解性。因此,La2O3成分的含量优选为50.0%以下、更优选小于45.0%、进一步优选小于40.0%。
La2O3成分可以使用La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)等作为原料。
TiO2成分是任意成分,在含有5.0%以上的情况下,可提高玻璃的折射率且降低玻璃的液相线温度而提高稳定性。因此,TiO2成分的含量优选为5.0%以上、更优选大于6.0%、更优选大于7.0%、更优选大于8.0%、进一步优选大于9.0%为宜。
另一方面,通过将TiO2成分的含量设为小于25.0%,从而能够降低由过量含有TiO2成分导致的失透,抑制玻璃对于可见光(特别是波长500nm以下)的透过率的降低。另外,由此抑制阿贝数的降低。因此,TiO2成分的含量优选小于25.0%、更优选小于24.0%、进一步优选小于21.0%、进一步优选小于19.0%、最优选为15.0%以下。
TiO2成分可以使用TiO2等作为原料。
B2O3成分的含量相对于SiO2成分的含量的比率(质量比)优选1.0以下。
特别是,通过将该质量比设为1.0以下,从而可提高耐酸性、能够容易得到可承受长期使用的玻璃。因此,质量比B2O3/SiO2优选为1.0以下,更优选为0.98以下、进一步优选为0.90以下、进一步优选为0.80以下、进一步优选为0.70以下。
ZnO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,提高原料的熔解性、促进从溶解的玻璃的消泡,另外提高玻璃的稳定性。另外,由于能够缩短熔解时间等,因而还是能够降低玻璃着色的成分。另外,还是能够降低玻璃化转变温度且能够改善化学耐久性(耐酸性)的成分。因此,ZnO成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于2.5%、进一步优选大于4.5%、进一步优选大于6.5%、进一步优选大于8.5%为宜。
另一方面,通过将ZnO成分的含量设为30.0%以下,从而可抑制玻璃的折射率的降低且能够降低由粘性过度降低导致的失透。因此,ZnO成分的含量优选为30.0%以下、更优选小于28.0%、进一步优选小于25.0%。
ZnO成分可以使用ZnO、ZnF2等作为原料。
ZrO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的折射率和阿贝数且可提高耐失透性。因此,ZrO2成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、更优选大于3.0%、更优选大于5.0%、进一步优选大于7.0%为宜。
另一方面,通过将ZrO2成分的含量设为20.0%以下,从而能够降低由过量含有ZrO2成分导致的失透。因此,ZrO2成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于18.0%、进一步优选小于16.0%、进一步优选小于14.0%。
ZrO2成分可以使用ZrO2、ZrF4等作为原料。
Al2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的化学耐久性(耐酸性)、且能够提高熔融玻璃的耐失透性。因此,Al2O3成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于2.5%、进一步优选大于5.0%、进一步优选大于7.5%为宜。
另一方面,通过将Al2O3成分的含量设为20.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度而提高耐失透性。因此,Al2O3成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于18.0%、进一步优选小于16.5%、进一步优选小于15.0%。
Al2O3成分可以使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料。
Y2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,维持了高折射率和高阿贝数同时还抑制了玻璃的材料成本,且与其它稀土类成分相比能够降低玻璃的比重。
另一方面,通过将Y2O3成分的含量设为25.0%以下,从而可抑制玻璃的折射率的降低且可提高玻璃的稳定性。另外,可抑制玻璃原料的熔解性的恶化。因此,Y2O3成分的含量优选为25.0%以下、更优选小于23.0%、更优选小于20.0%、最优选为18.0%以下。
Y2O3成分可以使用Y2O3、YF3等作为原料。
B2O3成分是作为玻璃形成氧化物的任意成分,在含有大于0%的情况下,提高耐失透性的同时降低液相线温度。
另一方面,通过将B2O3成分的含量设为20.0%以下,从而能够容易得到更大的折射率,且抑制化学耐久性(耐酸性)的恶化和磨耗度的上升。因此,B2O3成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于16.0%、进一步优选小于14.0%、进一步优选小于13.0%、进一步优选小于12.0%、进一步优选小于10.0%。
B2O3成分可以使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料。
Nb2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,通过提高玻璃的折射率且降低玻璃的液相线温度而可提高耐失透性。因此,Nb2O5成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于3.0%、进一步优选大于4.5%、进一步优选大于6.5%为宜。
另一方面,通过将Nb2O5成分的含量设为小于15.0%,从而能够降低由过量含有Nb2O5成分导致的失透,且可抑制玻璃对于可见光(特别是波长500nm以下)的透过率的降低。另外,由此抑制阿贝数的降低。因此,Nb2O5成分的含量优选小于15.0%、更优选小于13.0%、进一步优选小于10.0%、进一步优选小于7.0%。
Nb2O5成分可以使用Nb2O5等作为原料。
WO3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,降低由其它高折射率成分导致的玻璃的着色的同时提高折射率,能够降低玻璃化转变温度,且可提高耐失透性。
另一方面,通过将WO3成分的含量设为小于10.0%,从而可抑制玻璃的材料成本。另外,降低由WO3成分导致的玻璃的着色而可提高可见光透过率。因此,WO3成分的含量优选小于10.0%、更优选小于6.0%、更优选小于4.5%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
WO3成分可以使用WO3等作为原料。
Gd2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率。
然而,Gd2O3成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Gd2O3成分的含量设为25.0%以下,从而可抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Gd2O3成分的含量优选为25.0%以下、更优选小于23.0%、进一步优选小于20.0%。
Gd2O3成分可以使用Gd2O3、GdF3等作为原料。
Yb2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率。
然而,Yb2O3成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Yb2O3成分的含量设为小于5.0%,从而可抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Yb2O3成分的含量优选小于5.0%、更优选小于3.0%、进一步优选小于2.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Yb2O3成分可以使用Yb2O3等作为原料。
Ta2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率且可提高耐失透性。
然而,Ta2O5成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Ta2O5成分的含量设为小于5.0%,从而降低原料的熔解温度,可降低原料熔解所需的能量,因此也能够降低光学玻璃的制造成本。因此,Ta2O5成分的含量优选小于5.0%、更优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。另外,从降低材料成本的观点出发,最优选不含有Ta2O5成分。
Ta2O5成分可以使用Ta2O5等作为原料。
MgO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将MgO成分的含量分别设为10.0%以下,从而能够抑制折射率的降低且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,MgO成分的含量分别优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
MgO成分可以使用MgCO3、MgF2等作为原料。
CaO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将CaO成分的含量设为35.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,CaO成分的含量优选为35.0%以下、更优选小于30.0%、进一步优选小于25.0%、进一步优选小于22.0%、进一步优选小于20.0%。
CaO成分可以使用CaCO3、CaF2等作为原料。
SrO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将SrO成分的含量设为35.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,SrO成分的含量优选为35.0%以下、更优选小于30.0%、进一步优选小于25.0%、进一步优选小于22.0%、进一步优选小于20.0%。
SrO成分可以使用Sr(NO3)2、SrF2等作为原料。
BaO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将BaO成分的含量设为35.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,BaO成分的含量优选为35.0%以下、更优选小于30.0%、进一步优选小于29.0%、进一步优选小于25.0%、进一步优选小于22.0%、进一步优选小于20.0%。
BaO成分可以使用BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等作为原料。
Li2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Li2O成分的含量设为10.0%以下,从而可抑制化学耐久性(耐酸性)的恶化,不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。另外,通过降低Li2O成分的含量,从而可提高玻璃的粘性,因此能够降低玻璃的条纹。因此,Li2O成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Li2O成分可以使用Li2CO3、LiNO3、Li2CO3等作为原料。
Na2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Na2O成分的含量设为10.0%以下,从而不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,Na2O成分的含量分别优选为10.0%以下、更优选小于6.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Na2O成分可以使用Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作为原料。
K2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将K2O成分的含量设为10.0%以下,从而不易降低玻璃的折射率,抑制磨耗度的上升且能够降低玻璃的失透。因此,K2O成分的含量分别优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
K2O成分可以使用K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料。
P2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,降低玻璃的液相线温度且可提高耐失透性。
另一方面,通过将P2O5成分的含量设为10.0%以下,从而能够抑制玻璃的化学耐久性(耐酸性)的降低、磨耗度的上升。因此,P2O5成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
P2O5成分可以使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料。
GeO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率且能够提高耐失透性。
然而,GeO2的原料价格高,其含量多时生产成本增高。因此,GeO2成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.1%。从降低材料成本的观点出发,还可以不含有GeO2成分。
GeO2成分可以使用GeO2等作为原料。
Ga2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的化学耐久性(耐酸性)、且能够提高熔融玻璃的耐失透性。
另一方面,通过将Ga2O3成分的含量设为10.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度且可提高耐失透性。因此,Ga2O3成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
Ga2O3成分可以使用Ga2O3、Ga(OH)3等作为原料。
Bi2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高折射率且可降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Bi2O3成分的含量设为10.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度而提高耐失透性。因此,Bi2O3成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、最优选不含有。
Bi2O3成分可以使用Bi2O3等作为原料。
TeO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高折射率且可降低玻璃化转变温度。
另一方面,TeO2在通过铂制的坩埚来熔融玻璃原料、或通过与熔融玻璃接触的部分是以铂所形成的熔融槽来熔融玻璃原料时,存在TeO2成分可能会与铂进行合金化的问题。因此,TeO2成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
TeO2成分可以使用TeO2等作为原料。
CsO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,CsO2成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于2.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.1%、最优选不含有。
CsO2成分可以使用Cs2CO3、CsNO3等作为原料。
SnO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,减少熔融玻璃的氧化使其澄清,且可提高玻璃的可见光透过率。
另一方面,通过将SnO2成分的含量设为3.0%以下,从而能够降低由熔融玻璃的还原导致的玻璃的着色、玻璃的失透。另外,可降低SnO2成分与熔解设备(特别是Pt等贵金属)的合金化,因此可实现熔融设备的长寿命化。因此,SnO2成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
SnO2成分可以使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作为原料。
Sb2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能使熔融玻璃消泡。
另一方面,Sb2O3量过多时,可见光区域的短波长区域中的透过率变差。因此,Sb2O3成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于2.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%。
Sb2O3成分可以使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料。
需要说明的是,使玻璃澄清消泡的成分并不限于上述的Sb2O3成分,可以使用玻璃制造领域中公知的澄清剂、消泡剂或它们的组合。
F成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,提高玻璃的阿贝数,降低玻璃化转变温度且能够提高耐失透性。
然而,F成分的含量、即将上述各金属元素的1种或2种以上氧化物的一部分或全部加以取代而成的氟化物的F的总量若大于15.0%,则F成分的挥发量变多,因此会变得难以获得稳定的光学常数,而不易获得均质的玻璃。另外,阿贝数会上升至所需以上。
因此,F成分的含量优选为15.0%以下、更优选小于10.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
F成分可以通过使用例如ZrF4、AlF3、NaF、CaF2等作为原料而能包含在玻璃内。
B2O3成分和Nb2O5成分的总量(质量和)优选小于20.0%。由此,能使阿贝数(νd)处于期望的范围内的同时提高耐酸性。因此,质量和B2O3+Nb2O5优选小于20.0%、更优选小于18.0%、进一步优选小于15.0%、进一步优选小于13.0%、进一步优选小于12.0%、进一步优选小于11.0%。
另一方面,通过将B2O3成分和Nb2O5成分的总量(质量和)设为大于0%,从而能够提高耐失透性。因此质量和B2O3+Nb2O5优选大于0%、更优选大于3.0%、更优选大于5.0%、更优选大于6.0%为宜。
TiO2成分和ZrO2成分的总量(质量和)优选小于35.0%。
由此,能够减小阿贝数(νd)的降低。因此,质量和TiO2+ZrO2优选小于35.0%、更优选以33.0%以下、进一步优选以小于30.0%、进一步优选以小于28.0%、进一步优选以25.0%以下为上限。
另一方面,通过将TiO2成分和ZrO2成分的总量(质量和)设为大于0%,从而能够提高玻璃的折射率。因此质量和TiO2+ZrO2优选大于0%、更优选为5.0%以上、更优选大于8.0%、更优选大于10.0%、进一步优选大于13.0%、进一步优选大于15.0%为宜。
ZrO2成分和Nb2O5成分和WO3成分和ZnO成分的总量(质量和)优选5.0%以上。
由此,可以将阿贝数(νd)调整在期望的范围内。因此,质量和ZrO2+Nb2O5+WO3+ZnO优选为5.0%以上、更优选大于7.0%、更优选大于9.0%、进一步优选大于11.0%、进一步优选大于13.0%为宜。
另一方面,通过将ZrO2成分和Nb2O5成分和WO3成分和ZnO成分的总量(质量和)设为60.0%以下,从而可提高玻璃的耐失透性。因此质量和ZrO2+Nb2O5+WO3+ZnO优选为60.0%以下、更优选小于55.0%、更优选小于50.0%、更优选小于48.0%为宜。
Ln2O3成分(式中,Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选15.0%以上且65.0%以下。
特别是,通过将该和设为15.0%以上,从而可提高玻璃的折射率和阿贝数,因此能够容易得到具有期望的折射率和阿贝数的玻璃。因此,Ln2O3成分的质量和优选为15.0%以上、更优选大于16.0%、进一步优选大于18.0%、进一步优选大于20.0%。
另一方面,通过将该和设为65.0%以下,从而可降低玻璃的液相线温度,因此能够降低玻璃的失透。另外,可抑制阿贝数上升至所需以上。因此,Ln2O3成分的质量和优选为65.0%以下、更优选小于60.0%、进一步优选小于55.0%、进一步优选小于50.0%。
RO成分(式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选35.0%以下。由此,可抑制折射率的降低,另外,可提高玻璃的稳定性。因此,RO成分的质量和优选为35.0%以下、更优选小于33.0%、更优选小于30.0%、更优选小于29.0%。
Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选10.0%以下。由此,可抑制溶融玻璃的粘性的降低,能够不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,Rn2O成分的质量和优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
(第二方式的光学玻璃)
本发明的第二方式的光学玻璃以质量%计、含有:10.0%以上且50.0%以下的SiO2成分、15.0%以上且60.0%以下的La2O3成分,含有0.0%以上且小于15%的TiO2成分,质量比(B2O3/SiO2)为1.0以下,具有1.60以上且1.85以下的折射率(nd)、具有33以上且62以下的阿贝数(νd)。SiO2成分和La2O3成分为主要成分的光学玻璃中,容易得到具有1.60以上的折射率(nd)和33以上且62以下的阿贝数(νd)的同时耐酸性也高的玻璃。
此外,本发明的第二方式的光学玻璃由于对可见光的透过率高而能适宜地用于透过可见光的用途。
<对于必需成分、任意成分>
SiO2成分在具有高耐久性的本发明的光学玻璃中作为玻璃形成氧化物是必需成分。特别是通过将SiO2成分的含量设为10.0%以上,从而可提高玻璃的耐酸性,降低磨耗度且可提高玻璃的粘性。因此,SiO2成分的含量优选以10.0%、更优选以15.0%、进一步优选以20.0%、进一步优选以25.0%为下限。
另一方面,通过将SiO2成分的含量设为50.0%以下,从而能够容易得到更大的折射率且抑制失透性的恶化。因此,SiO2成分的含量优选为50.0%以下、更优选小于47.0%、进一步优选小于45.0%、进一步优选小于43.0%。
SiO2成分可以使用SiO2、K2SiF6、Na2SiF6、ZrSiO4等作为原料。
La2O3成分是提高玻璃的折射率和阿贝数的必需成分。因此,La2O3成分的含量优选为15.0%以上、更优选大于16.0%、更优选大于18.0%、进一步优选大于20.0%。
另一方面,通过将La2O3成分的含量设为60.0%以下,从而通过提高玻璃的稳定性而能够降低失透,可抑制阿贝数上升至所需以上。另外,可提高玻璃原料的熔解性。因此,La2O3成分的含量优选为60.0%以下、更优选小于58.0%、进一步优选小于55.0%。
La2O3成分可以使用La2O3、La(NO3)3·XH2O(X为任意的整数)等作为原料。
TiO2成分是任意成分,在含有大于0%时,通过提高玻璃的折射率且降低玻璃的液相线温度而可提高稳定性。
另一方面,通过将TiO2成分的含量设为小于15.0%,从而能够降低由过量含有TiO2成分导致的失透,抑制玻璃对于可见光(特别是波长500nm以下)的透过率的降低。另外,由此抑制阿贝数的降低。因此,TiO2成分的含量优选小于15.0%、更优选小于13.0%、进一步优选小于11.0%、进一步优选小于10.0%、进一步优选小于9.0%。
TiO2成分可以使用TiO2等作为原料。
B2O3成分的含量相对于SiO2成分的含量的比率(质量比)优选1.0以下。
特别是,通过将该质量比设为1.0以下,从而可提高耐酸性、能够容易得到可承受长期使用的玻璃。因此,质量比B2O3/SiO2优选为1.0以下,更优选为0.98以下、进一步优选为0.90以下、进一步优选为0.80以下、进一步优选为0.70以下。
ZnO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,提高原料的熔解性、促进从溶解的玻璃的消泡,另外提高玻璃的稳定性。另外,由于能够缩短熔解时间等,因而还是能够降低玻璃着色的成分。另外,还是能够降低玻璃化转变温度且能够改善化学耐久性的成分。因此,ZnO成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于2.5%、进一步优选大于4.5%、进一步优选大于6.5%、进一步优选大于8.5%为宜。
另一方面,通过将ZnO成分的含量设为35.0%以下,从而可抑制玻璃的折射率的降低且能够降低由粘性过度降低导致的失透。因此,ZnO成分的含量优选为35.0%以下、更优选小于33.0%、进一步优选小于31.0%、进一步优选小于29.0%。
ZnO成分可以使用ZnO、ZnF2等作为原料。
ZrO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的折射率和阿贝数且可提高耐失透性。因此,ZrO2成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于2.0%为宜。
另一方面,通过将ZrO2成分的含量设为20.0%以下,从而能够降低由过量含有ZrO2成分导致的失透。因此,ZrO2成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于18.0%、进一步优选小于16.0%、进一步优选小于14.0%、最优选为10.0%以下。
ZrO2成分可以使用ZrO2、ZrF4等作为原料。
Al2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的化学耐久性,且能够提高熔融玻璃的耐失透性。因此,Al2O3成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于2.5%、进一步优选大于5.0%、进一步优选大于7.5%为宜。
另一方面,通过将Al2O3成分的含量设为20.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度且可提高耐失透性。因此,Al2O3成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于18.0%、进一步优选小于16.5%、进一步优选小于15.0%、最优选为13.0%以下。
Al2O3成分可以使用Al2O3、Al(OH)3、AlF3等作为原料。
Y2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,在维持高折射率和高阿贝数的同时还抑制玻璃的材料成本且与其它稀土类成分相比能够降低玻璃的比重。因此,Y2O3成分的含量优选大于0%、更优选大于1.0%、进一步优选大于3.0%为宜。
另一方面,通过将Y2O3成分的含量设为25.0%以下,从而可抑制玻璃的折射率的降低且可提高玻璃的稳定性。另外,可抑制玻璃原料的熔解性的恶化。因此,Y2O3成分的含量优选为25.0%以下、更优选小于23.0%、更优选小于20.0%。
Y2O3成分可以使用Y2O3、YF3等作为原料。
B2O3成分是作为玻璃形成氧化物的任意成分,在含有大于0%的情况下,提高耐失透性的同时降低液相线温度。
另一方面,通过将B2O3成分的含量设为20.0%以下,从而能够容易得到更大的折射率、且抑制化学耐久性的恶化和磨耗度的上升。因此,B2O3成分的含量优选为20.0%以下、更优选小于16.0%、进一步优选小于13.0%、进一步优选小于10.0%。
B2O3成分可以使用H3BO3、Na2B4O7、Na2B4O7·10H2O、BPO4等作为原料。
Nb2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,通过提高玻璃的折射率且降低玻璃的液相线温度而可提高耐失透性。
另一方面,通过将Nb2O5成分的含量设为小于15.0%,从而能够降低由过量含有Nb2O5成分导致的失透,且抑制玻璃对于可见光(特别是波长500nm以下)的透过率的降低。另外,由此抑制阿贝数的降低。因此,Nb2O5成分的含量优选小于15.0%、更优选小于13.0%、更优选小于9.0%、进一步优选小于7.0%、进一步优选小于5.0%。
Nb2O5成分可以使用Nb2O5等作为原料。
WO3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,降低由其它高折射率成分导致的玻璃的着色的同时提高折射率,能够降低玻璃化转变温度,且可提高耐失透性。
另一方面,通过将WO3成分的含量设为小于10.0%,从而可抑制玻璃的材料成本。另外,降低由WO3成分导致的玻璃的着色而可提高可见光透过率。因此,WO3成分的含量优选小于10.0%、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
WO3成分可以使用WO3等作为原料。
Gd2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率。
然而,Gd2O3成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Gd2O3成分的含量设为25.0%以下,从而可抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Gd2O3成分的含量优选为25.0%以下、更优选小于23.0%、进一步优选小于20.0%。
Gd2O3成分可以使用Gd2O3、GdF3等作为原料。
Yb2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率。
然而,Yb2O3成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Yb2O3成分的含量设为小于5.0%,从而可抑制玻璃的阿贝数的上升。因此,Yb2O3成分的含量优选小于5.0%、更优选小于3.0%、进一步优选小于2.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Yb2O3成分可以使用Yb2O3等作为原料。
Ta2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率且可提高耐失透性。
然而,Ta2O5成分的原料价格高,其含量多时生产成本增高。另外,通过将Ta2O5成分的含量设为小于5.0%,从而降低原料的熔解温度,可降低原料熔解所需的能量,因此也能够降低光学玻璃的制造成本。因此,Ta2O5成分的含量优选小于5.0%、更优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。另外,从降低材料成本的观点出发,最优选不含有Ta2O5成分。
Ta2O5成分可以使用Ta2O5等作为原料。
MgO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将MgO成分的含量分别设为15.0%以下,从而能够抑制折射率的降低且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,MgO成分的含量优选为15.0%以下、更优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
MgO成分可以使用MgCO3、MgF2等作为原料。
CaO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将CaO成分的含量设为15.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,CaO成分的含量优选为15.0%以下、更优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
CaO成分可以使用CaCO3、CaF2等作为原料。
SrO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将SrO成分的含量设为15.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此SrO成分的含量优选为15.0%以下、更优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
SrO成分可以使用Sr(NO3)2、SrF2等作为原料。
BaO成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够调整玻璃的折射率、熔融性、耐失透性。
通过将BaO成分的含量设为15.0%以下,从而也能够容易得到期望的折射率,且能够降低由过量含有这些成分导致的失透。因此,BaO成分的含量优选为15.0%以下、更优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
BaO成分可以使用BaCO3、Ba(NO3)2、BaF2等作为原料。
Li2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Li2O成分的含量设为10.0%以下,从而可抑制化学耐久性(耐酸性)的恶化,不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。另外,通过降低Li2O成分的含量,从而可提高玻璃的粘性,因此能够降低玻璃的条纹。因此,Li2O成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Li2O成分可以使用Li2CO3、LiNO3、Li2CO3等作为原料。
Na2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Na2O成分的含量设为10.0%以下,从而不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,Na2O成分的含量分别优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
Na2O成分可以使用Na2CO3、NaNO3、NaF、Na2SiF6等作为原料。
K2O成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将K2O成分的含量设为10.0%以下,从而不易降低玻璃的折射率,抑制磨耗度的上升且能够降低玻璃的失透。因此,K2O成分的含量分别优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
K2O成分可以使用K2CO3、KNO3、KF、KHF2、K2SiF6等作为原料。
P2O5成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,降低玻璃的液相线温度而可提高耐失透性。
另一方面,通过将P2O5成分的含量设为10.0%以下,从而可抑制玻璃的化学耐久性(耐酸性)的降低、抑制磨耗度的上升。因此,P2O5成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
P2O5成分可以使用Al(PO3)3、Ca(PO3)2、Ba(PO3)2、BPO4、H3PO4等作为原料。
GeO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高玻璃的折射率且能够提高耐失透性。
然而,GeO2的原料价格高,其含量多时生产成本增高。因此,GeO2成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.1%。从降低材料成本的观点出发,还可以含有GeO2成分。
GeO2成分可以使用GeO2等作为原料。
Ga2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够提高玻璃的化学耐久性,且能够提高熔融玻璃的耐失透性。
另一方面,通过将Ga2O3成分的含量设为10.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度且可提高耐失透性。因此,Ga2O3成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
Ga2O3成分可以使用Ga2O3、Ga(OH)3等作为原料。
Bi2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高折射率且可降低玻璃化转变温度。
另一方面,通过将Bi2O3成分的含量设为10.0%以下,从而降低玻璃的液相线温度且可提高耐失透性。因此,Bi2O3成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%、最优选不含有。
Bi2O3成分可以使用Bi2O3等作为原料。
TeO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,可提高折射率且可降低玻璃化转变温度。
另一方面,TeO2在通过铂制的坩埚来熔融玻璃原料、或通过与熔融玻璃接触的部分是以铂所形成的熔融槽来熔融玻璃原料时,存在TeO2成分可能会与铂进行合金化的问题。因此,TeO2成分的含量优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%、进一步优选小于1.0%。
TeO2成分可以使用TeO2等作为原料。
CsO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能够改善玻璃的熔融性,能够降低玻璃化转变温度。
另一方面,不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,CsO2成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于2.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.1%、最优选不含有。
CsO2成分可以使用Cs2CO3、CsNO3等作为原料。
SnO2成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,减少熔融玻璃的氧化使其澄清,且可提高玻璃的可见光透过率。
另一方面,通过将SnO2成分的含量设为3.0%以下,从而能够降低由熔融玻璃的还原导致的玻璃的着色、玻璃的失透。另外,可降低SnO2成分与熔解设备(特别是Pt等贵金属)的合金化,因此可实现熔融设备的长寿命化。因此,SnO2成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%、进一步优选小于0.1%。
SnO2成分可以使用SnO、SnO2、SnF2、SnF4等作为原料。
Sb2O3成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,能使熔融玻璃消泡。
另一方面,Sb2O3量过多时,可见光区域的短波长区域中的透过率变差。因此,Sb2O3成分的含量优选为3.0%以下、更优选小于2.0%、进一步优选小于1.0%、进一步优选小于0.5%。
Sb2O3成分可以使用Sb2O3、Sb2O5、Na2H2Sb2O7·5H2O等作为原料。
需要说明的是,使玻璃澄清消泡的成分并不限于上述的Sb2O3成分,可以使用玻璃制造领域中公知的澄清剂、消泡剂或它们的组合。
F成分是任意成分,在含有大于0%的情况下,提高玻璃的阿贝数,降低玻璃化转变温度且能够提高耐失透性。
然而,F成分的含量、即将上述各金属元素的1种或2种以上氧化物的一部分或全部加以取代而成的氟化物的F的总量若大于15.0%,则F成分的挥发量变多,因此会变得难以获得稳定的光学常数,而不易获得均质的玻璃。另外,阿贝数会上升至所需以上。
因此,F成分的含量优选为15.0%以下、更优选小于10.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
F成分可以通过使用例如ZrF4、AlF3、NaF、CaF2等作为原料而能包含在玻璃内。
B2O3成分、Nb2O5成分的总量(质量和)优选小于20.0%。由此,阿贝数(νd)处于期望的范围内且能够提高耐酸性。因此,质量和B2O3+Nb2O5优选小于20.0%、更优选小于18.0%、进一步优选小于15.0%、进一步优选小于13.0%、进一步优选小于12.0%、进一步优选小于11.0%。
Ln2O3成分(式中,Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选15.0%以上且65.0%以下。
特别是,通过将该和设为15.0%以上,从而可提高玻璃的折射率和阿贝数,因此能够容易得到具有期望的折射率和阿贝数的玻璃。因此,Ln2O3成分的质量和优选为15.0%以上、更优选大于16.0%、进一步优选大于18.0%、进一步优选大于20.0%。
另一方面,通过将该和设为65.0%以下,从而可降低玻璃的液相线温度,因此能够降低玻璃的失透。另外,可抑制阿贝数上升至所需以上。因此,Ln2O3成分的质量和优选为65.0%以下、更优选小于60.0%、进一步优选小于55.0%、进一步优选小于50.0%。
RO成分(式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选25.0%以下。由此,可抑制折射率的降低,另外,可提高玻璃的稳定性。因此,RO成分的质量和优选为25.0%以下、更优选小于20.0%、更优选小于15.0%、更优选小于10.0%。
Rn2O成分(式中,Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的1种以上)的含量的和(质量和)优选10.0%以下。由此,可抑制溶融玻璃的粘性的降低,能够不易降低玻璃的折射率,且能够降低玻璃的失透。因此,Rn2O成分的质量和优选为10.0%以下、更优选小于8.0%、进一步优选小于5.0%、进一步优选小于3.0%。
<对于不应含有的成分>
接着,对本发明的光学玻璃中不应含有的成分和不适宜含有的成分进行说明。
可以在不损害本申请发明的玻璃的特性的范围内根据需要添加其它成分。但是,除Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Lu以外,V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag和Mo等各种过渡金属成分具有如下性质:分别单独含有或复合含有时即使是少量也会使玻璃着色,在可见光区域的特定波长产生吸收,因此,特别是在使用可见光区域的波长的光学玻璃中,优选实质上不含有。
PbO等铅化合物及As2O3等砷化合物由于是对环境负荷高的成分,因此理想是实质上不含有,即除了无法避免的混入以外期望完全不含有。
进而,Th、Cd、Tl、Os、Be和Se各成分近年来有作为有害的化学物质而避免使用的倾向,不仅玻璃的制造工序,甚至加工工序、及制品化后的处理也需要环境对策上的措施。因此,在注重环境方面影响的情况下,优选实质上不含有这些成分。
[制造方法]
本发明的光学玻璃例如如下制作。即,以使各成分在规定的含量范围内的方式将上述原料均匀混合,将制备的混合物投入铂坩埚,依照玻璃原料的熔解难易度,用电炉在1100~1550℃的温度范围下熔解2~5小时,搅拌使其均质化后,降至适当的温度,再浇铸于铸模中,缓慢冷却。
此时,作为玻璃原料,更优选使用熔解性高的物质。由此,能够以更低温的状态下进行熔解,或能够以更短的时间进行熔解,因此,能够提高玻璃的生产率,降低生产成本。另外,由于使成分的挥发或与坩埚等的反应减少,因此能容易得到着色少的玻璃。
[物性]
本发明的第一方式的光学玻璃优选具有高折射率和高阿贝数(低色散)。特别是,本发明的光学玻璃的折射率(nd)优选以1.78、更优选以1.79、进一步优选以1.80为下限。该折射率(nd)优选以1.95、更优选以1.93、进一步优选以1.90为上限。另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)优选以25、更优选以27、进一步优选以29为下限。该阿贝数(νd)优选以45、更优选以43、进一步优选以41为上限。
本发明的第二方式的光学玻璃优选具有高折射率和高阿贝数(低色散)。特别是,本发明的光学玻璃的折射率(nd)优选以1.60、更优选以1.63、进一步优选以1.68为下限。该折射率(nd)优选以1.85、更优选以1.84为上限为宜。另外,本发明的光学玻璃的阿贝数(νd)优选以33、更优选以35、进一步优选以37为下限。该阿贝数(νd)优选以62、更优选以57、进一步优选以55为上限。
通过具有这样的光学常数,从而即使在期望光学元件的薄型化的情况下也可以得到大的光折射量。另外,通过具有这样的低色散,从而在作为单透镜使用时,能够减少由光的波长而导致的焦点的偏移(色像差)。因此,例如与具有高色散(低阿贝数)的光学元件组合来构成光学***时,作为其整个光学***,能够减少像差,并可期望高成像特性等。
由此,本发明的光学玻璃在光学设计上是有用的,特别是在构成光学***时,在谋求高的成像特性等的同时能够实现光学***的小型化,可扩展光学设计的自由度。
本发明的光学玻璃优选具有高耐酸性。特别是,依据JOGIS06-1999的玻璃的利用粉末法的化学耐久性(耐酸性)优选为1~3级、更优选为1~2级、最优选为1级。
由此,在车载用途等中使用光学玻璃时,可降低由于酸性雨等导致的玻璃的模糊,因此更容易进行由玻璃制作光学元件。
此处“耐酸性”是指对于因酸所引起的玻璃腐蚀的耐久性,该耐酸性可通过日本光学硝子工业会标准《光学ガラスの化学的耐久性の測定方法JOGIS06-1999》(光学玻璃的化学耐久性测定方法JOGIS06-1999)来进行测定。另外,“利用粉末法的化学耐久性(耐酸性)是1级~3级”指的是,根据JOGISO6-1999进行的化学耐久性(耐酸性),以测定前后的样品的质量减量率计,小于0.65质量%。
需要说明的是,化学耐久性(耐酸性)的“1级”是指测定前后的试样的质量的减量率小于0.20质量%,“2级”是指测定前后的试样的质量的减量率为0.20质量%以上且小于0.35质量%,“3级”是指测定前后的试样的质量的减量率为0.35质量%以上且小于0.65质量%,“4级”是指测定前后的试样的质量的减量率为0.65质量%以上且小于1.20质量%,“5级”是指测定前后的试样的质量的减量率为1.20质量%以上且小于2.20质量%,“6级”是指测定前后的试样的质量的减量率为2.20质量%以上。
另外,本发明的光学玻璃优选磨耗度低。本发明的光学玻璃的磨耗度的上限优选为200、更优选为150、更优选为100、更优选为80、进一步优选为60。
需要说明的是,磨耗度是依据《JOGIS10-1994光学ガラスの磨耗度の測定方法》(JOGIS10-1994光学玻璃的磨耗度的测定方法)测定而得到的值。
本发明的光学玻璃优选:可见光透射率高,特别是可见光中短波长一侧的光的透射率高,由此使得着色少。
特别是,第一方式的本发明的光学玻璃用玻璃的透过率表示时,在厚度10mm的样品中表示光谱透过率70%的波长(λ70)优选以500nm、更优选以480nm、更优选以450nm、进一步优选以420nm为上限。
特别是,第二方式的本发明的光学玻璃用玻璃的透过率表示时,在厚度10mm的样品中表示光谱透过率80%的波长(λ80)优选以500nm、更优选以480nm、更优选以450nm、进一步优选以420nm为上限。另外,本发明的光学玻璃中的、在厚度10mm的样品中表示光谱透过率5%的最短的波长(λ5)优选以400nm、更优选以380nm、进一步优选以370nm、进一步优选以360nm为上限。
由此,玻璃的吸收端位于紫外光区域或其附近,可提高玻璃对可见光的透明性,因此该光学玻璃可适用作透镜等使光透过的光学元件。
[预成型坯和光学元件]
可以使用例如研磨加工的手段、或再热压成型、精密冲压成型等模压成型的手段,由所制成的光学玻璃来制作玻璃成型体。即,可以通过对光学玻璃进行磨削和研磨等机械加工来制作玻璃成型体,或通过对由光学玻璃制作模压成型用的预成型坯,对该预成型坯进行再热压成型后再进行研磨加工来制作玻璃成型体,或通过对进行研磨加工而制成的预成型坯、对利用公知的漂浮成型等成型的预成型坯进行精密冲压成型来制作玻璃成型体。需要说明的是,制备玻璃成型体的手段不限于上述手段。
如上所述,本发明的光学玻璃对于各种光学元件和光学设计是有用的,其中特别优选由本发明的光学玻璃形成预成型坯,使用该预成型坯来进行再热压成型、精密冲压成型等,制作透镜、棱镜等光学元件。由此,能够形成大口径的预成型坯,因此,在谋求光学元件的大型化的同时,在使用于照相机或投影仪等光学仪器时,可实现高清晰度且高精度的成像特性和投影特性。
实施例
将本发明的第一方式的光学玻璃的实施例(No.1~No.43)和比较例(A、B)的组成、以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、耐酸性、磨耗度、表示光谱透过率为5%、70%的波长(λ5、λ70)的结果示于表1~表7。
另外,将本发明的第二方式的光学玻璃的实施例(No.44~No.168)和比较例(C、D)的组成、以及这些玻璃的折射率(nd)、阿贝数(νd)、耐酸性、磨耗度、表示光谱透过率为5%、80%的波长(λ5、λ80)的结果示于表8~表25。
需要说明的是,以下的实施例仅用于例示的目的,本发明并不限于该等实施例。
本发明的实施例和比较例的玻璃如下制作:作为各成分的原料,都是选择与其相应的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、氟化物、氢氧化物、偏磷酸化合物等一般光学玻璃所使用的高纯度原料,再将该等原料以成为表中所示的各实施例的组成比例来称重并均匀地混合后,投入铂坩埚中,并依照玻璃原料的熔解难易度,用电炉在1100~1550℃的温度范围下使其熔解2~5小时,然后进行搅拌使其均质化后浇铸于铸模等中,缓慢冷却,从而制作。
实施例的玻璃折射率(nd)及阿贝数(νd),以相对于氦灯的d谱线(587.56nm)的测定值来表示。另外,阿贝数(νd)是使用上述d谱线的折射率、相对于氢灯的F谱线(486.13nm)的折射率(nF)、相对于C谱线(656.27nm)的折射率(nC)的值,根据阿贝数(νd)=[(nd-1)/(nF-nC)]的数式来计算出该阿贝数。
实施例和比较例的玻璃的透过率依据日本光学硝子工业会标准JOGIS02-2003《光学ガラスの着色度測定方法》(光学玻璃的着色度测定方法)进行测定。需要说明的是,在本发明中,通过测定玻璃的透过率,可求得玻璃有无着色及其着色程度。具体而言,是将厚度为10±0.1mm的对置平行的研磨品,根据JISZ8722,测定200~800nm的光谱透过率,求出λ5(透过率5%时的波长)、λ80(透过率80%时的波长)和λ70(透过率70%时的波长)。
另外,实施例和比较例的玻璃的耐酸性依据日本光学硝子工业会标准JOGIS06-1999《光学ガラスの化学的耐久性の測定方法》(光学玻璃的化学耐久性测定方法)进行测定。即,在比重瓶中称取已粉碎成粒径为425~600μm的玻璃试样,再将其投入铂制的筐中。将该铂制的筐置于已加入0.01N硝酸水溶液的石英玻璃制的圆底烧瓶内,在沸腾水浴中进行60分钟的处理。计算出处理后的玻璃试样的减量率(质量%),该减量率(质量%)小于0.20时为1级,减量率0.20~小于0.35时为2级,减量率0.35~小于0.65时为3级,减量率0.65~小于1.20时为4级,减量率1.20~小于2.20时为5级,减量率2.20以上时为6级。此时,级数越小表示玻璃的耐酸性越好。
另外,磨耗度依据JOGIS10-1994《光学ガラスの磨耗度の測定方法》(光学玻璃的磨耗度的测定方法)进行测定。即,将30×30×10mm大小的玻璃方板的试样水平放置在距离以每分钟60转旋转的铸铁制平皿(250mmφ)的中心80mm的固定位置上,边垂直施加9.8N(1kgf)的载荷,边5分钟一次地均匀地供给在水20mL中添加了10g#800(平均粒径20μm)的研磨材料(氧化铝质A磨粒)而成的研磨液使其摩擦,测定研磨前后的试样质量并求出磨耗质量。同样地求出由日本光学硝子工业会指定的标准试样的磨耗质量,利用下式计算出。
磨耗度={(试样的磨耗质量/比重)/(标准试样的磨耗质量/比重)}×100
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
[表18]
[表19]
[表20]
[表21]
[表22]
[表23]
[表24]
[表25]
[表26]
如表所示,本发明的第一方式的实施例的光学玻璃的质量比(B2O3/SiO2)为1.0以下,因此满足耐酸性1~3级。另一方面,比较例A和B的玻璃的质量比(B2O3/SiO2)大于1.0,因此耐酸性差。
另外,本发明的第一方式的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.78以上、更详细而言均为1.80以上的同时该折射率(nd)也为1.95以下、更详细而言也为1.93以下,在期望的范围内。
另外,本发明的第一方式的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为45以下、更详细而言均为40以下的同时该阿贝数(νd)也为25以上、更详细而言也为28以上,在期望的范围内。
另外,本发明的第一方式的实施例的光学玻璃的λ70(透过率70%时的波长)均为500nm以下、更详细而言均为480nm以下。另外,本发明的实施例的光学玻璃的λ5(透过率5%时的波长)均为400nm以下、更详细而言均为380nm以下,在期望的范围内。
如表所示,本发明的第二方式的实施例的光学玻璃的质量比(B2O3/SiO2)为1.0以下,因此满足耐酸性1~3级。另一方面,比较例A和B的玻璃的质量比(B2O3/SiO2)大于1.0,因此耐酸性差。
另外,本发明的第二方式的实施例的光学玻璃的折射率(nd)均为1.60以上,并且该折射率(nd)均为1.85以下,在期望的范围内。
另外,本发明的第二方式的实施例的光学玻璃的阿贝数(νd)均为62以下、更详细而言均为57以下的同时该阿贝数(νd)也为33以上、更详细而言也为35以上,在期望的范围内。
另外,本发明的第二方式的实施例的光学玻璃的磨耗度为200以下。
因此,可清楚得知,本发明的实施例的光学玻璃的磨耗度优异,在使用光学玻璃作为透镜时,不易在表面上产生损伤。
另外,本发明的第二方式的实施例的光学玻璃的λ80(透过率80%时的波长)均为500nm以下、更详细而言均为490nm以下。另外,本发明的实施例的光学玻璃的λ5(透过率5%时的波长)均为400nm以下、更详细而言均为390nm以下,在期望的范围内。
另外,本发明的实施例的光学玻璃的磨耗度为200以下。
因此,可清楚得知,本发明的实施例的光学玻璃的磨耗度优异,在使用光学玻璃作为透镜时,不易在表面上产生损伤。
因此,可清楚得知,本发明的实施例的光学玻璃的折射率(nd)和阿贝数(νd)在期望的范围内且利用粉末法的化学耐久性(耐酸性)均为1~3级,在期望的范围内。因此,本发明的实施例的光学玻璃的化学耐久性(耐酸性)优异。
进而,使用本发明的实施例的光学玻璃,形成玻璃块,对该玻璃块进行磨削和研磨,加工成透镜和棱镜的形状。其结果能够稳定地加工成各种各样的透镜和棱镜的形状。
以上,出于示例的目的对本发明进行了详细说明,但本实施例仅用于示例的目的,本领域技术人员应当理解,在不脱离本发明的思想及范围的情况下可以进行各种改变。
Claims (12)
1.一种光学玻璃,其以质量%计含有:
10.0%~40.0%的SiO2成分、
15.0%~50.0%的La2O3成分、
5.0~小于25.0%的TiO2成分,
质量比B2O3/SiO2为1.00以下,
具有1.78~1.95的折射率(nd)、25~45的阿贝数(νd),
基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)具有1级~3级。
2.根据权利要求1所述的光学玻璃,其以质量%计为:
ZnO成分0~30.0%、
ZrO2成分0~20.0%
Al2O3成分0~20.0%
Y2O3成分0~25.0%
B2O3成分0~20.0%。
3.根据权利要求1或2所述的光学玻璃,其质量和B2O3+Nb2O5小于20.0%,质量和ZrO2+Nb2O5+WO3+ZnO小于25.0%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学玻璃,其中,质量和TiO2+ZrO2小于35.0%。
5.一种光学玻璃,其以质量%计含有:
10.0%~50.0%的SiO2成分、
15.0%~60.0%的La2O3成分、
0~小于15.0%的TiO2成分,
质量比B2O3/SiO2为1.00以下,
具有1.60~1.85的折射率(nd)、33~62的阿贝数(νd),
基于粉末法的化学耐久性(耐酸性)具有1级~3级。
6.根据权利要求5所述的光学玻璃,其以质量%计为:
ZnO成分0~35.0%、
ZrO2成分0~20.0%、
Al2O3成分0~20.0%、
B2O3成分0~20.0%。
7.根据权利要求5或6所述的光学玻璃,其中,质量和B2O3+Nb2O5小于20.0%。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的光学玻璃,其中,
Ln2O3成分的质量和为15.0%以上且65.0%以下,式中,Ln为选自由La、Gd、Y、Yb、Lu组成的组中的1种以上,
RO成分的质量和为25.0%以下,式中,R为选自由Mg、Ca、Sr、Ba组成的组中的1种以上,
Rn2O成分的质量和为10.0%以下,式中,Rn为选自由Li、Na、K组成的组中的1种以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的光学玻璃,其中,磨耗度为200以下。
10.一种预成型坯,其包括权利要求1~9中任一项所述的光学玻璃。
11.一种光学元件,其包括权利要求1~10中任一项所述的光学玻璃。
12.一种光学仪器,其具备权利要求11所述的光学元件。
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